JPS62100598A - カビ取り剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なカビ取り剤に関し、更に詳しくは過酸化
物と、水溶性ケイ酸塩を酸で中和したそのままの状態の
コロイダルシリカを含むことを特徴とするカビ取り剤組
成物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

浴室の天井、タイル目地、プラスチックの壁等の黒ズミ
汚れは一般にカビ汚れである為に、クレンザ−や一般の
洗浄剤では落とすことができない。そこで、次亜塩素酸
ナトリウム水溶液を使用したスプレー状カビ取り剤が上
布されている。しかし、この商品は性能は優れているが
、目や皮膚に対する危険性が大である。一方、酸素系の
漂白剤はそのような危険性は少ないが、十分な効果を発
揮できなかった。

本発明者らは、先に化学式５ｉＯｚ・ｎＨ２Ｏで表わさ
れる非晶質シリカを含有するカビ取り剤を提案した。こ
の提案は性能的には良好なものであったが、更に工業化
、商品としての使い良さを考慮してゆくと二、三の改良
すべき点があった。

即ち、（１）スプレー状で使用した時、特に繰り返し使
用した時のスプレーのつまり　（２）即効性（３）コス
ト（４）製造上の問題等であった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、水溶性ケ
イ酸塩を酸で中和したそのままの状態のコロイダルシリ
カの分散液を、過酸化物と組み合わせることにより、上
記の問題点を解決できることを見出した。

即ち、本発明は過酸化物と水溶性ケイ酸塩溶液を酸で中
和して生成したそのままの状態のコロイダルシリカを含
むことを特徴とするカビ取り剤組成物を提供する。

本発明に用いられる過酸化物としては、水溶液中で過酸
化水素を発生させる過酸化化合物があり、過酸化水素、
過ホウ酸ナトリウム（１水和物、４水和物）、炭酸ナト
リウムの過酸化水素付加物、ビロリン酸ナトリウム・過
酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、尿素・過酸化水素付加物等、又、過酸化ナト
リウム、過酸化カルシウム等が利用できる。また、更に
これらと組み合わせて使用できる活性化剤としては、水
溶液中で過酸化水素、或いは過酸化物と反応して有機過
酸、或いは漂白活性種を生成する化合物を用いることが
できる。

また、他の過酸化物としては、ペルオキシ一硫酸塩、又
はペルオキシ二硫酸塩、あるいは、過酢酸、過プロピオ
ン酸、過ブチル酸、過カプリル酸、過ラウリン酸の如き
脂肪族カルボン酸のモノ過酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、１．９−ノナンジカルボン
酸、１．１０−デカンジカルボン酸、１．１１−ヘンデ
カンジカルボン酸、ｌ、１２−ドデカンジカルボン酸等
の脂肪族ジカルボン酸のモノ過酸、或いはジ過酸、過安
息香酸、モノ過フタール酸、ジ過フタール酸、モノ過テ
レフタール酸、ジ過テレフタール酸、パラクロル過安息
香酸等の芳香族カルボン酸のモノ、及びジ過カルボン酸
、或いはそれらの有機過酸のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩等が例示される。この中でもモノ過フタル酸
、ジ過フタル酸、ドデカンジカルボン酸のモノ過酸或い
はジ過酸及びそのアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類
金属塩の如き有機過酸化化合物が好ましい。これらの過
酸化物は単独であるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。特に、市販されている酸化剤の中では、
ペルオキシ一硫酸カリウムを主成分とするオキソン（に
ＨＳＯ３：ＫＨ５Ｏ，：　　Ｋ２ＳＯ３＝　２　：　１
　：　１デュポン社）、モノ過フタル酸を主成分とする
Ｈ−４８（モノ過フタル酸マグネシウム６水和物）及び
それらの混合物が良い。

