JPS60210698A - 過酸化水素を活性化する方法及び活性化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は過酸化物活性化に関し、そして特に。

過酸化水素あるいは使用条件下過酸化水素を生ずる過酸
塩を含有する組成物の活性化に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、あるクラスの漂白剤は過酸化水素及び使用条件下それ
を生ずる過酸塩を含む。その工りな漂白剤は閑囲温度〜
６０℃の１うな低い洗浄用温叢でＩＩ）織物ま７ζは硬
い表面からｑλ汚れ除去には比較的に有効でない。した
がってそして特に場大したエネルギー価格り】結果とし
てそれらの温度で蒙白剤を活性化するのにかなシの努力
が向けられて来た。

ときどき注目きれて米７ｔあるクラスの活性化剤は一移
金Ｆ４を含む。鉄または銅の工うな第一列の廐移金極は
過酸化物分解に触媒作用することが認められて米たが、
しかし低温での汚れ除去を高めるための二成分間の反応
をオリ用することｅユかなりあいまいであることが分か
った。成る点において先行技術にエフ与えられた教示は
自己矛盾しそして他の面において一般化された記載は実
験的支持によって保証されていない工うに思われる。

過酸化水素またね過酸塩を活性化することができると思
われる一種の這移金属はマンガンである。

それについてのざっとした記載が米国特許第３１５６６
５４号中にあるが、しかしその特許は。

たいていの例がアミノカル１７酸という項目に入る成る
規準に合致１゛るキレート化剤と組み合わせてそれが使
用されなければならないと主張している。緩衝されたア
ルカリ性条件下代表的なアミノカルｇ　７ｇ塩及び過酸
化水素を用いてその方法が試験された場合、触媒的量ク
ツ硫酸マンガンを用いてのそのシステムは、同じ条件で
過酸化水素を単独で用いた場曾エクもニジ良くは蒙白し
なかった。

明らかに米国特許第３１５６６５４号（ＵＳ−Ａ−３１
５６６５４３はそれがマンガンに言及している限シにお
いては単なる推…（］を表わしたにすきない。

米国特許第３５３２６３４号（ＵＳ−Ａ−３５３２６３
４）はまた遷移全編及び過酸塩を含有する組成物を記載
しているが、それは有機過酸塩活性化剤が同様に存在し
た場合米国％ｉｆｆ第３１５６６５４号ＵＳ−Ａ−３１
５６６５４）のキレート化剤とは異なる丁 成る範囲の弱いキレート化剤の存在缶においてのみの活
性化を証明し７Ｃ，アミ７カルボン酸ｑλ１うなＬシ強
いキレート化剤は特に排除された。比較例において、過
硼酸が加えられたヘビーデユーティ洗剤１ｈｅａｖｙ　
ｄｕｔｙ　ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）組成物とともに硫酸第
−マンガン及びピコリン酸が使用きれた場合活性化はな
いことが明らかであった。

さらに最近において、二極の金楓触媒及び成る範囲の金
属封鎖剤（これの１喪な特定のクラスはアミン（ポリ）
カルボ／酸塩を含む）を含む過酸塩用多取分活性化剤シ
ステムをヨーロッパ特許出願公開第７２１６６号（ＢＰ
−Ａ−７２１６６３は記載している。これらの金楓封鎖
剤は米国特許第３１５６６５４号（ＵＳ−Ａ−３ｌ　５
６６５４　）において言及式れ且つ米国特許第３５３２
６３４号（ＵＳ−Ａ−３５３２６３４）において排除さ
れたもｑノと同じであることが認められよう。したがっ
てこの明細書は米国特許第３１５６６５４号（ＵＳ−Ａ
−３１５６６５４）に関する記載箇所に記載されたくシ
返ゐされた試験に関して同様な見解金適用する場合、単
一の金橋触媒システムの提供についての直接の教示全提
供しない。

