JPS62100568A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明は、貯蔵時及び使用中の安定性に優れ、且つ接着
速度の速い速硬化性の２−シアノアクリレート系接着剤
組成物に関するものである。

２−シアノアクリレート系接着剤は、被着材表面の吸着
水分等によりアニオン重合して急速に硬化するという性
質を有するため、瞬間接着剤として広く各種属業界、医
療分野、レジャー分野、さらには家庭において賞用され
ている。

本発明の接着剤組成物は同様にこれらの分野で巾広く利
用できるうえに、従来品より優れた安定性と速硬化性を
有するためさらに２−シアノアクリレート系接着剤の利
用分野を広めうるものである。

「従来の技術」 ２−シアノアクリレート系接着剤は速硬化性を有するが
、その特性ゆえに貯戚中にも微量の含有水分等によりア
ニオン重合が進行し、粘度上昇しさらには固化するとい
う欠点がある。このため従来より下記のような種々のア
ニオン重合防止剤が安定剤として提案され、使用されて
いる。

アニオン重合防止剤としては、例えば、Ｓ０２、Ｎｏ、
ＨＦ等の酸性ガス又は五酸化リン、五酸化アンチモン、
ピクリン酸、塩化第二鉄等の固体酸（ＵＳＰ　２４６７
９２６．２４６７９２７．２７２１８５８．２７５６２
５１　、２７６５６７７．２７６５５５２．２７９４７
８８）、五酸化リン、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、ｓｎｃ、、ｇいＢＦ、とエーテル、カル
ボン酸、ケトン、その他の酸素原子含有化合物との錯塩
、塩化第二鉄その他のルイス酸（ＵＳＰ２９１２４５４
．２９２６１８Ｂ）、無水硫醗又はベンゼンスルフィン
酸（特公昭４５−２０１０）、塩化スル７リル（％公開
４５−５５２９１　）、スルトン（％公開４５−４１５
２０，４７−５０２１３）、芳香族スルホン酸（特公昭
４６−１３７２９．４８−１０３７９、ＢＰ１３０１、
！５４５）、ｐＫａ３未満の不揮発酸（特公昭４６−５
７２７８）、芳香族スルホン酸とＳＯ７、Ｎ０１ＨＦ　
などの酸性ガス（＠公開４８−１５３５４．４８−１６
９０４）、ＢＦ、　　エーテル錯塩、ＢＦ、　　カルボ
ン酸錯塩、ＢＦ、フェノール錯塩（特公昭５６−５２９
４９）、トリクロロ酢酸（特開４９−３１６１９）、オ
キソニウム化合物、ホスホニウム化合物（特公昭５６−
５３５９３）等があり、これ等以外にも種々のものが提
案されている。

一方、２−シアノアクリレート系接着剤の速硬化性をよ
りよく発揮させるためには、貯蔵中の安定性を犠牲にし
て上記安定剤の添加量を減少させるか、下記のような硬
化促進剤を添加する方法が提案されている。

硬化促進剤として提案されているものは、例えば、イミ
ダゾール類とＳ０２　とのコンプレックス（ＵＳＰ３９
９５６７８　）、カフェイン、テオプロミン（ＵＳＰ４
０４２４４２　）、ポリアルキレンオキサイド及びその
エステル、ニーチル（％公開６Ｏ−３７８３６）、クラ
ウンエーテル類（特公昭５５−２２３８）、ボダント化
合物（％開開５６−１６３１７６）、アミン又はイミン
の正塩又は酸性塩（％開開５４−１４１８２７）、アル
コール類、アルコールエステル誘導体化合物（％開開５
５−１２１６＋５）、ポリエチレングリコールジメタア
クリルエステル（特開昭５７−２００ｔ６９）、第三ア
ミンのＳＯ，コンプレックス、スルホニウム四フッ化ホ
ウ素塩（特開昭５８−８７１７０）、ポリエチレン／プ
ロピレンオキサイドのモノアクリレート等（特公昭６Ｏ
−２６５１５）、シロキサン、リン酸、ジカルボン酸又
はそれらの酸り等がある。

