JPS6210168A - アゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 料の染色法に関する。

「従来の技術」 セルロース系繊維の染色においては反応性染料は他の染
料に比べ鮮明度、種々の堅牢度にすぐれているので現在
大量に使用されている。例えばジクロルトリアジニル、
モノクロロトリアジニル、フロロクロロヒリミジニル、
シクロロキノキサジニル、メチルスルホニルピリミジニ
ル、ビニルスルホニル、スルファトエチルスルホニル等
の反応基を持った反応性染料を用いて酸結合剤又は熱等
の作用により酸結合剤を放出する物質（例えば炭酸す）
　＋７ウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム
、リン酸３カリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム）を単独又は２種以上混合して用いて染浴のｐＩＪ
値が１０以上になるように調整し塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム等の中性電解質の存在下１００℃以下の温度
でセルロース系繊維の反応性染料による染色が行われて
いる。

一方衣料用の繊維材料としてセルロース系繊維を含有し
た混合繊維材料（混紡）を用いることが多くなり中でも
ポリエステル繊維と木綿の混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略す
）は衣料適性、経済性にすぐれているという理由で大量
に使用されるようになった。モしてＴ／Ｃ混は反応性染
料及び分散染料を用いて通常次のような方法で染色が行
われている。

（Ｉ）１浴２段法 分散染料によりまずポリエステル繊維側をキャリアー染
色法、高温染色法等により染色し引き続き同一浴で反応
性染料で木綿側を染色する。

又はこの逆の順で染色する。

（ＩＩ）　　２浴法 まずポリエステル繊維側を前記のような方法で染色し次
いで別浴で木綿側を染色する。

又はこの逆の順で染色する。そしてＴ／Ｃ混を一浴一段
で染色するのに適した黄色の染料として特開昭５８−１
８６６８２には次のような染料が記載されている。

「発明が解決しようとする問題点」 Ｔ／Ｃ混の一浴染色に適した染料として特開昭５８−１
８６６８２に記載されている前記の染料は固着率が十分
でなく又高温分解性においてもやや劣るものである。

「問題点を解決するための手段」 Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色法に対する適性が十分でありか
つ固着率かたかく高温分解性の改良された黄色の染料を
開発すべく鋭意研究を行った結果、本発明に至ったもの
である。

即ち本発明は、遊離酸の形で式（１） 〔式（１）中、Ｄは式（２） （式（２）中、ＺｌはＣＨ３，Ｃ０ＯＨを表し、Ｚ２は
ＨｌＮ）ＪＣＯＣＨａ、　Ｃ１〜３のアルキル基、０１
〜３のアルコキシ基、Ｃ１〜４のアルキルアミノ基又は
ハロゲンを表は１乃至３の整数を表す）を表す）で表さ
れるピラゾロン残基な表し、Ｒｔは水素、メチル基、メ
トキシ基、カルボキシル基又はハロゲンを表し、Ｂは−
Ｎて３Ｅ：鉗ンＮ−；　−ＨＮ＋ＮＨ−；メチル基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基又は塩素原子で置換されて
いてもよいフェニレンジアミＣ２）Ｊ４．　Ｓ、　８０
２．　ＮＨ又はＮＨＣＯを表し、ｎは０又」 を表し、ＡはＸ（Ｘは前記と同じ意味を表す）、塩素原
子又は弗素原子を表す、ｐは０．１又は２を表す。〕で
表されるアゾ化合物及びこれを用いることを特徴とする
セルロース系繊維材料の染色法を提供する。

式（１）で表される化合物は酸結合剤存在下で行われる
１浴１段法による染色に適しているばかりでなく、全く
驚くべき事に染浴なｐ）Ｉ　４〜１０特に５〜９に維持
する様な緩衝作用を有する薬剤を共存させるだけで分散
染料の存在下９５〜１５０℃の温度でＴ／Ｃ混を均一に
染色出来るという点で１浴１段染色法に極めて好都合な
特性を有している。もちろんＴ／Ｃ混ばかりでなく、セ
ルロース系繊維のみからなる繊維材料等にも十分適用が
可能である。

式（１）で表される化合物はセルロース系繊維を鮮明な
緑味黄色に染色し、Ｔ／Ｃ混の１浴１段染色法に対する
適性かたかく、かつ固着率、熱時分解性が良好でその染
色物の湿潤、塩素水、耐光、汗日光堅牢度が非常にすぐ
れている。

