JPH01308460A - 反応性染料及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は反応性染料及びそれを用いるセルローズ系繊維
の染色法に関する。

従来の技術 セルロース系繊維の染色において反応性染料は他の染料
に比べ鮮明度、種々の堅牢度にすぐれているので現在大
量に使用されている。例えハシクロルトリアジニル、モ
ノクロロトリアジニル、フロロクロロヒリミジニル、ジ
クロロキツキサジニル、メチルスルホニルピリミジニル
、ビニルスルホニル、スルファトエチルスルホニル等の
反応基を持った反応性染料を用いて酸結合剤又は熱等の
作用により酸結合剤を放出する物質（例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ピクリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム）
を単独又は２種以上混合して用いて染浴のｐＨ値が１０
以上になるように調整し塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等の中性電解質の存在下１００℃以下の温度でセルロ
ース系線維の反応染色が行われている。一方衣料用の繊
維材料としてセルロース系線維を含有した混合繊維材料
（混紡）を用いることが多くなり中でもポリエステル線
維と木綿の混紡品（以下Ｔ／Ｃ混と略す）は衣料適性、
経済性にすぐれているという理由で大量に使用されるよ
うになった。

そしてＴ／Ｃ混は反応性染料及び分散染料を用いて通常
法のような方法で染色が行われている。

（１）　　ｌ浴２段法 分散染料によりまずポリエステル繊維側をキャリヤー染
色法、高温染色法等により染色し引き続き同一浴で反応
性染料で木綿側を染色する。

又はこの逆の順で染色する。

（ＩＩ）　　２浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法で染色し
、次いで別浴で木綿側を染色する。又はこの逆の順で染
色する。

（■）　ｌ浴１段法 反応性染料と分散染料を含む染浴を調表し中性乃至酸性
のｐｌ（領域で１２０〜１４０℃というような染色温度
でポリエステル線維とセルロース繊維を同時に染色する
。

発明が解決しようとする課題 ｌ浴１段法によるＴ／Ｃ混の染色は省エネルギーの観点
から合理的な染色方法と考えられるがかかる１浴１段染
色法において反応性染料がセルロース繊維に対して十分
に染着する為には反応性染料が分散染料がポリエステル
繊維に対して染着を起すための条件である１２０〜１４
０℃というような高温及び酸性乃至中性のｐＨ領域にお
いても十分安定でありかつセルロース繊維に対して高い
染着性を示すということが必要である。

現在市場においては上記したような条件を満たすに十分
な帯赤黄色の反応性染料を見出すことが出来ない。

課題を解決するための手段 本発明者らは前記したような問題点を解決すべ（鋭意研
究を重ねた結果本発明に至ったものである。即ち本発明
は遊離酸で式（１）（式（１）においてＲ１，Ｒ２は各
々独立に−Ｈ、−８Ｏ３Ｈ又は−ＮＯ□を、几は−Ｈ又
は−Ｓ　Ｃｈ　Ｈを、ル、Ｒ５は各々独立に−Ｈ，ＯＣ
Ｈ３，０Ｃ２Ｉ−１５，ＣＨ３，ＮＨＣＯＣＨ３゜−Ｎ
ＨＣＯＮＨｚ又は−ＮＨ２を、ルは−ＣＯＯＨ又は−Ｃ
ＯＮＨ２を、ル、Ｉ（７は−Ｈ，ＣＨ３又＆主−Ｃ２Ｈ
５を、Ｙは（ＳＯａＨ）ｚ 又は３を表す）又は式（２） （式（２）においてＲ４，Ｒ１は前記と同じ意味を、ｎ
は２又は３をそれぞれ表す） で表される化合物をそれぞれ表す） で表される反応性染料及びこれを用いるセルロース系繊
維の染色法を提供する。

式（１）で表される反応性染料は染浴をｐＨ５〜９忙維
持する様な緩衝作用を有する薬剤を存在させるだけで、
分散染料の存在下９５〜１５０　’Ｃの温度でＶ混を均
一に染色出来るという点で一浴一段染色法に極めて好都
合な特性を有している。もちろんＴ／Ｃ混ばかりでなく
、セルローズ系繊維のみからなる繊維材料に適用しても
、カラーイールド、均染性、再現性、ビルドアツプ性等
においてすぐれた効果を示す。文武（１）で表される反
応性染料は水に対する溶解性にすぐれている。