ざらに最近、ヨーロッパ特許出願公開第８２５６３号（
ＨＰ−Ａ−８２５６３３はマンガンによる過酸塩の活性
化ｔｂ己載しているがしかしそれは炭酸塩の存在全要求
している。実際、織物は、炭酸塩をビルダーとして用い
た洗浄用組成物に比較的に貧弱に応答する粘土または獣
脂汚染物全包含する柚々の異なったタイツの汚染物で典
型的には汚され、そして恐らくは上のりうな実際的な問
題Ｑ）認識においてその明細書は炭酸塩と組み合わせて
使用するための無機及び肩機鉛化用ビルダーのリストを
包含している。事冥、七のすべての実施ガは一種またｆ
′ｉそれ以上の補助ビルダーを包含する。しかしその実
施例及び特に実施汐！ＩＩ、Ｉ［ｌ及び刈は炭酸塩の少
なくとも一部分をそれらの１喪な補助洗浄剤ビルダー、
ν１」ちトリポリ燐酸ナトリウムと置き換えることの有
害な作用を明らかに示している。

したがって、過酸塩促進剤としてマンガンを使用するこ
とに対する要点は炭酸塩の使用にありそして他のビルダ
ーはその効果を遅らせるかまたはじゃますることがヨー
ロッパ特許出願公開第８２５６３号（ＥＰ−Ａ−８２５
６３）からの合理的な推測である。このことは、単独ビ
ルダーとしてトリポリ燐酸塩の工うな無機ビルダー及び
アミノカルボン酸塩の１うな有機錯化用ビルグーがマン
ガンを錯化し、その結果過酸塩の活性化が紹められない
という実験結果と十分に一致する。

篤くべきことに、丁ぺての有機鉛化用のビルダーが過酸
塩のマンガン活性化の際に同じ有害な作用を示すことは
限らないことが今や分かった。

〔問題点を解決するための手段） 本発明に工れば、くえん酸アルカリ金属塩及びくえん酸
から選ばれた実質的過剰の有機鉛化用ビルグーの存在下
に過酸化水素あるいは過酸化水素を生ずる過酸塩を触媒
的量り第一マンガン塩と接触させることを特徴とする。

過酸化水素の活性化方法が提供される。

本発明において使用ざ扛るマンガンＶｉ硫酸第一マンガ
ン及び塩化第一マンゴ／の工すな任意のマンガフ（ＩＤ
塩からあるいは水溶液中でマンゴ／（ＩＤイオンを与え
る任意のマンガン化合物あるいは基体から誘導されるこ
とができるうその基体はあらかじめ第一マンガン塩を吸
収した吸収性（１）粒状または非粒状の基体からなると
とができる。非粒状の基体は成る＠ｆＪセルローズエー
テル、アルギン酸塩、ポリビニルアルコールまたはポリ
ビニルピロリテンポリマーからしはしばりくられた繊維
、発泡体、スボ／ジ及びフィルムを包含する。粒状基体
はベントナイトるるいは第一マンガン父換ゼオライトＡ
、Ｘ及びＹを包含する例えはフラ／ス特許明絽薔第２２
２５５６８号（ＦＲ−Ａ−２２２５５６８）。

西独Ｂｊ１％許公開”Ａｍ誉ｍ　２４２２６５５　号（
ＤＢ　−Ａ−２４２２６５５）及びベルギー特許第８４
９３８２号（ＢＥ−Ａ−８４９３８２）において洗浄組
成物に導入されることが今まで提案された任意の一般的
クラスのゼオライ）ｋ含む粘土を包含する。

洗浄用溶液中に可溶性マシ′ガ／塩の濃ｉｔ増加させる
ことの効果は過酸化水素の増大さｔＬ７Ｃ活性化を第一
に生じそして次にさらに増加させると、増大化において
漸進的減少を生し、恐らくは汚れを漂白する性能の減少
さえ生ずる。したがって使用する第一マンガン塩の量は
過酸化水素ｑノ増大化された活性化と豫白される表面上
への可溶性塩の付着する増大した傾向から恐らくは生ず
る有害な作用とσ〕間ｆ）釣り合い？表わす。第一マン
ガンイオンの重量にニジ表わして、少なくとも０．５キ
／ｌそして典型的にはくえん酸塩またはくえん酸で錯化
されるために利用される１０〜／ｌニジ多くない量を含
有することが自白用溶液にとって望ましい。