本発明の化合物は木綿、レーヨン、麻等のセルロース系
繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供した時、顕著な効果が得ら
れるが、その他ポリエステル繊維とレーヨン、木綿又は
レーヨンとトリアセテート繊維、ポリアクリルニトリル
繊維、変性ポリアクリルニトリル繊維、ポリアミド繊維
、羊毛、絹等との混紡品の染色においても本発明の化合
物と分散染料、塩基性染料、カチオン染料、酸性染料、
酸性含金染料等を併用して染色を行ってもすぐれた効果
か得られる。

本発明の式（１）で表される化合物は例えば、次の方法
によって合成される。

（Ｊ）　　遊離酸（以下同様）として式（３）〔式（３
）中、Ｒ＋、ｍは前記と同じ意味を表す〕で表される化
合物１モルと塩化シアヌル又は弗化シアヌル１モルとを
例えば水中、１０°Ｃ以下で反応させて、式（４） 〔式（４）においてＸ＋は塩素原子又は弗素原子を表し
、Ｒ，、ｍは前記と同じ意味を表す〕で表される化合物
を得、次いで式（４）の化合物１モルをジアゾ化して式
（５） 〔式（５）中、Ｚ、、Ｚ２は前記と同じ意味を表す〕で
表される化合物にカップリングして、式（６）で表され
る化合物を得る。〔式（６）において、Ｚｌ、Ｚ２．Ｒ
１０ｍ、Ｘｌは前記と同じ意味を表す〕次いでＰＩ−８
−１−１ＣＢは前記と同じ意味を表す〕で表される化合
物０．５モルを例えば水中３０〜６０℃の温度で式（６
）の化合物に反応せしめ式（７）で表される化合物を得
る。

〔式（７）中、Ｄ、　Ｒ＋＋　ｍ、　Ｂ、　Ｘｌ、　ｐ
　ハ前記ト同じ意味を表す〕 〜３モルを例えば水中６０〜１００℃の温度で反応させ
て式（１）の化合物を得る。

ｌ　式（８） 〔式（８）中、Ｒ，、ｍは前記と同じ意味を表す〕で表
される化合物１モルをジアゾ化して式（５）〔式（５）
中、Ｚｌ、Ｚ２は前記と同じ意味を表す〕で表される化
合物にカップリングして式（９）で表される化合物を得
る。

〔式（９）中Ｚｌｌ　Ｚ２．Ｒ１１ｍは前記と同じ意味
を表す〕 次いで式（９）の化合物を例えば塩酸溶液中で８０〜９
０°Ｃに加熱して加水分解し、式（１０）で表される化
合物を得る。

〔式（１０）中、Ｚｌｌ　Ｚ２．Ｒ１１ｍ　ハ前記と同
じ意味を表す〕 次いで式（１０）で表される化合物１モルと塩化シアヌ
ル又は弗化シアヌル１モルと例えば水中、１０℃以下で
反応させて式（６）の化合物を得る。

〔式（６）中、Ｚｓ　＋　Ｚ２１　Ｒｔ　＊　ｒｎ、　
Ｘｓは前記と同じ意味を表す〕 次いでＨ−Ｂ−）１［Ｂは前記と同じ意味を表す〕で表
される化合物０．５モルを例えば水中、３０〜６０℃の
温度で式（６）の化合物１モル当量に反応せしめ前記式
（７）の化合物を得、次いでこれにで表される化合物を
反応させて前記式（１）の化合物を得る。

式（１）の化合物を製造するにあたって用いられル式（
３１、式（５）、ＦＪ　−Ｂ　−１−］、式（８）、式
（１０）　テ表される化合物の具体的な例を次に示す。

式（３）で表される化合物の例； しｈｂ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｊ（、：Ｈ
３Ｕ（ＪＩＪＨ式（８）で表される化合物の例； 前記式（３）の化合物の具体例の各モノアセチル化物 式（５）で表される化合物の例； Ｈ−Ｂ−）１で表される化合物の例； １−３２Ｎ＋５８ＮｆＪ２　　）（２Ｎ舎ＳＯ□（）Ｎ
ＦＩ２ごり３月　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（Ｊ：＋ｔｉ式（１０）で表される化合物の例； 次に本発明の式（１）で表される化合物を用いるセルロ
ース系繊維材料の染色法について説明する。