本発明に用いる水溶性ケイ酸塩は、化学式Ｍ２０・ｎ５
ｉＯ２で表わされ、ｈはリチウム、ナトリウム、カリウ
ムの如きアルカリ金属、あるいはアンモニウム、置換ア
ンモニウムを示し、ｎは０．５〜４であるものが良く、
中でも、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウムで表わさ
れるものが良い。これらの水溶性ケイ酸塩は無水物ある
いは結晶水を持った粉末状あるいは水溶液として用いる
ことができる。

特に水溶性のケイ酸塩がオルソケイ酸すトリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、−号ケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸
ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウムが良いが、それらの
カリウム、リチウム、アンモニウム塩等も用いることが
できる。

本発明に用いる水溶性のケイ酸塩を中和する酸は、有機
酸が特に良いが、無機酸あるいは両者を混合して用いる
こともできる。

有機酸としては酢酸、酪酸のようなカルボン酸、クエン
酸、酒石酸、リンゴ酸、グリコール酸等の如きヒドロキ
シカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルコン酸
、アジピン酸、ピメリン酸の如き脂肪族ジカルボン酸、
安息香酸、フタル酸、ベンゼンスルホン酸等のベンゼン
環にカルボン酸あるいはスルホン酸基を１個あるいは２
個以上置換した化合物等が挙げられる。

これらベンゼン環は更にトルエンスルホン酸、クロルベ
ンゼンカルボン酸、ニトロフタル酸等の如く、ハロゲン
基、ニトロ基、アルキル基等で置換してもよく、又ベン
ゼン環の代わりにナフタリン環、複素環を持つ水溶液中
で酸性を示す化合物を使用してもよい。中でも、クエン
酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グルコン酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、フタル酸および安息香酸が好ましい
。又、必要に応じて、アルキルベンゼンスルホン酸、オ
レフィニ／スルホン酸、パラフィンスルホン酸、アルキ
ルリン酸、Ｍ鎖脂肪酸等の界面活性剤の酸、無水マレイ
ン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等の重
合性七ツマ−１あるいはそれらのホモポリマー、又はコ
ポリマーの未中和状態の酸性の化合物も使用することが
できる。これらの有機酸−は１種あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。

無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、ホウ酸等を
使用することができる。

本発明で使用するコロイド状シリカの製造法は特に限定
されるものではないが、例えば水溶性ケイ酸塩を５ｉＯ
ｚ換算で０．１〜１０％水に溶解し、撹拌しながら中和
当量の酸を添加することによって得ることができる。

本発明は（イ）過酸化物、（ロ）水溶性ケイ酸塩を酸で
中和したそのままの状態のコロイダルシリカ溶液を混合
することにより、カビ取り剤としての機能を発揮するも
のである。過酸化物は過酸化水素溶液を除き、水溶液で
は実質的に不安定で、長期保存は不可能であり、一般的
には粉末あるいは固形状態で供給される。従って（イ）
と（ロ）は使用する直前に混合することが好ましい。

本発明の組成物には更に必要により界面活性剤、溶剤、
アルカリ剤あるいは緩衝剤、酸、キレート剤、高分子化
合物、研磨剤、可溶化剤、その他香料、染料、防腐剤等
を加えることができる。これらの成分は（イ）及び（ロ
）のいずれの成分にも添加することができる。一般的に
は、液状或いは吸湿性の高い成分は（ロ）に、粉末、固
形成分は（イ）に加える、−とが好ましいが、特にこだ
わるものではない。又、都合により、その他の成分は別
の系（ハ）として使用時に（イ）（ロ）（ハ）を混合し
て用いても良い。

界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン活性
剤が一般的に使用され、その他陽イオン界面活性剤、両
性界面活性剤２．又は双性界面活性剤等の各種活性剤も
使用可能である。

陰イオン界面活性剤の例としては炭素数１０〜２２のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２２のα−
オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２２のアルカン
スルホン酸塩、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸塩、炭素
数１０〜２２の高級アルコールの硫酸エステル塩、炭素
数１０〜２２のアルキルエトキシ硫酸エステル塩、炭素
数１０〜２２のα−スルホ脂肪酸塩、炭素数１０〜２２
のα−スルホ脂肪酸エステル塩、炭素数１０〜２２のア
ルキルリン酸エステル塩、炭素Ｄ１０〜２２のアルキル
スルホコハク酸塩等であり、塩としてはすｌ・リウム、
或いはカリウム、アンモニウム、置換アンモニウム塩等
が例示される。