「発明が解決しようとする問題点」 上記従来から提案されている２−シアノアクリレート系
接着剤の速硬化性をよりよ（発揮させる方法には以下の
様な問題点が存在する。

すなわち、安定剤のアニオン重合防止剤等の添加量な減
少させる方法は、貯蔵中の安定性を犠牲にすることであ
り、よりよく速硬化性を発揮させようとして、その添加
量を減らすに従い、アニオン重合の防止効果がなくなり
、接着剤はその粘度を上昇させ、ついには固化してしま
う。

特に容器に保管された接着剤の気相部での重合防止に効
果がありノズルの詰りを効果的に防止する、ＳＯ，、Ｈ
Ｆ、　ＮＯ，ＢＰ、などの酸性ガスの場合には、気体で
あるために貯蔵中に逃散することもあり、添加量を減少
させることは困難で、添加量を減少させて速硬化性を求
めることは非常に難かし〜・ことである。

又、上記従来提案されている硬化促進剤を使用する方法
は、当然のことながら、アニオン重合開始点を増加させ
るため、接着剤組成物の粘度上昇や固化を生じ易すく添
加して使用することは容易には出来ないものである。

（ロ）発明の構成 「問題点を解決するだめの手段」 本発明者らは、上記問題点の解決のため、鋭意検討を重
ねた結果、２−シアノアクリレートにＢＦ、　　あるい
はその錯塩とＢＦ、　以外の酸性ガスと特定の硬化促進
剤を併用することにより、上記問題点をことごとく解消
し、貯蔵時及び使用中の安定性に優れ且つ速硬化性の２
−シアノアクリレート系接着剤組成物が得られることを
見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記４成分を含有していることを
特徴とする接着剤組成物に関するものである。

（Ａ）２−シアノアクリレート （ｓ）　　ＢＦｓおよびＢＦ、錯塩から選ばれた化合物 （Ｃ）　　ＢＦ、　　以外の酸性ガス 造を有する化合物 ただし、ここでＲ，、Ｒ，は水素原子、置換又は非置換
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、ハロゲン原子、水酸基であり、ｎは１以上の整数、
ｍは２以上の整数である。

ｏ　（Ａ）　２−シアノアクリレート 本発明における２−シアノアクリレート（２−シアンア
クリル酸エステル）とは、瞬間接着剤として広く用いら
れているシアノアクリレート系接着剤の主成分であり、
下記のエステルを具体的に挙げることができ、本発明に
おいてはそれらを単独であるいは２種以上併用して用い
ることも当然可能である。

２−シアノアクリレートとしては２−シアノアクリル酸
のメチル、エチル、クロロエチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、アリル、プロパギル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロ
ヘキシル、フェニル、テトラヒドロフルフリル、ヘプチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ノニル、オキ
ソノニル、デシル、ｎ−ドデシル、エトオキシエチル、
６−メドオキシブチル、エトオキシエトキシエチル、ト
リフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル等のエ
ステルを挙げることができる。

ｏ（ｉｓ）ＢＦ、およびＢＦ３錯塩から選ばれた化合物 本発明におけるＢ成分のＢＦ、およびＢＦ、錯塩から選
ばれた化合物としては、ＢＦ３．　ＢＦｓとメチルエー
テル、エチルエーテル、ｎ−７’ロビルエーテル、イソ
プロピルエーテル、ｎ−７’チルエーテル、テトラヒド
ロフラン等との錯塩であるＢＦ３　エーテル錯塩、ＢＦ
、　　とギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸等
との錯塩であるＢＦ、　　カルボン酸錯塩、ＢＦ、　　
と７エノール、クレゾール、カテコール、ノ１イドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等トノ錯塩で
あるＢＦ３　フェノール錯塩、ＢＦ、　　とメタノール
、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、トリ
フルオロエタノール等との錯塩であるＢＦ、　　アルコ
ール錯塩、ＢＦ、　　とギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸
エチル等との錯塩であるＢＦｓ　カルボン酸エステル錯
塩、さらにはＢＦ、　　アミド錯塩、ＢＦ、　　酸無水
物錯塩、ＢＦ。