上に示した量以上の有効マンガンの量の使用は混白を損
なう傾向がある。実際上１〜５■／ｌの範囲内で有効第
一マンガン濃度ｔＳぶことかしばしば都合工い。

くえん酸塩／〈えん酸の濃度は第一マンガンイオン濃度
の少なくとも１０倍であるのが望ましくそして特定的に
は少なくとも１００キ／ｌである。

１００〜５０００キ／ｌの範囲でくえん酸塩／〈え／漂
白用浴中に、くえん酸塩／〈えん酸？ビルダーとして用
いた洗浄用組成物１μ解することにＬ）容易に得ること
ができるからである。

洗浄用／徐白用浴は溶液中に通常は少なくとも５岬／ｌ
’ｔ−して好ましくは少なくとも２０η／ｌの有効酸素
（ａｖｏｘ比与えるのに十分な濃度で過酸化水素′ｆｒ
：また含有する、板庭洗浄法において汚れ除去のために
その３ｖｏｘはしばしば３５〜２００キ／１ａｖｏｘの
範囲で選ばれ、汚れ除去及び殺菌の組み合わさった用途
のためにしばしば２００〜５００■／１ａｖｏｘの範囲
で選ばれそして織物漂白のためにはしばしば１０００〜
ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ■／１ａｖｏｘの範囲で選ばれる。

過酸化水素はそＱＪままの形で加えられるかあるいは過
硼酸アルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムｑ）四水和
物、三水和物または一永和物、もしくは過酸化尿素？包
含する任意の過酸塩として導入されるか、あるいは硫酸
ナトリウム及び塩化ナトリウムまたは塩ｆヒカリウムと
の付加物として導入される。炭酸塩クツ存在は本発明に
よるシステム内で許容されることができそしてし罠がっ
て過炭酸ナトリウムが使用されることができる。

汚れの効果的な洗浄／漂白のためにアルカリ性条件、特
に約ｐＨ８〜約ｐＨ１０，５の条件奮っくることか特に
望１しくそして織物自白のためには特に約ｐＨ１Ｏ〜約
ｐＨ１２〜１３が特に望ましい。これは、７１］場ｑ）
ラウントリまたは工業的織物涼白作業内で実施できる工
うな１勧コントロールまたは手によるコノトロール下権
化ナトリウムＱ）工うなフルカリを導入することに工ゐ
かあるいは家庭での洗浄／観白作莱においてさらに都合
ｑ）工いアルカリ性緩衝剤′１πは緩衝剤組み合わせの
存在によるかにニジ達Ｍ、されることができる。過酸塩
及びくえん酸塩ビルダー（％にくえん酸トリナトリウム
として加えられ７Ｃ，Ｓ台ンの両方は洗浄用爵液を自１
的Ｐｃアルカリ性ｐＨに達成させることを可能にする。

上記成分は調料された適用量で溶液に個別的に加えられ
ることができるし、あるいはそれらの成分が許容れるこ
とができる物理的形態？有する揚台、さらに都合工いこ
とにはこれらのηｉｔｃけそれ以上があらかじめ計算さ
れた！！１．ｌ甘で配合されて使用に除して各々の所望
の濃度を生じ、きせることかできる。家庭でｑ）使用の
ためには粒状混合物を使用することが最も容易である。

したがって本発明の別の面において、第一マンガン塩の
第一マ／ガ／イオン部分の重量？基準として計算して第
一マノガン塩少なくとも０５重１部、好ましくは１〜５
重量部ヤしてくえん酸／〈えん酸アルカリ金属塩錯化用
ビルダー１００〜５０００重量部、好１しくに２５０〜
２０００重址部を含む粒状活性他剤組成物が提供ぜｔＬ
る。そｑ〕工うな配合物はそＱ）ま１の形で提供きれる
かまたは凝結きれて錠剤、顆粒、丸薬等がつくられてそ
れにニジ過酸化氷菓溶液への各々の成分のあらかじめ計
算きれた量’７Ｊ卑位適用を可能にすることができる。