非イオン活性剤の例としては、炭素数８〜２２でエチレ
ンオキサイド付加モル数が１〜１００のポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、炭素数１０〜２２でエ
チレンオキサイド付加モル数が１〜１００のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、エチレンオキサイドブロビ
レンオキサイドブロソクコボリマー、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロビレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、高級
脂肪酸アルカノールアミド、高級脂肪酸グリコールエス
テル、シｇ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。

溶剤としては、メタノール、エタノール、プロピルアル
コールの如き低級モノアルコール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等のジアルキレングリコール、或い
はれらのメチル、エチル、プロピル、ブチルの千ノ又は
ジエステル等が例示される。

アルカリ剤あるいは緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、
８重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン
酸ナトリウム、ビロリンナトリウム、オルソリン酸ナト
リウム、ホウ酸すトリウム、水酸化ナトリウム、或いは
それらのリヂウム、カリウム、アンモニウム塩等を利用
できる。

酸としては、無機酸、有機酸１、いずれでも用いること
ができ、前述の水溶性ケイ酸塩を中和するのに用いるも
のが例示される。

キレート剤としては、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、エ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム等が挙げられる。

高分子化合物としては、ポリアクリル酸、ポリメタアク
リル酸、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、或いはエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド重
金物等が例示できる。

本発明による水溶性ケイ酸塩水溶液と酸性物質から生成
した二酸化珪素は類似のものが粉末状のコロイダルシリ
カ、或いはコロイダルシリカ分散溶液として市販されて
いる。粉末状のコロイダルシリカには一般的に湿式法或
いは乾式法により製造された粉末コロイダルシリカがあ
る。しかしながら、これらの既に粉末状になっているコ
ロイダルシリカを水溶液にして用いる場合は、効果的に
劣るばかりでなく、以下の様な点で好ましくない、即ち
、家庭用の洗浄剤、特に硬質表面を対照とする洗浄剤は
噴霧散布する、所謂スプレー可能な容器に充填されてい
る場合が多いが、既に粉末状になっているコロイダルシ
リカを水溶液にして用いる場合には、スプレーの小さな
噴霧口（ノズル）に詰まりを生じ噴霧不可能になってし
まうからである。また、安定な二酸化珪素のゾル溶液と
しても市販されているが、これらのン容液はＳｉＯ□分
がイ列えば２０〜４０％と高いにもかかわらず、溶液粘
度５０センチボイズ（２０℃）以下であり、そのまま希
釈して用いても、粘度は低くスプレーの噴霧口の詰まり
は生ぜしめないが、洗浄効果は粉末コロイダルシリカ以
下である。

本発明の水溶性ケイ酸塩を酸で中和し２生成したそのま
まの状態のコロイド状の二酸化珪素の水溶液は透明或い
は半透明の状態であり、場合により長期保存により沈澱
を生じることもあるが、沈澱の有無に係わらずいずれも
使用することができる。

本発明のコロイド溶液は、コロイダルシリカと少なくと
も中和当量の副ヰする酸の中和塩を含んでいる。一方、
市販の粉末状コロイダルシリカおよびゾル溶液は中和塩
を実質的に含んでいないが、市販の粉末状コロイダルシ
リカの水溶液あるいはゾル溶液に中和塩を添加しても本
発明の効果を呈しないことから本発明は単なる中和塩の
効果ではない。

本発明の水溶性珪酸塩を酸で中和した二酸化珪素コロイ
ド溶液の第１の特徴はＳｉＯ□量が通常の粉末状のコロ
イダルシリカよりも少量で効果があることである。第２
としては、長期保存した時に、従来の粉末状のコロイダ
ルシリカを分散させた系は沈澱を生じ、家庭で一般の使
用者が振盪するだけでは十分に分散することはできず、
効果が不均一になるばかりでなく、スプレー容器で噴霧
使用する時に噴霧口の詰まりを生ぜしめるが、本発明に
よるものはこのような詰まりを生じないことである。