セルロース系繊維のみからなる繊維材料を浸染法で染色
する場合には、本発明の化合物、無機塩（例えば硫酸ナ
トリウム、塩化ナトリウム等）等から染浴を仕立て繊維
を浸漬し、５０〜９０℃で１０〜６０分間染色した後、
必要に応じて酸結合剤を添加し、更に同温度で２０〜６
０分明の化合物のみからなる染浴で処理し、次に酸結合
剤と無機塩からなる浴で処理して染色する方法等も採用
できる。浸染法の他通常の方法に従って、パッディング
染色法、捺染法による染色も行うことができる。

次にＴ／Ｃ混を染色する場合には、本発明の化合物、分
散染料、無機塩、必要に応じてｐＩ−１値を５〜９に維
持するような緩衝剤、界面活性剤、還元防止剤等からな
る染浴を仕立てこれに繊維（Ｔ／Ｃ混）を浸漬し、９５
〜１５０°Ｃで２０〜９０分染色を行う。この場合、通
常の酸結合剤を存在させて染色を行う方法によっても染
色が可能である。Ｔ／Ｃ混紡以外の混紡品についても併
用される染料の種類に応じて、前記に準じて染色が可能
である。

尚、本発明の化合物は単独で又２種以上混合して用いる
ことができる。なお酸結合剤を存在させる場合は炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸
ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、
ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等が緩衝剤として
は、酢酸−酢酸ナトリウム、リン酸１ナトリウム−リン
酸２ナトリウム、マレイン酸−硼砂等が用いられる。

実施例 実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例中、部は重量部で又各式中のスルホン酸基、カル
ボン酸基は遊離酸の形で表すものとする。

実施例１゜ 塩化シアヌル５．６４部を水３０部、氷６０部、イ １０％リポノックスＮＡ（ランオン油脂製、分散剤・）
水溶液０．５部よりなる溶液に加え、攪拌下４０分間懸
濁させた。次いで２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸
５．６４部を含み弱アルカリ性の水溶液５０部をこの懸
濁液に徐々に滴下した後、１０℃以下で１０％ソーダ灰
水溶液によりｐＨ（直を５．５〜６．５に維持しながら
１時間反応させた。

次にこの反応液に濃塩酸７．５部を加え、亜硝酸ソーダ
２，１部を水１５部に溶解させた液を反応液の温度を１
０℃以下に維持しながら滴下して１時間ジアゾ化反応を
行った。次いでこのジアゾ化液に下記に示す構造のピラ
ゾロン化合物８．５２部を水２５部にｐＨ値６〜７で完
溶させた液を］０℃以下可〕値６〜７を維持しながら徐
々に滴下し、滴下終了後さらに１時間攪拌した。

次にこの反応液に３．３−ジアミノジフェニルスルホン
３．７２部の塩酸塩水溶液２５部な加え、ｐｈ値を５〜
６に維持しながら５０〜５５℃まで加熱し同温度で３時
間反応させた。

次いでこの反応液にニコチンｔ＊　４．　ｓ部を水２５
部に液体苛性にてｐＩ−１値を６〜７に調整しながら完
溶させた液ヲ加え、ｐＨ値を５．５〜６．５に維持しな
がら８５〜９０℃まで加熱し、同温度で７時間反応させ
た。同温度で塩化ナトリウムで塩析し、析出した結晶を
ろ別し、７０℃で乾燥した。

前記式（１１）の化合物３８．０部が得られた。

（λｍａＸ４１００ｍ；２０％ピリジン水溶液中、以下
同様） 実施例２゜ 実施例１においてニコチン酸の量を１．９部とし他は同
様にして合成すると、下記構造の化合物３７．６部が得
られた。

（λｍａｘ　４１０　ｎｍ　） 実施例３゜ 弗化シアヌル４．１３部を水３０部、氷６０部、１０％
リポノックスＮＡ水溶ｇｏ、ｓ部よりなる溶敵に加え攪
拌下４０分間分散化させた。次いで２゜４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸５．６４部を弱アルカリ性にて溶解し
た水溶敲５０部をこの分散液に徐々に滴下した。その後
５℃以下で１０％ソーダ灰水溶液によりｐ）１値を５．
５〜６．５に維持しながら１時間反応させた。次にこの
反応液に濃塩酸７．５部を加え、亜硝酸ソーグ２，１部
を水１５部に溶解させた液を反応液の温度を５°Ｃ以下
に維持しながら滴下して１時間ジアゾ化反応乞行った。

次いでこのジアゾ化液中に以下に示す構造のピラゾロン
化合物８．５２部を水２５部にｐＨ値を６〜７で完溶さ
せた液を５°Ｃ以下、ｐＩ’ｌ値を６〜７を維持しなが
ら１時間にわたって滴下した。