本発明のなお別（１２面において、２００〜４０００重
量部、好ましくは５００〜ｚｏｏｏＭ紮部先過酸塩は上
記活性化剤組成物と共に加えられ、それにニジそれたけ
で使用されるかまたは界面活性剤組成物、特にビルダー
（１）存在しない組成物とともに助剤として使用される
かあるいは別法として界面活性剤洗浄用組成物の一成分
として使用されることができる涙白剤組成物を形成する
。

したがって１本発明による洗浄用組成物は少なくともＳ
Ｓ、一般には１０〜６０％、特別には組酸物の１５〜５
０％ｑＪｇｉｉｉで上に略記した泗白用組酸物、少なく
とも２％〜７０％そして一般には５〜５０％の重量で界
面活性剤、０〜４０％の重量で処理用助剤そしてθ〜２
０チの全量で他の洗浄剤助剤を含む。

本発明において使用きれることができる界面活性剤は過
酸塩含有洗浄用組成物中に加えることが過当であるアニ
オン性、非イオン性、双極性またはカナオン性界面活性
剤を包含する。実際上はそれらは水溶性を示すのが選は
れる。

アニオン性界面活性剤はある割合のアルカリ土類金栖塩
がＷＩ・容されることが出来るけれども通常アルカリ金
桐塩またはアンモニウム塩、特にナトリウム塩である。

−＆またはそれ以上のアニオン界面活性剤は、しばしば
線状アルキルベンゼンスルホネートＣ％にはアルキル鎖
において０９〜Ｃ１５ｋ有するもの】；アルキルサルフ
平−ト（特にＣ８〜ＣＳ＠に有するもの］；オレフィン
スルホネート（特にＣ＋ｏ−Ｃｕ　ｔ　’）！するもの
）；アルカン及び（または］ヒドロキシアルカ／スルホ
ネート（しはしばＣ電・〜Ｃ２４を有するもＩＺＪ　）
　：アルキルフェノキシエーテルサル７エート（シばし
ば０８〜Ｃ１１アルキル鎖及びｌ〜ｌＯエチレンオキシ
ド単位ヲ肩するもの）；アルキルエーテルサルフェート
（Ｌ、、　ｕ　Ｌ　Ｉｄ　Ｃ＋ｏ−Ｃｍのアルキル鎖及
び１−１０、好ましくは２〜４工チレ／オキシド単位？
廟するもの）及び石けん（特にＣ８〜ＣＳ＠するもの）
から選はれる。スルホカルボキシレート、アルキルグリ
セリルエーテルスルホネート、モノグリセリドサルフェ
ート及びモノグリセリドスルホネートを包含する極々ｑ
ノ他のアニオン性界面活性剤及びホスフェート化工テレ
／オキシドをベースとする非イオン界面活性剤はしはし
は加えられた全体の少ｌくとも一部分全提供する。

本発明σノ洗浄用組成物中に加えられるための非イオン
界面活性剤は一般に、エチレンオキシド及びプロビレ／
オキシド（代表的には５〜３０単位）と脂肪族または芳
香族アルコールあるいは脂肪酸アミンま罠はアミドとの
縮合生成物を包含する。

そのような非イオン性界面活性剤において疎水性脂肪族
部分はしばしばＣ，−Ｃ，の鎖長を有しそしてアルキル
芳香族基中に存在する場合０６〜ＣＩ！である。

他の使用できる非イオン界面活性剤はグリセロールとソ
ルビトールとの縮合物である。

洗浄用組成物中でしばしばｌＯ：１〜１：ｌＯの重１．
比でアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の
両方を使用すると通常都合よい。

半極性界面活性剤は本発明において使用できそして各々
がＣ，ｏ＋Ｃ，、のアルキル鎖そしてしばしば２個（ｈ
　ＣＨ〜Ｃｓアルキル鎖を含有する。水溶性アミ／オキ
シド、ホスフィンオキシト及び硫黄酸ｆａを包含する。