（イ）過酸化物（ロ）水溶性ケイ酸塩を酸で中和して生
成したそのままの二酸化珪素コロイド溶液分散液を含む
系の過酸化物の含有量は、好ましくは３〜３０％、更に
好ましくは５〜２５％である。系に含まれるコロイダル
シリカの含量はＳｉＯ□換算で、好ましくは０．１〜１
０％、更に好ましくは０．５〜３％である。

又、使用するに当たっては、必要により有効酸素濃度が
０．１％以上、好ましくは０．２％以上、濃度０．５〜
５０％、好ましくは１〜３０％になるように希釈するこ
とが好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ 下記に示す粉末過酸化物混合物（Ａ）と本発明のコロイ
ダルシリカ（Ｂ）又は比較例としてその他のコロイダル
シリカ等（Ｃ）の混合系を、市販ガラスマイベント用ス
プレートリガー容器に入れ、５回均一にスプレーし、垂
直に立て３０分放置し、カビ除去率１を測定した。

又、タイル面への付着量とし７て、９．５ｅｍ　Ｘ９．
５ＣＩ１１　（９０，２５ｃｍｚ）のタイルを垂直に立
て、上記の溶液を市販液体ガラスマイベット用のスプレ
ー用トリガー容器に入れ、５回均一にスプレーし２．１
分間放置後タイルに付着している量を測定した。結果を
表１に示した。

（Ａ）粉末過酸化物混合物 Ｈ−４８１０ｇ オキソン　　　　　　　５ｇ 炭酸ナトリウム　　　　　２．１ｇ ）１−４８　：モノ過フタル酸マグネシウム・６水和物
（インテロソクス社） オ千ソン：ベルオキシー硫酸カリウム （ＫＨＳＯｓ：ＫＨＳＯ４：ＫｚＳＯ４＝２：１：１）
（デュポン社） （Ｂ）コロイダルシリカ ２号ケイ酸ナトリウム２ｇをイオン交換水１１０ｇに溶
解し、攪拌しながら徐々に５０％クエン酸溶液を１．５
ｇ添加した。

（Ｃ）比較品 イオン交換水１１０ｇに下記の各種のコロイダルシリカ
類を適量分散させた。

１）無添加 ２）サイロイド２６６　　　　　　　　　３．６ｇ３）
アニルジル３００　　　　　　　　　２．０ｇ４）カル
ボキシメチルセルロース　　０．５ｇ５）ベントン１　
　　　　　　　　　　０．６ｇ但し、（Ｂ）および（Ｃ
）の２）〜５）の各物質の添加量は（Ａ）／（Ｂ）　、
（Ａ）／（Ｃ）の混合系の粘度が１０〜２０センチボイ
ズ（２０℃）になるように選定した。

本カビ除去率； カビ除去率は、クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａ
ｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ）を接種し、３
０℃。

１０日間培養した素焼の板をモデルカビプレートとしこ
の処理前、後の反射率を測定し求めた。

（計算式） ％式％ ＲＯはカビ接種前の素焼の板の反射率 ＲＳは処理前のカビプレートの反射・ドＲＷは処理後の
カビプレー１・の反射率測定機種名 日本電色工業株式会社製ＮｔｌＲ，−１旧叶色差計 表１ ＊５ｉＯｚ　を鎮 サイロイド２６６（富士デビソｚ０湿式法による二酸化
珪素粉末アエロジル３００（日本アエロジル褐乾式法に
よる二酸化珪素粉末カルボギシメチルセルロース　置換
度１．６４　（有機増粘７ＶＩＤヘントン四（ナショナ
ルリードケミカルネジケイ酸アルミ系無機増粘剤又、１
日１回スプレー（５回連続スプレー）を毎日繰り返し、
スプレーノズルのつまりを調べた。比較例１および本発
明品は２５日繰り返しても何ら異常は起こらなかったが
、比較例２〜５は７カ）ら９日日にスフ゛レー性が悪く
なり、１０〜１２日目には日日スフ゛レーができなくな
った。