次にこの反応液に４，４−ジアミノ−２，２−ジスルホ
ジフェニルエタン５．５８部の弱アルカリ水溶液２５部
を加えｐ）ｌ値５〜６を維持しながら３０〜３５℃まで
加熱し同温度で３時間反応させた。

次いでこの反応液にニコチン酸１．９部を水２５部に液
体苛性ソーダにてｐＨ値６〜７として完溶させた液を加
え、ｐＨ値を５．５〜６．５に維持しながら６５〜７０
℃まで加熱し、同温度で４時間反応させた。同温度で塩
化ナトリウムで塩析し、析出した結晶をろ別し６０℃で
乾燥した。

前記式（］２）の化合物４０．０部が得られた。

（λｍａｘ　４１０　ｎｍ　） 実施例４゜ アセチルメタミツ４．５部を水３０部、濃塩酸７．５部
、氷４０部、１０％リポノックスＮＡ水溶液０．５部よ
りなる溶液に加え、撹拌下１時間懸濁させた。次にこの
懸濁液に亜硝酸ソーダ２．１部を水１５部に溶解させた
水溶液を反応液の温度を１００Ｃ以下に維持しながら、
滴下して、１時間ジアゾ化反応を行った。次いでこのジ
アゾ化液に下記構造のピラゾロン化合物９．７部を水２
５部・にｐＨ値６〜７で完溶させた液を１０℃以下、ｐ
Ｈ値６〜７を維持しながら１時間にわたって滴下した。

ρ１ 次に塩酸１０部を加え、９０〜９５℃まで加熱し同温度
で６時間攪拌し、脱アセチル化反応を行った。次にこの
反応液をソーダ灰水溶液にてｐＨ値６〜７、】０°Ｃ以
下とした後、塩化シアヌル５．６４部を加え、借拌下１
時間反応させた。次にこの反応液に４．４−ジアミノ−
２，２−ジスルホジフェニルエタン５．５８部の弱アル
カリ水溶ｇ！ｉ、２５部ヲ加え、ｐＨ値を５〜６に維持
しながら５０〜５５°Ｃまで加熱し、同温度で３時間反
応させた。

次いでこの反応液にニコチン酸４．８部を水２５部に液
体苛性にてｐＨ値６〜７として完溶させた液を加え、ｐ
Ｈ値を５．５〜６．５に維持しながら８５〜９０℃まで
加熱し、同温度で７時間反応させた。

同温度で塩化ナトリウムで塩析し、析出した結晶をろ別
し７０℃で乾燥した。

前記式（１３）の化合物３８．５部が得られた。

（λｍａｘ　４３２　ｎｍ　） 実施例５゜ 実施例１で得られた目的化合物２部、芒硝６０部、Ｎａ
２）（ＰＯ４・１２Ｈｚ０２部及びＫＨ２ＰＯ４０，５
部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び
水９３４．５部からなる染浴を調製した。この時の染浴
ｐ）Ｊ値は７であった。この染浴に精練誤白済みの無シ
ルケット木綿メリヤス５０部を入れ攪拌しながら３０分
間で１３０℃まで昇温し、同温度で３０分間染色した。

染色後のｐＨ値は、染色開始前と同様７であった。次い
で水洗しアニオン系界面活性剤２部を含む水溶液１００
０部を用い１０００Ｃで１０分間ソーピングし、次いで
水洗乾燥して鮮明な緑味黄色の染色物を得た。

この染色物は、染色時、熱時分解性が良好で固着率も高
く、且つ、湿潤、塩素水、耐光、汗日光堅牢度がすぐれ
ていた。

実施例６゜ 実施例１で得られた化合物１部、Ｋａｙａｃｅｌｏｎｙ
ｅｌｌｏｗ　Ｂ　−３ＧＩＬ　（日本化薬類、分散染料
）１部、芒硝８０部、ナフタリンスルホン酸のホルマリ
ン縮合物２部を含み、Ｎａ２ｉゴＰＯ４とＫＩ（２ＰＯ
４からなる緩衝剤でｐｈ　＝　７．０に調整された全容
１０００部の染浴にポリエステル繊維／木綿（５０１５
０）混紡布（Ｔ／Ｃ混）５０部を繰り入れ２０分間で】
３００Ｃ迄昇温し同温度で６０分間染色した。水洗後、
アニオン系界面活性剤２部、ソーダ灰２部を含む水１０
００部中１Ｏ０℃で２０分間ソーピングした。次いで水
洗乾燥し、ポリエステル繊維ＩＩ（１１、木綿側共に均
一に鮮明な緑味黄色に染色し、しかも染色時における熱
時分解性、固着率が良好で、湿潤、塩素水、耐光、汗日
光堅牢度にすぐれた染色物が得られた。