本発明において双極性界面活性剤は脂肪族部分が直ａま
たは分枝鎖であシ、一つの置換基がＣ８〜ＣＳ＠であシ
そして一方がア二オ／性水溶性基、特にスルホネート基
に終わっている。脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウ
ム及びスルホニウムカブオン性化合物の水溶性誘導体、
例えばアルキル−ヒドロキシ−ゾロパフ−スルホネート
及ヒアルキル−ジｌチル−アンモニウム−ヒドロキシ−
プロパン−スルホネートからしばしは選ばれるう使用さ
れる場合のカナオン性界面活性剤は％　１個または２個
のＣ８〜Ｃ２（ｌ直鎖または分枝鎖疎水性基を１する四
級アンモニウム化合物１例えばセチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイドまたはクロライド、ジオクタデシルジ
メチルアンモニウムクロライド及び脂肪アルキルアミン
からしばしば選ばれる。

ポリ燐酸塩及びアミノカルボ／酸錯化用ビルダーを包含
する撫々の看過に使用される洗浄剤ビルダーは、くえん
酸がマンガンｔ−活性化させることができる栄件と同じ
条件下汚れのマンガン触媒作用による過酸化水素漂白を
妨けることを示して来り＋、増大した程度まで、〈えん
酸塩／マンガη過酸化水素活性化を減少させる傾向があ
る。それにもかかわらず（イ）そのＬりなビルダーの性
能と、（ロ）カルクラム及びマグネシウムイオンの改良
された金楕封鎖作用またはアニオン性界面活性剤、特に
アルキルベンゼンスルホネートとの相乗効果と漂白可能
な汚れｑ）幾分損なわれた除去との間のノ々ランスとが
衝突する他の機能？実際にあたって考慮にいれることが
望ましい。したがって本発明の洗浄用組成物及び洗浄方
法は水溶性または水不溶性粒状ビルグーの両方から選ば
れた補助ビルダーの存在ヶ許容する。七の１うなビルダ
ーはアルカリ金属のポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩まだはポリ
メタ燐酸塩及びアルカリ金鵡の珪酸塩ならびゼオライト
Ａ及びＸ及びそれらの混合物全包含する一般式（Ｍ＊０
　）、　ｒ　（ｋＬｘＯｓ戸（Ｓ　ｔ　０３　）　ｙ　
（式中、Ｍは一価の金梱、特にナトリウムであり、Ｘは
０７〜１５であシそしてｙは１３〜４．０である）に従
うゼオライト類？包含することができる。補助有機ビル
ダーはニトリロトリ酢酸、ナトリウム塩及び関連のアミ
ノカルボン酸塩を包含する。存在する補助ビルダーの量
は漂白できる汚れ中の損なわれた性能を使用者が自発的
に許容する程度によシ左右される。一つのガイｒとして
くえん酸塩の割合が全体のビルダーの２０重量％はどの
低傘゛さまで落ちた時できえ若干の有利性が依然として
保たれる工うに補助ビルダーｑｒ　Ｍ童がくえん酸（１
）重量ニジ低いのが好せしい。実際上、全体σノ配合物
の０〜３゜チの範囲で選ばれそしてしばしば５〜２０％
を表、わす、事実、〈えん酸塩自体１／Ｊ　惰利でビル
ダーとしてクツくえん酸塩ｑノ品質からノ〉で、そクノ
エうな補助ビルグーｑノ添加は必要なくそしてそれらの
加入は、生として、硬度？克服する通常の機能Ｌシもひ
しろｐＨコントロール等のような他の機能のために例え
ば５〜ｌＯチまでの低い水準であるのが工い。