酸ハロゲン化物錯塩、ＢＦ、　　アルデヒド錯塩、ＢＦ
、　　β−ジケトン錯塩、ＢＦｓ　スルフィド錯塩、Ｂ
Ｆ、ニドｌ）ル錯塩等を挙げることができる。

本発明においては、本発明の目的をより良く達成するた
めに、ＢＦ８、ＢＦ、エーテル錯塩、ＢＦ、　　カルボ
ン酸錯塩、ＢＦ、　　フェノール錯塩、ＢＦ、　　アル
コール錯塩な用いるのが好ましい。

またＢ　Ｆ　ｓ　錯塩のうちアミン錯塩は、効果の出現
が乏しくかつ安定性を低下させる恐れがあるので使用す
ることは避けた方が好ましい。

ＢＦ、およびＢＦ、錯塩から選ばれた化合物の添加量は
、その種類やＤ成分として用いる合物の種類及びその添
加量等により変化するが、適当な接着速度及び貯蔵安定
性を付与するためには、重重にしてＤ成分の０．００１
〜５倍債、又、２−シアノアクリレートに対しては、好
ましくは０．０００１〜１．０ｗｔ％、より好ましくは
０、０００５〜０．１ｗｔチ　である。一般に添加蓋が
０．０００１ｗｔ％　より少ないと十分な貯蔵時及び使
用中の安定性が得られず、１．０ｗｔ％より多いと、接
着速度や接着強度の低下を招くことになる。

０（Ｃ）ＢＦ、以外の酸性ガス 本発明組成物に含有させるＣ成分としては、ＢＦ、　　
以外の酸性ガスを用いる。その具体例はＳＯ，、ＨＦ、
Ｎｏ、ＨＣＡ、ＨＢ　ｒ、　Ｃｏ、等であるが、本発明
において好ましくはＳｏ、、Ｎ０１ＨＦであり、４ＨＣ
好ましいのはｓＯｌである。

これ等の酸性ガスの添加量は、２−シアノアクリレート
に対し好ましくは０．０００１〜０，０５ｗｔ％であり
、より好ましくは０．０００５〜０．０１ｗｔ％である
。添加量が０．ＯＯＤ１ｗｔチより少ないと容器の気相
部の重合物生成を抑えることができず、添加量がり、０
５ｗｔ％より多いと、接着速度が遅くなり、瞬間接着剤
としての使用に支障をきたすことになる。

る化合物 本発明においてＤ成分として用いられるのはなる繰り返
し構造を有する化合物である。ここで、Ｒ，、Ｒ，は水
素原子〆換又は非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基、ハロゲン原子、水酸基であり
、ｎは１以上の整数、ｍは２以上の整数である。なおＲ
８とＲ２は同じものでもあるいは異なるものでも良い。

式中のｎは主鎖骨格中の炭素主鎖のくり返しを意味し、
１以上の整数である。ｎ＝１の場合は七の骨格がメチレ
ン基あるいは置換メチレン”基であり、例えばホルムア
ルデヒド縮合体、アセトアルデヒド縮合体などが該当す
る。ｎ＝２の場合は、その骨格がエチレン基あるいは置
換エチレン基であり、具体的には例えばエチレン、１、
２−７’ロビレン、クロルエチレン、　　２−クロルエ
チル−エチレンなどの骨格の化合物が存在し、これらす
べてが使用できる。ｎ＝５の場合、その骨格がトリメチ
レン基あるいは置換トリメチレン基であり、具体的には
例えばｉ、３−プロピレン、Ｚ２−ジクロルメチループ
ロビルノ骨格の化合物などが使用しうる。

