JPH0657215A - エラストマーを含有する接着剤組成物 - Google Patents
エラストマーを含有する接着剤組成物Info
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- JPH0657215A JPH0657215A JP23543792A JP23543792A JPH0657215A JP H0657215 A JPH0657215 A JP H0657215A JP 23543792 A JP23543792 A JP 23543792A JP 23543792 A JP23543792 A JP 23543792A JP H0657215 A JPH0657215 A JP H0657215A
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- elastomer
- adhesive composition
- composition containing
- cyanoacrylate
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は瞬間接着剤として有用なエラストマ
ー含有α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関す
る。 【構成】 α−シアノアクリレートに、一般式〔１〕 （式中、ｒは２〜６の数を表し、少なくとも２ケの水酸
基は隣接位置にあるものとする）で示されるポリヒドロ
キシ化合物及びアクリル酸エステル系共重合体エラスト
マーを含有することを特徴とするエラストマーを含有す
る接着剤組成物。 【効果】 α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の一
つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高剥
離性、耐水性及び耐熱性性等を付与し、なおかつ、急激
な増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れ
る等の性能を有する。従って、従来のα−シアノアクリ
レート系接着剤の非構造用分野だけの利用でなく、過酷
な環境や、難接着材料の分野等においても使用範囲を拡
大することが可能となる。
ー含有α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関す
る。 【構成】 α−シアノアクリレートに、一般式〔１〕 （式中、ｒは２〜６の数を表し、少なくとも２ケの水酸
基は隣接位置にあるものとする）で示されるポリヒドロ
キシ化合物及びアクリル酸エステル系共重合体エラスト
マーを含有することを特徴とするエラストマーを含有す
る接着剤組成物。 【効果】 α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の一
つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高剥
離性、耐水性及び耐熱性性等を付与し、なおかつ、急激
な増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れ
る等の性能を有する。従って、従来のα−シアノアクリ
レート系接着剤の非構造用分野だけの利用でなく、過酷
な環境や、難接着材料の分野等においても使用範囲を拡
大することが可能となる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は瞬間接着剤として有用な
α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。
α−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】α−シアノアクリレートは極めてアニオ
ン重合を起こし易く固体表面や空気中の水分、アルカリ
物質等のアニオン活性種により触媒の添加や加熱を行な
う事なく短時間で重合硬化する性質を有するので、ゴ
ム、プラスチックス、金属、ガラス等の接着に瞬間接着
剤として広く利用されている。
ン重合を起こし易く固体表面や空気中の水分、アルカリ
物質等のアニオン活性種により触媒の添加や加熱を行な
う事なく短時間で重合硬化する性質を有するので、ゴ
ム、プラスチックス、金属、ガラス等の接着に瞬間接着
剤として広く利用されている。
【０００３】しかしながらα−シアノアクリレート接着
剤を単独で用いる場合、その高い凝集力と重合時に於け
る体積収縮率が大きいために、その硬化物は固くて脆く
かつ変形、剥離等の現象が現われる欠点を有している。
それ故、種々の産業で利用されているものの仮止めの域
を脱しきれていない。
剤を単独で用いる場合、その高い凝集力と重合時に於け
る体積収縮率が大きいために、その硬化物は固くて脆く
かつ変形、剥離等の現象が現われる欠点を有している。
それ故、種々の産業で利用されているものの仮止めの域
を脱しきれていない。
【０００４】従来このような欠点を解決すべく種々の方
法が提案されており、例えば、α−シアノアクリレート
に、ポリエステル又はポリエーテルとポリイソシアネー
トとの反応生成物にして反応性イソシアネート基を有し
ない化合物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
アクリル酸エステル共重合体等を添加する方法（特公昭
４３−２９４７７号公報）、アクリルゴムを配合する方
法（特公表昭５９−５００１３２号公報）、実質的に未