本発明の式（１）で表される反応性染料は、木綿、レー
ヨン、麻等のセルローズ系繊維及び５℃混の染色に供し
た時顕著な効果が得られるが、その他ポリエステル線維
とレーヨン；木綿又はレーヨンとトリアセテート繊維、
ポリアクリルニトリル繊維、ポリアミド繊維、羊毛又は
絹等の混紡品の染色においても分散染料、酸性含金染料
、カチオン染料等と併用して染色を行うと、すぐれた効
果が得られる。

本発明の詳細な説明する。

本発明の式（１）で表される反応性ｘＪ！科は例えば次
の様な方法によって合成される。

塩化シアメール１モルと式（３）、式（４）又は４式（
５夛（式（３）　、　（４１及び（５）においてＬ　＊
　Ｒｓ　＊　Ｌ　ｍ’ｓ　”及びｎは前記と同じ意味を
表す） で表される化合物１モルを例えば水中θ〜３゜Ｔ、　ｐ
Ｈ２〜８で１〜５時間反応させ式（６）の化合物を得る
。

Ｒ’？ ｔ （式（６）中、に、Ｄは前記と同じ意味を表す）一方式
（７）で表される化合物１モルをジアゾ化（式（７）中
Ｒｔ　−Ｒｓ、　Ｒ３は前記と同じ意味を表す）式（８
）のイζ合物１モルと例えば水中、ｐＨ２〜８、Ｒ９ （式（８）中１４．　Ｒ５，Ｒ７は前記と同じ意味を表
す）温度Ｏ〜３０℃で５〜２０時間反応させ式（９）の
化合物を得る。

Ｒ１ （式（９）中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒａｔ　Ｒ７は
前記と同じ意味を表す） 次に前記式（６）の化合物と式（９）の化合物を、例え
ば水中温度４０〜７０℃ｐＨ３〜８で２〜７時間反応さ
せ式（１０）の化合物を得る （式（１０）中Ｒｔ、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ７
，Ｒ７，Ｄは前記と同じ意味を表す） えば水中８０〜１００℃の温度で５〜１０時間反応させ
式（１）の化合物を得る。

式（１）で表される化合物は通常Ｎａ、　Ｋ、　Ｌｉ等
のアルカリ金属塩として塩析法等によって分離される。

式（１）の化合物を製造するに当って用いられる式（３
）、式（４）、式（７）、式（８）及び式（５）で表さ
れる化合物の具体例としてそれぞれ次のものが挙げられ
る。

式（３）の化合物； 式（４）の化合物； 式（７）の化合物； ３Ｕ３ＨＩＮす２ 式（８）の化合物； 式（５）の化合物； ０３Ｈ なお式（５）で示される化合物は例えば次式ＮＩ（２÷
（ｓｏ３Ｈ）ｎ（ｎハ２又ハ３ヲ表ス）で表される化合
物をジアゾ化し次式 （上式に於て、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ７は前記と同じ意味を表
す） の化合物にカップリングする事によって得られる。

次に本発明の式（１）で表される、反応性染料を用いる
セルローズ系繊維の染色法につき説明する。

本発明の式（１）の反応性染料と分散染料を併用したＴ
／’Ｃ混の一浴一段染色は例えば次の様に行われる。

本発明の式（１）の化合物、分散染料、必要に応じて無
機塩（例えばＮａ２　ＳＯ４，Ｎａ　Ｃ２等）　、　ｐ
Ｈ値を５〜９に維持する様な緩衝剤、界面活性剤（分散
剤、浸透剤）還元防止剤を加えて染浴を仕立てこれにＴ
ｉＣ混を浸漬し９５〜１５０℃で２０〜９０分染色を行
ったあと通常の方法によりソーピングを行う。

′しくコ混り外の混紡品例えばセルローズ系繊維とポリ
アミド繊維（ナイロン、羊毛、絹等）、ポリアクリル繊
維、酸敗質ポリエステル繊維等との混紡品についても、
本発明の反応性染料（１）と酸性染料、塩基性染料等を
併用して前記同様に染色される。

又セルロース系繊維のみからなる繊維材料を浸染法で染
色する場合には、本発明の化合物、無機塩（例えば、硫
酸ナトリウム、塩化す）　ＩＪウム等）等から染浴を仕
立て、繊維を浸漬し、５０〜９０℃で１０〜６０分間染
色した後、必要に応じ酸結合剤又は緩衝剤を添加し更に
同温度で２０〜６０分間染色を行う。この場合、酸結合
剤を最初から染浴に加えておいて染色する方法、まず、
本発明の化合物のみからなる染浴で処理し、次に、酸結
合剤と無機塩からなる染浴で処理して染色する方法等も
採用できる。