存在する場合の処理用助剤は通常硫酸ナトリウム及びｃ
′１罠はン値酸マグネ／ウムから選ばれる。

存在する洗浄剤補助剤は通富、土壌再付着防止剤、染料
転与防止剤、光学的光沢剤、パーオキ／安定化剤、腐蝕
防止剤、殺菌剤、発泡増進剤１発泡防止剤、濃化剤、吸
収剤、研摩剤、希釈剤、染料、香料及び蛋白質分解酵素
から運ばれる。補助剤の中にはカルボキシメチルセルロ
ーズ塩及びポリビニルピロリドンが土壌再何着防止剤と
して、穐々のアミノカルボキンレート、アミノメチレン
ホスホネート、ヒドロキシキノリン及びジピコリン酸が
パーオキク安定剤及び（または）染料転写防止剤として
、珪酸塩類が腐蝕防止の罠めに、四級アンモニウムハロ
ゲン化物またはピリジニウムハロゲン化物が殺菌剤とし
てそしてアルカノールアミド及びエチレンオキシド／プ
ロピレンオキシド共重合体が発泡を規制するために記載
するに価する。ジアミノスチルベンスルホン酸、ジアリ
ールピラゾリン及びアミノクマリンの誘導体が光学的光
沢剤の例であり、無水硫酸ナトリウムまたは無水硫酸マ
グネシウムが吸収剤及び希釈剤の例でアシ、シリカ変性
またはマレイン酸変性セルローズ、例えば１０，０００
以上の分子量のポリエチレンオキシド、特別には５０，
０００以上の分子量の、エチレン、スチレ／ま九はメチ
ルビニルエーテルとのマレイノ酸無水物ｑＪ共重合体あ
るいはポリビニルピロリドンが濃化剤としてであシそし
てシリカまたは珪藻土が研摩剤としてである。当然に。

過酸素化合物と容易に相互作用をしない公知の染料及び
香料を選ぶことが好ましいしそして貯蔵保護ｒｙＪ７ｒ
−めに任意の酵素を水溶性／分散性被覆で被覆すること
が好ましい。

本発明にＬる物品を洗浄する方法は鞠囲の温度から洗浄
溶液の沸点までの＠度で行なわれることができる。本発
明による組成物は洗浄または漂白が周囲の温度で浸せき
に工すあるいは約２５℃〜６０℃の温度に溶液を加熱す
ることにｘ９行なわれる方法に峙に十分に適合している
。別法として洗浄及び漂白方法は冷温洗浄用溶液を加熱
することに工って行なっても工い。冷温で浸せきし、次
に３０°）４０°または５０℃で洗浄する工うな方法の
組み合わせを使用できる。

一般に、汚れの除去の速ｖＬＦｉＬ＃）高い温度？使用
することにニジそしてＬシ高いＡｖｏｘ＃度に−Ｃシ増
大されるがしかし本発明の洗浄用組成物が洗浄溶液に俗
解するか分散される速度にニジ溶液と織物との接触時間
は、都合ｑノよいことには５分はどの短かさであること
ができる。例えは１代表的には１０〜３０分間且つ１時
間までのニジ長い時間はニジ大きな汚れ除去を与える傾
向がある。冷温洗浄または浸せきにおいて、−夜浸せき
の工うなよシ長い時間さえ使用できる。

〔実施例〕

一般的な用語で本発８Ａヲ記載したが本発明の効果の特
定ｆ）例証を例に工ってのみ与える。

これらの実施例及び比較例の各々において、水酸化ナト
リウムでｐＨ１０，１に緩衝されセして３：１０Ｃａ：
Ｍ９重量比で２５０■／ｌの硬度全含有した水中に、過
酸化水素Ｉ　Ｏ，３７５ｔ／ｌ）　、硫酸第一マンガン
四水和物（８ｑ／ｌ、１これは２　ＷｒＶ／ｌのＭｎ”
→ｆ与える）及びビルダーを溶解することに↓リフ〈ら
れた水性アルカリ性溶液中で、赤色ワインで汚した木綿
の周囲を切った布地の見本を２０分間洗浄した。この洗
浄試験は商標名ターボトメ−ター（ＴＢＲＧＯＴＯＭｇ
ＴｇＲ）　ｆ）もとにユーエステスチ／グコーボレーシ
ョ７　（０８Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）から市販されている実験室規模の洗浄機中で４０℃で
行なわれた。各々の見本が洗浄された後、冷水でゆすぎ
、空気乾燥し、そして光源を昼の光近くまでＦ光じたキ
セノンランプを備えたイ／ストル云メンタルカラーシス
テムミクロマツｆ　（Ｉｎｓｔｒｕ−ｍｅｎｔａｌ　Ｃ
ｏ１ｏｕｒ　Ｓｙｓｔｅｍ　ＭＩＣＲＯＭＡＴＣＨ）反
射率分光光度計を用いて；ｆ：ｇノ反射率（Ｒｗ）　ｋ
測定した。