架橋の軟質重合物を配合する方法（特開昭５９−７４１
７６号公報）、飽和共重合ポリエステルを配合する方法
（特開昭６３−２８４２７９号公報）等により、α−シ
アノアクリレート系接着剤の弱点の一つである硬化物の
脆性を改良する方法等が試みられている。更にはウレタ
ンゴムとピロガロールを添加することにより、α−シア
ノアクリレート系接着剤の弱点の一つである硬化物の脆
性を改良し、更に高い接着強度と耐水性等を向上させる
方法等が知られるに至った（特開昭６２−８１４６８号
公報）。
法が提案されており、例えば、α−シアノアクリレート
に、ポリエステル又はポリエーテルとポリイソシアネー
トとの反応生成物にして反応性イソシアネート基を有し
ない化合物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
アクリル酸エステル共重合体等を添加する方法（特公昭
４３−２９４７７号公報）、アクリルゴムを配合する方
法（特公表昭５９−５００１３２号公報）、実質的に未
架橋の軟質重合物を配合する方法（特開昭５９−７４１
７６号公報）、飽和共重合ポリエステルを配合する方法
（特開昭６３−２８４２７９号公報）等により、α−シ
アノアクリレート系接着剤の弱点の一つである硬化物の
脆性を改良する方法等が試みられている。更にはウレタ
ンゴムとピロガロールを添加することにより、α−シア
ノアクリレート系接着剤の弱点の一つである硬化物の脆
性を改良し、更に高い接着強度と耐水性等を向上させる
方法等が知られるに至った（特開昭６２−８１４６８号
公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の公知の方法においては、目的とする接着強度が出
なかったり、或いは急激な粘度増加や、粘度低下を来し
たり、α−シアノアクリレートとエラストマーが分離す
る等により、いわゆる経時保存性が乏しい等の問題があ
り、これらに起因して瞬間接着剤として商品価値の低い
ものであった。
従来の公知の方法においては、目的とする接着強度が出
なかったり、或いは急激な粘度増加や、粘度低下を来し
たり、α−シアノアクリレートとエラストマーが分離す
る等により、いわゆる経時保存性が乏しい等の問題があ
り、これらに起因して瞬間接着剤として商品価値の低い
ものであった。
【０００６】本発明の目的は、かかる問題点を解決する
ことであり、α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の
一つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高
剥離性、耐水性及び耐熱性等を付与し、なおかつ、急激
な増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れ
た、瞬間接着剤としてのイメージを損なうことのない接
着剤組成物を提供することである。
ことであり、α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の
一つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高
剥離性、耐水性及び耐熱性等を付与し、なおかつ、急激
な増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れ
た、瞬間接着剤としてのイメージを損なうことのない接
着剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、α−シアノア
クリレートに、一般式〔１〕
クリレートに、一般式〔１〕
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、ｒは２〜６の数を表し、少なくと
も２ケの水酸基は隣接位置にあるものとする）で示され
るポリヒドロキシ化合物及びアクリル酸エステル系共重
合体エラストマーを含有することを特徴とするエラスト
マーを含有する接着剤組成物である。
も２ケの水酸基は隣接位置にあるものとする）で示され
るポリヒドロキシ化合物及びアクリル酸エステル系共重
合体エラストマーを含有することを特徴とするエラスト
マーを含有する接着剤組成物である。
【００１０】本発明に用いられるα−シアノアクリレー
トは、具体的には下記一般式〔３〕
トは、具体的には下記一般式〔３〕
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ4 は置換又は非置換のアルキ
ル、アルケニル、アリール、シクロヘキシルを示す）で
示されるα−シアノアクリレート類が包含され、ここ
で、Ｒ4 の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−，ｉ
−プロピル、ｎ−，ｉ−，ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、ドデシル、アリ
ル、プロパギル、メトキシエチル、エトキシエチル、２
−メトキシプロピル、テトラヒドロフルフリル、ベンジ
ル、フェニル、クロロエチル、シクロヘキシル、トリフ
ルオロエチルなどが挙げられ、これらのα−シアノアク
リレートは１種にとどまらず２種以上を混合使用するこ
ともできる。
ル、アルケニル、アリール、シクロヘキシルを示す）で
示されるα−シアノアクリレート類が包含され、ここ
で、Ｒ4 の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−，ｉ