実施例７．８．９゜ 実施例１で得られた化合物のかわりに実施例２゜３又は
４で得られた目的化合物を用いる他は実施例６と同様な
繰作によりＴ／Ｃ混を染色したところポリエステル繊維
側、木綿側共に均一で鮮明な緑味黄色に染色し、しかも
染色時、熱時分解性、固着率が良好で、湿潤、塩素水、
耐光、汗日光堅牢度のすぐれた染色物が得られた。

実施例］０゜ 実施例１で得られた化合物１．５部、Ｋａｙａｃｅｌｏ
ｎｙｅｌｌｏｗ　Ｅ　−３ＧＬ　１．５部、Ｋａｙａｃ
ｅｌｏｎ　Ｒｅａｃｔ　ＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅ　
ＣＮ　−２Ｇ　（日本化薬類、反応染料）１部０部、Ｋ
ａｙａｃｅｌｏｎ　Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ　Ｅ　　ＧＬ　
（日本化薬類、分散染料）１．０部、芒硝８０部、ナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮合物２部を含みＮａ２
ＨＰＯ４とＫＨ２ＰＯ４からなる緩衝剤でｐＨ＝　７．
０に調整された全容１０００部の染浴にポリエステル繊
維／木綿（５，０１５０）混紡布（Ｔ／Ｃ混）　５０部
ヲ繰す入し２０分間で１３０℃迄昇温し同温度で６０分
間染色した。水洗後、アニオン系界面活性剤２部、ソー
ダ灰２部を含む水１０００部中１００℃で２０分間ソー
ピングした。次いで水洗、乾燥し、ポリエステル繊維側
、木綿側共に均一でかっ色割れ現Ｅ−３ＧＬ１部、ナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮金物２部、キャリヤー
４３０（日華化学裳、キャリヤー）５部を含み、実施例
３の緩衝剤でｐ０＝７に調整された全容１０００部の染
浴を仕立てた。この中へＴ／Ｃ（５０１５０）混メリヤ
ス布５０部を繰り入れ１００℃まで昇温し同温度で６０
分間染色した。染色後、実施例３の方法で洗浄して、ポ
リエステル繊維側、木綿側共に均一で鮮明な緑味黄色に
染色され、染色時における熱時分屏性、固着率かたかく
、諸堅牢度にすぐれた染色物が得られた。

実施例１２゜ 実施例１で得られた化合物２部、無水芒硝８０部、水１
０００部を用いて染浴を仕立て、この染浴に５０部の木
綿メリヤスを浸漬し、８０°Ｃで３０分間処理した後、
炭酸ナトリウム２０部を添加し、引き続き６０分間、同
温度で染色した。実施例３の方法で洗浄して鮮明な緑味
黄色の染色物を得た。

実施例１３〜４３゜ 実施例】又は実施例４に準じた方法により表１に示され
る化合物を合成し、木綿の染色を行った。

表１には、合成した「化合物の構造式」、化合物の２０
％ピリジン水溶液中での［λｍａｘ　（ｎｍ）　Ｊ及び
該化合物を用いて木綿を染色したときの「色相」を示し
た。

（比較試験） 本発明の化合物と公開公報記載の染料との固着率及び１
３０℃染色における熱分解性の比較試験を次の方法によ
り実施し、表に示す結果を得た。

化合物又は染料０．５部、芒硝６０部、Ｎａ２　ＩＪ　
Ｐ　０４　・１２Ｈ２０２部及びＫＨ２ＰＯ４０，５部
、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び水
９３４．５部からなる染浴を調復した。この時め染浴は
ｐ）Ｊ値７であった。この染浴に無シルケット木綿メリ
ヤス５０部を入れ攪拌しながら３０分間で１３０℃まで
昇温し同温度で３０分間染色した。

次いで水洗及び湯洗を行ったのちアニオン系界面活性剤
２部を含む水溶液１０００部を用い、９５℃で１０分間
ソーピンクをした。こうして得られた染色物を５０％Ｄ
ＭＦ溶液１０００部？用い９５°Ｃで１０分間洗浄し、
未固着染料（未反応染料）を完全は除去した真の固着率
を求め、比較した。