その反射率にもとの汚されていない布地ｆＲ）及び汚さ
れた布地ｆＲ）と−比較しそして汚れ除去の百分率を次
の式を用いて計算した： チ汚れ除去＝　ｌ　ＯＯＸ　（Ｒｗ−Ｒｃ）／（Ｒ，−
Ｒｕ）示された汚れ除去増加率は漂白溶液にビルダー／
マンガンを加えることに起因する差である。

結果を第１表に要約する。

−−−■ 私１−〜−−− 煉　諏　叡　輔　誠 第１表から、二つσノ周知のクラスのビルダー、即ちア
ミノカルボン酸塩及び燐酸塩は、アルカリ条件において
、マンガンに過酸化水素汚染除去の触媒作用をさせなく
そして第２に、汚染除去において幾分増加率を示す炭酸
ナトリウムとの比較に工っでさえ、〈えん酸塩は、はん
の半分ｑノモル濃度トリナトリウムの１０００：ｉ４童
部あだ９８重量部の硫酸マンカンを含んでいる。

洗浄溶液をそれらの自然のｐｉ−ｉに達成させ、溶液中
の過酸化物を、１．１５　ｆ／ｌで加えられた過硼酸ナ
トリウム四水和物にニジ提供しそして例７（実施例）及
び例１０（比較例）において４倍のｉｔの第一マンガン
塩を加えた以外は例１（実施例）の洗浄方法及び試験を
＜シかえした。

結果を第２表に要約する。

過硼酸ナトリウムの形で活性酸素を導入する効果は通常
汚れ除去を低下させるがしかしくえん酸ナトリウムを同
様に加えることにＬ＃）汚れ除去における実質な増加が
達成されることが第２表から分かる。しかしながら実際
的な有効性は第一マンカ′／塩のｍ度がその最適値を越
えて増大するにつれて減少する傾向があシ、同じ溶液で
たがくえん酸塩の存在しない場合汚れ除去率の増加はき
わめて顕著である。

例６ま罠は例７に相当する泳白組成物はそれぞれ８重量
部（例６）または３２重量部（例７）の硫酸マンガン四
水和物、１０００重量部ｑ）　（えん酸トリナトリウム
及び１１５０重量部（１）過硼酸ナヘ トリウ歩四水和物を含んでいる。

例１１（実施例］及び例１２（比較例）この実施例及び
比較例において例６（実施例〕及び例８（比較例）にそ
れぞれ従って洗浄溶液をつくったがしかしニーニスタイ
ド（ＵＳ　Ｔｉｄｅ）［商標）と呼ばれている無燐酸洗
浄剤組成物＠　６　ｆ／ｌの濃度でさらに使用した。上
記無燐酸洗浄剤組成物は分析するとおお１七、線状アル
キル（平均ＣＩ１．ｓ）ベンゼ／スルホネート（ナトリ
ウム塩）ｌＺ５％、非イオン性エトキシル化界面話性剤
２、６　％　、ゼオライトＡ（ナトリウム）３０％、硫
酸ナトリウム２７チ、炭酸ナトリウム２０チ、燐酸塩０
．３　％　、カルボキンメチルセルローズ、光学的光沢
剤及び洗浄剤添加剤Ｉｓ及び残り水であった。同じ見本
の別のす／ゾルを洗浄し且つ試験する条件は正確に例１
と同じでおった。

例１１１実施例）において、４９％ｑノ汚れ除去？示し
たがしかるに例１２（比較例ンにおいて汚れ除去はほん
の４１％であった。これは補助ビルダー及び界面活性剤
？与える実質的な濃度の洗浄剤組成物Ｑ）存在下におい
てくえん酸トリナトリウム及び過硼酸ナトリウムの存在
下に第一マ／ガ／塩を使用することに利点があること？
示している。

上記各実施例は幾つかの他の普通に使用されているビル
ダーに比較してマンガン活性化過酸塩／ＨｔＯｔ漂白の
ためのビルダーとしてくえん酸塩を使用することの利点
ｔ−明らかに示している。それらはカルシウム含有硬水
中で行なわれた。マンガフ活性化？促進するためのカル
シウム及び成る他のアルカリ土類金属の使用は同日出願
の主題である。