又本発明の化合物、無機塩等から染浴を仕立て必要に応
じ緩衝剤を添加して９０〜１５０℃の温度で１０〜６０
分間染色することもできる。

浸染法の他、通常の方法に従ってパッディング染色法、
捺染法による染色も行うこともできる。

なお、本発明の化合物は単独で又、２種以上混合して用
いることができる。

なお前記において、酸結合剤としては炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム
、リン酸３゛ナトリウム、リン酸３カリウム、ビロリン
酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、トリクロル酢酸ナトリウム等が、緩衝剤としては、酢
酸−酢酸ナトリウム、リン酸１カリウム−リン酸２ナト
リウム、リン酸ｌナトリウム−リン酸２ナトリウム、マ
レイン酸−硼砂等が用いられる。

本発明の反応性染料は溶解性にすぐれ、セルローズ系繊
維又はセルローズ系繊維含有繊維材料のうちのセルロー
ズ系繊維に対してすぐれたカラーイールド均染性、再現
性ビルドアップの点において顕著な効果を示す。

実施例 次に本発明を実施例に従い説明する。実施例中、部は重
量部で又式中のスルホン酸基は遊離酸の形で表すものと
する。

実施例１゜ 加え７５〜８０°Ｃで溶解させた。こ扛に氷を加え温度
を３０℃に冷却し、塩酸４．１部を加えた後、亜硝酸ソ
ーダ０．７５部を１０部の水に溶解したものを３０分を
要して添加し、温度３０℃で３０分間ジアゾ化をした後
、スルファミノ酸で過剰のＮｏ′２を消去した。

３．２部を添加し、氷を加えて温度１５℃とした溶液に
前記ジアゾ液を１５〜２０℃の温度を保ちつつ３０分を
要して添加し、式（１２）の化合物を含む反応液を得た
。

次に塩化シアメール１．９部を水２０部、氷２０部、１
０％リポノックスＮＡ（ライオン油脂型、分散３．０部
を水４０部に１０％ソーダ灰液でｐ）（６，５で溶解せ
しめた溶液を上記分散液に３０分を要して添加し直ちに
１０％ソーダ灰液でｐＨ７，３に中和した。ひき続きｐ
ｔ−ｔ　７．０〜７．５、温度５〜１０℃を保持しなが
ら１時間反応を行い下記化合物を含む反応液を得た。

この反応液に前記式（１２）の化合物を含む反応液を加
え温度５５℃に昇温した。昇温後１０％塩酸でｐＨを４
．５ニ中和した。更にｐＨ４；　５　±０．２、温度５
５℃±２℃を保持しながら５時間反応させ下記化合物を
含む反応液を得た。

に加え９５℃忙昇温した。昇温中１０％苛性ソーダ液で
ｐＨ６，９に中和した。温度９５℃士２℃を保持し１０
時間反応させた。次いで同温度で反応液重量に対して２
０％の塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出した結晶を
Ｆ別、乾燥し、前記（１１）の化合物２０部を得た。

（最大吸収波長：４２３ｎｍ） （２０％ピリジン水溶液中・・・以下同じ）実施例２゜ ダ灰液でｐＨ７，０に中和し溶解せしめた。これに氷を
加え温度１０℃に冷却し、塩酸３．０部を徐々に滴下し
結晶を析出させた。

次に亜硝酸ソーダ０．７５部を水５部に溶解したものを
徐々に滴下し温度１５℃士２℃で１時間ジアゾ化後、ス
ルファミン酸で過剰のＮＯ２−を消去した。

３、０部を添加し、更に氷を加え温度を５℃とした。

これに前記ジアゾ液を５〜１０℃の温度を保ちながら４
０分を要して添加し式（１４）の化合物を含む反応液を
得た。

一方塩化シアヌール１．９部を水２０部、氷２０部、ｌ
Ｏ％リポノックスＮＡ（ライオン油脂製、分散剤）水溶
液０．５部からなる液に加え３０分撹拌し分散液を得た
。この分散液に前記式（１４）の化合物を２０分で添加
し直ちに１０％ソーダ灰液でｐＨ７、３Ｋ中和した。ｐ
Ｈ７，０〜７．５、温度５〜１０℃を保持しながら２時
間反応を行い下記化合物を含む反応液を得た。

この反応液に実施例１と同様にして製造した式（１２）
の化合物を加え、実施例１と同様な操作行い下記化合物
を含む反応液を得た。

加え実施例１と同様な操作を行い前記（１３）の化合物
２５部を得た。

（最大吸収波長：４２０ｎｍ） 実施例３〜２６゜ 実施例１．２に準じた方法に依り第１表に示された化合
物を合成し実施例２７と同様な方法により木綿メリヤス
の染色を行い帯赤黄色の染色物を得た。