ｎ＝４の場合は、その骨格がテトラメチレン基あるいは
置換テトラメチレン基であり、ｎが５以上の場合も全く
同様に考えることができ、これらいずれも使用すること
ができる。ｎは１以上の整数であればすべて使用するこ
とが可能であるが、この中で特に効果のすぐれているも
のは、ｎが２〜６の範囲にある場合最も良い結果が得ら
れる。

次に式中のｍであるが、ポリエーテルのくり返し単位を
示し、本発明に使用することができるｍは２以上の整数
である。具体的にＲ７及びＲ７が水素でｎ＝２であるエ
チレングリコールを例にとればｍ＝２の場合ジエチレン
グリコール、ｍ＝３の場合トリエチレングリコール、ｍ
＝４の場合テトラエチレングリコールであり、ｍが５以
上の場合、種々の分子量のポリエチレングリコールが該
当する。

本発明に使用することのできるｍの範囲は、２以上の整
数である必要があり、好ましくは４〜６０００程度であ
るが、場合によってはｍが１へ０００まで或はそれ以上
のものも使用し得るものがあるのは勿論である。ｍが１
のものは接着速度を促進する効果は著しく低下し、本発
明の目的とする接着剤組成物が得られない。またｍの値
が１０，０００をはるかに超えるようなものの場合は、
２−シアノアクリレート系接着剤との相溶性が低下する
傾向にあり、接着剤中に溶解させ、均一な組成物を得る
ことが困難となる。ｍが２以上の場合、何故接着速度を
促進させる効果を有するのかその理由は明らかでないが
、鎖状ポリエーテル中の酸素分子が金属などと配位する
ためと推察される。

式中ｍのくり返し単位内のｎは、必ずしも同一の整数で
ある必要はなく、同じものでも異なるものでも使用でき
る。

本発明に好適に使用することができる上記構造の化合物
として例をあげれば次の化合物などがあげられるが、こ
れらの他にも多くの化合物があり、これらの化合物に限
定されるものではない。

（１）ポリアルキレンオキサイド類 ホルムアルデヒド重合体、アセトアルデヒド重合体、ト
リオキサン重合体、ジエチレングリコール、トリエチレ
ンクリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１．６
−プロピレングリコール、テトラヒドロフラン重合体、
ポリエピクロルヒドリン、ポリ２．２−ビス（クロロメ
チル）プロピレンオキサイド、ポリ５，５−ビス（クロ
ロメチル）ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドー
プロピレンオキサイドブロックポリマー、ポリエーテル
型ウレタン硬化用ポリオール類など。

（ＩＩ）　　ポリアルキレンオキサイドのエーテル類及
びエステル類 ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（アルキル
としては例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルなと
）、ジエチレングリコールジアルキルエーテル（アルキ
ルとしては例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルな
と）、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（アルキルとしては例えばメチル、エチル、ラウリル、
プロピル、ステアリル、セシル、オレイル、パーフルオ
ロアルキルなど）、ポリエチレングリコールモノアリー
ルエーテル（アリールとしては例えば、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニルなど）、ポリエチレングリコールジ
アルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキ
ルエステル（例えば、アセテート、トリフルオロアセテ
ート、ラウレート、ステアレート、オレエート、メタク
リレートなどのエステル）、ｙＪ−’！Ｊエチレンクリ
コールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステ
ル、ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加
物（アルキレンとしては例えばエチレン、プロピレン等
以下同じ）、水素化ビスフェノールＡ−ポリアルキレン
オキサイド付加物、トリメチロールプロパンポリアルキ
レンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタン
エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
ット、インシアネート化合物−ポリアルキレンオキサイ
ド付加物、リン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、
ケイ酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、（ポリオキ
シアルキレン）ポリシラル−ト、（ポリオキシアルキレ
ン）ポリエステル、（ポリオキシアルキレン）ポリホス
フェートなど。