固着率は次の如く求めた。

ＣＯ：　籾温の染料濃度 ＣＥ：　　染色終了後の染料濃度（残浴）Ｃ８：　　水
洗、湯洗、ソーピング及び５０％ＤＭＦ洗浄処理で脱落
した全部の染料量 各溶液の染料濃度は分光光度計で測定した。

又一定濃度の染浴乞調製し、被染物を投入せずに１３０
℃、３０分の処理（空だき）を行い、処理前後の染料溶
液の濃度を分光光度計で測定し、下記の式によって分解
率を求め、高温下での染料の安定性を比較した。

分解率は次の如く求めた。

ＳＯ：処理前の染料一度 ＣＥ：処理後の　“ 表からも明らかな様に本発明の化合物が公知の染料に比
べ固着率及び高温安定性の点ですぐれていることが認め
られる。

「発明の効果」 固着率、熱分解性が良好でセルロース系繊維の染色に供
して湿潤、塩素水、耐光、汗日光堅牢度にすぐれた染色
物を与える化合物（染料）が得られた。この化合物はＴ
／Ｃ混の一浴一段染色に対する適性が特にたがいという
特徴がある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中、Ｄは式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式（２）中、Ｚ＿１はＣＨ＿３、ＣＯＯＨを表し、Ｚ
   ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ＿２ＣＨ＿３、ＮＨＣ
   ＯＣＨ＿３、Ｃ＿１〜＿３のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿
   ３のアルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキルアミノ基
   又はハロゲンを表し、ｍは０、１又は２を表す）又は▲
   数式、化学式、表等があります▼（ｌは１乃至３の整数
   を表す）を表す）で表されるピラゾロン残基を表し、Ｒ
   ＿１は水素、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、
   ハロゲンを表し、Ｂは▲数式、化学式、表等があります
   ▼；▲数式、化学式、表等があります▼；メチル基、ス
   ルホン酸基、カルボキシル基又は塩素原子で置換されて
   いてもよいフェニレンジアミノ基；▲数式、化学式、表
   等があります▼（Ｑは０、ＣＨ＿２、Ｃ＿２Ｈ＿４、Ｓ
   、ＳＯ＿２、ＮＨ又はＮＨＣＯを表し、ｎは０又は１を
   表す）；▲数式、化学式、表等があります▼又は、▲数
   式、化学式、表等があります▼を表し、Ｘは▲数式、化
   学式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等があり
   ます▼；▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
   、化学式、表等があります▼基を表し、ＡはＸ（Ｘは前
   記と同じ意味を表す）、塩素原子又は弗素原子を表す。 ｐは０、１又は２を表す〕で表されるアゾ化合物
2. （２）遊離酸の形で式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（１）中、Ｄは式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式（２）中、Ｚ＿１はＣＨ＿３、ＣＯＯＨを表し、Ｚ
   ＿２はＨ、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿２
   、Ｒ＿３はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ＿２ＣＨ＿３ＮＨ
   ＣＯＣＨ＿３、Ｃ＿１＿〜＿３のアルキル基、Ｃ＿１＿
   〜＿３のアルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキルアミ
   ノ基又はハロゲンを表し、ｍは０、１又は２を表す）又
   は▲数式、化学式、表等があります▼（ｌは１乃至３の
   整数を表す）を表す）で表されるピラゾロン残基を表し
   、Ｒ＿１は水素、メチル基、メトキシ基、カルボキシル
   基、ハロゲンを表し、Ｂは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼；▲数式、化学式、表等があります▼；メチル基
   、スルホン酸基、カルボキシル基又は塩素原子で置換さ
   れていてもよいフェニレンジアミノ基；▲数式、化学式
   、表等があります▼ＮＨ−（ＱはＯ、ＣＨ＿２、Ｃ＿２
   Ｈ＿４、Ｓ、ＳＯ＿２、ＮＨ又はＮＨＣＯを表し、ｎは
   ０又は１を表す）；▲数式、化学式、表等があります▼
   又は▲数式、化学式、表等があります▼ＮＨ−を表し、
   Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学
   式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等がありま
   す▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ａ
   はＸ（Ｘは前記と同じ意味を表す）、塩素原子又は弗素
   原子を表す。ｐは０、１又に２を表す〕で表されるアゾ
   化合物を用いることを特徴とするセルロース系繊維の染
   色法