本実施例では特に頑固なカビのカビプレートを用い、そ
れに対するカビ除去効果をみている。

タイル壁面への付着量とカビ除去率の関係を第１図に示
す。　湿式コｌ」イダルシリ力、乾式コロイダルシリカ
、および２号ケイ酸ナトリウム／クエン中和生成コロイ
ダルシリカの系は、付着量とカビ除去率にはほぼ比例関
係がある。湿式コロイダルシリカより乾式コロイダルシ
リカの方が添加量が少ないにもかかわらず、付着量、カ
ビ除去率共に高い。更に、２号ケイ酸ナトリウム／クエ
ン酸中和系　（本発明）は添加量は更に少ないにもかか
わらず付着量、カビ除去率は高くなる。一般的に、増粘
剤を添加すれば付着量は増大するのであるが、ただ、単
なる増粘剤では付着量は増加しても必ずしもカビ除去率
が高くなるものではない。

実施例２ 下記のＡ）粉末混合系、Ｂ）コロイダルシリカ分散系を
作り、使用時に八）、Ｂ）を混合し、カビ取り剤を製造
した。本品はカビ取り効果があるばかりでなく衣類のシ
ミ抜き、タバコの煙、油飛散付着で黄変した壁面の洗浄
等にも使用可能である。

Ａ）オキソン　　　　　　　　　　　１５　　ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．６ｇＢ）メタケイ酸ナト
リウム　　　　　１．２ｇリンゴ酸　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　ｃｃ

【図面の簡単な説明】

第１図はタイル壁面への付着量とカビ除去率の関係を示
すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、過酸化物と水溶性ケイ酸塩を酸で中和して生成した
   そのままの状態のコロイダルシリカを含むことを特徴と
   するカビ取り剤組成物。 ２、過酸化物が、過酸化水素、炭酸ナトリウム過酸化水
   素付加物、過ホウ酸ナトリウム、ペルオキシ一硫酸塩、
   ペルオキシ二硫酸塩、過フタル酸及びその塩、ドデカン
   ジカルボン酸のモノ過酸或いはジ過酸及びその塩からな
   る群より選ばれた１種または２種以上である特許請求の
   範囲第１項記載のカビ取り剤組成物。 ３、過酸化物がペルオキシ一硫酸カリウム複塩（ＫＨＳ
   Ｏ＿５：ＫＨＳＯ＿４：Ｋ＿２ＳＯ＿４＝２：１：１）
   及び／又はモノ過フタル酸マグネシウム塩６水和物であ
   る特許請求の範囲第２項記載のカビ取り剤組成物。 ４、水溶性ケイ酸塩がＭ＿２Ｏ・ｎＳｉＯ＿２（ＭはＬ
   ｉ、Ｎａ、またはＫを示し、ｎは０．５〜４の数を示す
   ）で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の
   カビ取り剤組成物。 ５、水溶性ケイ酸塩がオルソケイ酸ナトリウム、メタケ
   イ酸ナトリウム、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナ
   トリウム及び３号ケイ酸ナトリウムからなる群より選ば
   れた１種又は２種以上である特許請求の範囲第４項記載
   のカビ取り剤組成物。 ６、水溶性ケイ酸塩を中和する酸が有機酸である特許請
   求の範囲第４項又は５項記載のカビ取り剤組成物。 ７、有機酸がクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、
   グルコン酸、アジピン酸、ピメリン酸、フタル酸及び安
   息香酸からなる群より選ばれた１種又は２種以上である
   特許請求の範囲第６項記載のカビ取り剤組成物。 ８、過酸化物の含有量が３〜３０重量％、コロイダルシ
   リカの含有量がＳｉＯ＿２換算で０．１〜１０重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載のカビ取り剤組成物。