（ｌｌｉ）　ソの他のポリアルキレンオキサイド誘導体
エチレンジアミン−ポリアルキレンオキサイド付加物、
ポリエチレングリコールステアリルアミン、ポリエチレ
ンオキサイドジカルボン酸（ＰＥＯ酸）、ポリエチレン
オキサイドジアミン（ＰＥＯアミン）、ポリアルキレン
オキサイド−ポリジメチルシロキサン共重合体など。

（１■）クラウンエーテル類 クラウンエーテル類とは大環状のポリエーテル化合物の
総称であり、クラウンエーテル、チアクラウンエーテル
、シラクラウンエーテル、ケトクラウンエーテル、ホス
ホノクラウンエーテル等がある。クリプタントと呼ばれ
るアザクラウンエーテルもあるが、本発明には相応しく
ない。本発明に使用することのできるクラウン化合物の
具体例は、１５−クラウン−５，１８−クラウン−６、
ジベンゾ−１８−クラウン−６、ベンゾ−１５−クラウ
ン−５、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジベンゾ−６
０−クラウン−１０、トリベンゾ−１Ｂ−クラウン−６
、ａｓｙｍ−ジベンゾ−２２−クラウン−６、ジベンゾ
−１４−クラウン〜４、ジシクロへキシル−１８−クラ
ウン−６、ジシクロへキシル−２４−クラウン−８、シ
クロヘキシル−１２−クラウン−４，１，２−デカリル
−１５−クラウン−５、ｔ２−ナフト−１５−クラウン
−５，４４゜５−す７チルー１６−クラウン−５、ｔ２
−メチルベンゾ−１８−１ラウン−６，１，２−メチル
ベンゾ−５，６−メチルベンゾ−ＡＳ−クラウン−６，
１，２−ｔｅｒｔ−ブチル−１８−クラウン−６、′１
．２−ビニルベンゾー１５−クラウン−５、ｔ２−ビニ
ルベンゾ−１８−クラウン−６，１，２−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロへキシル−１８−クラウン−６、ａｓｙｍ−
ジベンゾ−２２−クラウン−６、ｔ２−ベンゾ−１４−
ベンゾ−５−オキシダン−２０−クラウン−７、ジチア
−１５−クラウン、ジチア−１８−クラウン、ｔｌ−ジ
メチルシラー１１−クラウン−４，１１−ジメチルシラ
ー１４−クラウン−５、ｔｌ−ジメチルシラー１８−ク
ラウン−６、ケト−１１−クラウン−４、ケト−１４−
クラウン−５、ケト−１７−クラウン−６，１−メチル
ホスホノ−１１−クラウン−４，１−エチルホスホノ−
１１−クラウン−４，１−７エニルホスホノー１１−ク
ラウン−４，１−メチルホスホノ−１４−クラウン−５
，１−エチルホスホノ−１４−クラウン−５，１−フェ
ニルホスホノ−１４−クラウン−５，１−メチルホスホ
ノ−１７−クラウン−６，１−エチルホスホノ−１７−
クラウン−６，１−７エニルホスホノー１７−クラウン
−６等などである。

これらの化合物の添加量は、先述した通り、重量にしテ
ＢＰ、及びＢＦ、錯塩ノ０．２〜１０［）０倍である必
要があり、２−シアノアクリレートに対して、好ましく
は０．０００１〜１０ｗｔ％、より好ましくはＣ１００
１〜１ｗｔ％の範囲で用いられる。一般に添加量が０．
０００１　ｗｔ％より少ないと十分な接着速度が得られ
ず、逆に１゜ｗｔチ　より多いと、貯蔵安定性や接着強
度の低下を招（こととなる。