実施例２７゜ 実施例６で得られた目的化合物２部、無水芒硝８０部、
Ｎａｚｌ−ＩＰＯｉ　−１２Ｈｚ　０２部及びＩ（）１
２ＰＯ４，０，５部メタニトロベンゼンスルホン酸ソー
ダ１部及び水９１７部からなる染浴を調製した。この時
の染浴のｐＨ値は７であった。この染浴に精練漂白済み
の無シルケット木綿メリヤス５０部を入れ撹拌しながら
３０分間で１３０℃迄昇温し、同温度で３０分間染色し
た。染色後のｐｌ（値は染色開始時と同様７であった。

次いで水洗しアニオン系界面活性剤２部を含む水浴液１
０００部を用いて１００℃で１０分間ソーピングし、次
いで水洗、乾燥し帯赤黄色の染色物を得た。

この染色物のカラーイールドが優れていた。

実施例２８゜ 実施例１で得られた式（１１）の目的化合物１部と下記
組成 Ｋａｙａｃｅｌｏｎ、Ｙｅｌｌｏｗ　　　Ｅ−３ＧＬ　
　　Ｏ，０２５部Ｋａｙａｃｅｌｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　
Ｅ−１３ＲＬ　Ｏ，１部（いずれも日本化薬層、分散染
料） の分散染料混合物、芒硝８０部、ナフタリンスルホン酸
のホルマリン縮合物２部を含み、Ｎａｚ　ＨＰ　０４・
１２Ｈ２０とＫＨ２ＰＯ，からなる緩衝液でｐ）（７，
０に調整された全容１０００部の染浴にポリエステル繊
維／木綿（５０１５０）の混紡布（Ｔ／Ｃ混）５０部を
繰り入れ２０分間で１３０℃まで昇温し、同温度で６０
分間染色した。水洗後アニオン系界面活性剤２部、ソー
ダ灰２部を含む水１０００部中にて１００℃で２０分間
ソーピングした。次いで水洗、乾燥しポリエステル繊維
側、木綿側共に均一に帯赤黄色に染色されたカラーイー
ルドの良好な染色物を得た。

実施例２９゜ 実施例６で得られた目的化合物２部、無水芒硝８０部、
Ｎａ２ＨＰ　０４−１２　Ｈ２０２部及びＫ）Ｉ２　Ｐ
Ｏ４０，５部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１
部及び水９１７部からなる染浴を調製した。この時の染
浴のｐＨ値は７であった。この染浴に精練漂白済みの無
シルケット木綿メリヤス５０部を入れ撹拌しながら３０
分間で９５℃まで昇温し、同温度で６０分間染色した。

染色後のｐｔ−を値は染色開始前と同様７であった。

次いで水洗しアニオン系界面活性剤２部を含む水溶液ｔ
　ｏｏｏ部を用いて、１００℃で１０分間ソーピングし
、次いで水洗、乾燥し帯赤黄色の染色物を得た。

この染色物のカラーイールドが優れていた。

発明の効果 カラーイールド、均染性、ビルドアップ、染色再現性、
溶解性が良好でセルロース系繊維の反応性染料による通
常の染色法においてはもちろん分散染料との併用下で行
われるＴ／Ｃ混の一浴一段染色法においてもすぐれた染
色結果を与える帯赤黄色染色用の反応性染料が得られた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸の形で式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ｛式（１）においてＲ＿１、Ｒ＿２は各々独立に−Ｈ、
   −ＳＯ＿３Ｈ又は−ＮＯ＿２を、Ｒ＿３は−Ｈ又は−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈを、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独立に−Ｈ、−ＯＣ
   Ｈ＿３、−ＯＣ＿２Ｈ＿５、−ＣＨ＿３、−ＮＨＣＯＣ
   Ｈ＿３、−ＮＨＣＯＮＨ＿２又は−ＮＨ＿２を、Ｒ＿６
   は−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ＿２を、Ｒ＿７、Ｒ′＿７
   は−Ｈ、−ＣＨ＿３又は−Ｃ＿２Ｈ＿５を、Ｙは−ＣＨ
   ＝ＣＨ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−を、Ｄは▲数式、
   化学式、表等があります▼（ｌは１又は２を表す）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｍは１、２又は３
   を表す）又は式（２）▲数式、化学式、表等があります
   ▼（２） （式（２）においてＲ＿４、Ｒ＿５は前記と同じ意味を
   ｎは２又は３をそれぞれ表す） で表される化合物をそれぞれ表す｝ で表される反応性染料 ２、特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料を用いる
   ことを特徴とするセルローズ系繊維の染色法