代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）有機鉛化用ビルグーがくえん酸アルカリ金属塩及
   びくえん酸から選ばれること全特徴とする、実質的に過
   剰の有機鉛化用ビルダーの存在下、過酸化水素あるいは
   過酸化水素を生じる過酸塩を触媒的量の第一マンガン塩
   と接触させる過酸化水素全活性化する方法。 （匈　浴液中の第一マンガノイオ７Ｑ）濃度が０５〜ｌ
   Ｏり／ｌである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）浴液中の第一マノガンイオンの濃度が１〜５■／
   ｌである特許請求＋７Ｊ範囲第２項に記載の方法。 （４）　溶液中ｑノくえん辺Ｖ〈えん酸ｑ）イオン濃度
   がｂ−マンガンイオンｑノ濃度の少なくとも１０倍であ
   る特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載
   の方法。 （５）溶液中のくえん酸ｊｆ　＜えん酸の濃度が１００
   〜５０００　Ｉ＋ｖ／ｌである特許請求の範囲第４項に
   記載の方法。 （６）その′１まの形で加えられたあるいは過酸塩の形
   で加えられた過酸化水素が溶液中に少なくとも２０ｑ／
   Ｌの濃度の有効酸素（ａｖｏｘ）を与える特許請求の範
   囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の方法。 印　ａｖｏｘが工ごれ全除去するために３５〜２００■
   ／ｌである特許請求７７）範囲第６項に記載の方法。 （８＋　漂白用溶液がｐＨ８〜ｐＨ１０，５のｐＨｋ有
   する特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記
   載の方法。 （９）　周囲の温度〜６０℃で行なわれるかあるいはそ
   の＠度範囲内で始める特許請求の範囲第１項〜第８項の
   いずれか１項に記載の方法。 叫　第１マンガンイオンの重量として計算しての０．５
   〜５重量部の第一マノガンイオン塩及び１００〜５００
   ０重量部のくえん酸アルカリ金属塩及び（ま友は）くえ
   ん散音含有することを特徴とするマンガン塩及びビルダ
   ーを含む活性他剤組成物。 αυ　１〜５部の第一マンガン塩及び２５０〜２０００
   部のくえ、ん酸アルカリ金属塩及び（または）くえん酸
   を含む特許請求の範囲第１θ項に記載の組成物。 ０３２００〜４０００重量部の過酸塩と一緒に特許請求
   の範囲第１ＯｒＡまたは第１１項のいずれかに記載の活
   性化剤組成物會含むことを特徴とする過酸塩及び活性化
   剤を含む漂白剤組成物。 ９３１５００〜２０００部の過酸塩を含む特許請求の範
   囲第１２項に記載の漂白剤組成物。 Ｉ　特許請求の範囲第１２項または第１３項に記載の漂
   白剤組成物を少なくとも５％（Ｗ／Ｗ）、１８Ｉ［また
   はそれ以上の界面活性剤を２〜７ｏチ（Ｗ／ｗλ処加用
   処刑用助剤１４０１　（−／Ｗ）そして洗浄剤補助剤ｔ
   −０〜２０　％　Ｃｗ／−）含有することを特徴とする
   界面活性剤及び漂白剤を含む洗浄用組成物。 ａｅ　補助用ビルグーの０〜３０％ＬＷ／Ｗ）ｔ−さら
   に含有する特許請求の範囲第１４項に記載の組成物。 ａｅ　漂白用組成物を１５〜５０チ、及び界面活性剤ｔ
   −５〜５０チ含有する特許請求の範囲第１４項または第
   １５′ＸＡに記載の組成物。 伍Ｄ　くえん酸トリナトリウムが錯化用ビルダーとして
   使用される特許請求の範囲第１項〜第１６項のいずれか
   １項に記載の方法あるいは組成物。 ａｅ　過酸塩が過硼酸ナトリウム四水和物あるいは過硼
   酸ナトリウム−水和物である特許請求の範囲第１ｒＡ〜
   第１７項のいずれか１項に記載の方法または組成物。