上記化合物のうち、本発明にとり好ましい化金物は、ク
ラウンエーテル類と ＣＨ。

＋ＣＨ，−ＣＨ，−０−）−（−ＣＨ，−ＣＨ−０±「
なる繰り返し構造を有する非環状化合物である。

ここにおいて、ｐ　ｔ　ｑ　５９台正の整数でｐ＋ｑは
２以上である。なお本発明にとりより好ましくはｐ＋ｑ
が４〜３０００程度のものであるが、場合によっては、
１００００まで或はそれ以上のものも使用することがで
きる。ｐ＋ｑが１のものは、接着速度を促進する効果が
少なく、本発明にとり好ましくない。又、ｐ＋ｑが１０
０００をはるかに超えるようなものの場合は、２−シア
ノアクリレートとの相溶性が低下するようになり使用は
避けた方が好ましい。

Ｏその他の添加物 本発明の接着剤組成物は上記四成分により構成され、十
分実用性を有するが、場合により、さらにその他の成分
を添加することにより、接着剤及びその硬化物に特定の
特性を付与することも出来る。

ラジカル重合防止剤は最も一般的な添加物で、貯蔵中に
光などにより生じるラジカルを捕捉する目的で添加され
るもので、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、カテコール、ピロガロールなどがあ
げられる。

増粘剤は、２−シアノアクリレートが概ね、数センチボ
イズの低粘度液体であるために起こる種々の欠点を補う
目的で添加されるものである。すなわち、木材、皮革、
紙などの多孔質材料の接着や、クリアランスの大きな被
着材間の接着などに対して、増粘剤による接着剤の増粘
が行なわれ、増粘剤としては例えばポリメチルメタクリ
レート、アクリルゴム、セルロースエステルなどが用い
られる。

このほか、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル
などに代表される可塑剤や、接着強度改良剤、香料、染
料、顔料などを目的に応じ適宜、添加することも出来る
。

「作用」 本発明の接着剤組成物は２−シアノアクリレートと他の
三成分からなることによってのみ得られる、貯蔵時及び
使用中の安定性に優れ、且つ速硬化性の組成物であって
、いかなる成分を欠いてもその目的は達成できない。こ
れは組成物中において、ＢＦ、と なる繰り返し単位とが効果的に錯塩を形成しているため
ではないかと推定される。この錯塩形成は、次のような
実験で容易に確かめることができる。例えば、ポリエチ
レングリコ−ルナ６００の１０ｇにＢＦ、エチルエーテ
ル錯塩５１を添加すると、発熱が生じ、淡黄色の液体と
なる。このものから、低沸分を１ｍＨ＃で減圧除去する
と、１２．４Ｆの淡黄色液体が残り、このものからは最
早、エチルエーテルは検出されない。

このような錯塩形成により なる繰り返し単位を有する化合物のアニオン重合開始点
が効果的に保護されるため貯蔵安定性が向上するものと
思われる。

一方、このようにポリエチレングリコール等と錯塩形成
したＢＦ、　　あるいはその錯塩は最早、酸性ガスある
いは酸性蒸気として働くことがないため、気相部でのア
ニオン重合を抑制する能力を有しないと考えられる。こ
れは実際、ＳＯ□を含有しない組成物、例えば、２−シ
アノアクリレートにＢＦ、、ポリエチレングリコール（
分子量６００）のみを添加した組成物や、蒸気圧の小さ
いＢＦ、錯塩、例えば、ＢＦ、ジブチルエーテル錯塩の
みを添加した組成物で、気相部の重合物が生成しやすい
ことにより裏付ゆられる。

これにより、Ｓ０２など なる繰り返し単位と錯塩を形成することのない酸性ガス
は、本発明の接着剤組成物において必須の成分であるこ
とがわかる。

最後に、接着速度の促進効果についてであるが、ＢＦ、
により効果的に保護されたアユオフ１、合開始点は最早
、促進効果を付与することがないように推定されるにも
かかわらず、本発明の接着剤組成物は速硬化性？有する
。これは、本発明の接着剤組成物が被着材表面に適用さ
れた時、何らかの相互作用、恐らく、被着材表面の水分
等とＢＦ、の錯塩形成によるアニオン重合開始点の再生
が生じるためではないかと思われる。

上記の説明は、種々の現象から推測されたものにすぎず
、これにより、本発明の有用性を支持するに足るもので
はないが、〜・ずにせよＳ０２等の酸性ガス、ＢＦ、あ
るいはその錯塩単独や、ｐ−）ルエンスルホン酸等の固
体酸単独あるいは、それと他の安定剤との混合では得ら
れなかった優れた安定化効果が得られたことは事実であ
る。

〔実施例及び比較例〕

実施例１ エチル−２−シアノアクリレート１００重量部にＢＰ、
０．００１重量部、８０，０．００２重量部、ポリエチ
レングリコール≠６０Ｄ、０．１重量部、ハイドロキノ
ン０．０２重量部を添加し７、溶解させた。ＡＢＳ及び
鉄を被着材として２６’Ｃ６０％ＲＩ（のふん囲気下で
接着時間を測定したところ、ともに５秒で確実に接着し
た。また、この組成物をポリエチレン製密封容器に入れ
６０℃にて１０日間加熱した後、粘度及び接着速度を測
定したが特に変化は生じなかった。また、この組成物を
容器に入れ、開封して使用した後、２６℃６０１ＲＨで
１日間放置してもノズルの詰まりは生じなかった。

比較例１ エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に８０，
０．００２重量部、ハイドロキノン０．０２重量部を添
加し、溶解させた。実施例１と同様に接着時間を測定し
たところ、ＡＢＳ、鉄ともに１５秒を要した。一方、加
熱安定性試験、ノズル詰まり試験では異常は認められな
かった。

比較例２ エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に５Ｏｔ
０．００２重量部、ポリエチレングリ：Ｉ−ｙｖ＋６［
１０，０，１重量部、ハイドロキノン０．０２重量部を
添加し、溶解させた。ＡＢＳ。

鉄の接着時間は、それぞれ６秒、５秒であった。

一方、加熱安定性試験では粘度の上昇があり、ノズル詰
より試験ではノズルの詰まりを生じた。

比較例３ エチル−２−シアノアクリレート１００ｆｆ部に、ＢＦ
、０．０［：１１重量部、ポリエチレングリコール≠６
００，０．１重量部、ハイドロキノン０，０２重被部を
添加し、溶解させた。ＡＢＳ、鉄の接着速度はともに５
秒であったが、加熱安定性試験では、若干の粘度上昇が
生じたうえ、容器の気相部に重合物が生成した。一方、
ノズル詰まり試験では異常はなかった。

実施例２・・−１２、比較例４ 表に示す組成物を調合し、実施例１と同様に接着時間の
測定、加熱安定性試験及びノズル詰まり試験を行なった
。実施例においては、いずれも接着時間は短く、安定性
試験においても粘度上昇、気相部の重合物生成ノズルの
詰まりな（ハ）発明の効果 本発明の接着剤組成物は、貯蔵時及び使用中の安定性に
優れ且つ速硬化性の瞬間接着剤組成物であり、産業界や
家庭での使用をさらに広めうるものである。特に、産業
界においては、速硬化性の要求されるライン接着や仮付
は接着、また木材、皮革等の難接着材用に有用であり、
本発明の接着剤組成物が製品加工等の分野に与える影響
は極めて優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記４成分を含有していることを特徴とする接着剤
   組成物。 Ａ）２−シアノアクリレート Ｂ）ＢＦ＿３およびＢＦ＿３錯塩から選ばれた化合物 Ｃ）ＢＦ＿３以外の酸性ガス Ｄ）▲数式、化学式、表等があります▼で示される繰り
   返し構造 を有する化合物 ただし、ここでＲ＿１、Ｒ＿２は水素原子、置換又は非
   置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
   キル基、ハロゲン原子、水酸基であり、ｎは１以上の整
   数、ｍは２以上の整数である。