−プロピル、ｎ−，ｉ−，ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、ドデシル、アリ
ル、プロパギル、メトキシエチル、エトキシエチル、２
−メトキシプロピル、テトラヒドロフルフリル、ベンジ
ル、フェニル、クロロエチル、シクロヘキシル、トリフ
ルオロエチルなどが挙げられ、これらのα−シアノアク
リレートは１種にとどまらず２種以上を混合使用するこ
ともできる。
【００１３】本発明において、前記一般式〔１〕で示さ
れるポリヒドロキシ化合物としては、具体的にはカテコ
ール、ピロガロール、１，２，４−トリヒドロキシベン
ゼン、テトラヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベ
ンゼン或いはそれらの誘導体が挙げられ、これらは１種
又は２種以上を添加してもよい。
れるポリヒドロキシ化合物としては、具体的にはカテコ
ール、ピロガロール、１，２，４−トリヒドロキシベン
ゼン、テトラヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベ
ンゼン或いはそれらの誘導体が挙げられ、これらは１種
又は２種以上を添加してもよい。
【００１４】本発明において使用されるアクリル酸エス
テル系共重合体エラストマーとは、一般にはアクリルゴ
ムとよばれるゴム状弾性を意味し、具体的には、例えば
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸、アクリロニトリル、
或いはエチレン等からなる二元、三元乃至はそれ以上の
共重合体であり、１種又は２種以上を使用することがで
き、具体的にはノックスタイト A,PA （日本オイルシー
ル）、ニポール AR （日本ゼオン）、ベイマック（Vama
c)( デュポン社) 、レオコート R（第一レース）、パラ
クロン BX （新中村化学）、シアナクリル(Cyanacryl
R,L,C)(アメリカンシアナミッド社) 、ハイカー(Hycar)
(B.F.グードリッチ社) 、トーアクロン AR,SA（東亜ペ
イント）等の商品名で市販されているものを、通常未加
硫或いは未架橋の状態でそのまま使用される。
テル系共重合体エラストマーとは、一般にはアクリルゴ
ムとよばれるゴム状弾性を意味し、具体的には、例えば
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸、アクリロニトリル、
或いはエチレン等からなる二元、三元乃至はそれ以上の
共重合体であり、１種又は２種以上を使用することがで
き、具体的にはノックスタイト A,PA （日本オイルシー
ル）、ニポール AR （日本ゼオン）、ベイマック（Vama
c)( デュポン社) 、レオコート R（第一レース）、パラ
クロン BX （新中村化学）、シアナクリル(Cyanacryl
R,L,C)(アメリカンシアナミッド社) 、ハイカー(Hycar)
(B.F.グードリッチ社) 、トーアクロン AR,SA（東亜ペ
イント）等の商品名で市販されているものを、通常未加
硫或いは未架橋の状態でそのまま使用される。
【００１５】本発明のエラストマーを含有する接着剤組
成物において、組成成分の好ましい配合割合は、α−シ
アノアクリレート１００重量部に対し、一般式〔１〕で
示されるポリヒドロキシ化合物０．００１〜５重量部、
好ましくは０．０１〜１重量部、アクリル酸エステル系
共重合体エラストマー１〜５０重量部、好ましくは５〜
３０重量部である。
成物において、組成成分の好ましい配合割合は、α−シ
アノアクリレート１００重量部に対し、一般式〔１〕で
示されるポリヒドロキシ化合物０．００１〜５重量部、
好ましくは０．０１〜１重量部、アクリル酸エステル系
共重合体エラストマー１〜５０重量部、好ましくは５〜
３０重量部である。
【００１６】本発明のエラストマーを含有する接着剤組
成物の調製は、前記一般式〔１〕のポリヒドロキシ化合
物及びアクリル酸エステル系共重合体エラストマーとを
α−シアノアクリレートに添加混合すれば容易に得られ
るが、添加方法としてはエラストマーをそのままα−シ
アノアクリレートに混合してもよく、又適当な溶媒に溶
解してから添加混合してもよい。
成物の調製は、前記一般式〔１〕のポリヒドロキシ化合
物及びアクリル酸エステル系共重合体エラストマーとを
α−シアノアクリレートに添加混合すれば容易に得られ
るが、添加方法としてはエラストマーをそのままα−シ
アノアクリレートに混合してもよく、又適当な溶媒に溶
解してから添加混合してもよい。
【００１７】又必要に応じて、従来α−シアノアクリレ
ート系接着剤に使用された充填剤、軟化剤、安定剤等を
添加混合することも可能であり、例えばカーボンブラッ
ク、ベンガラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＴＣＰ、トリブトキシエチルホス
フェート、その他各種エステル類等の軟化剤、可塑剤等
を１種又は２種以上添加することができる。
ート系接着剤に使用された充填剤、軟化剤、安定剤等を
添加混合することも可能であり、例えばカーボンブラッ
ク、ベンガラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン等の充填
剤、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＴＣＰ、トリブトキシエチルホス
フェート、その他各種エステル類等の軟化剤、可塑剤等
を１種又は２種以上添加することができる。
【００１８】更には安定剤として、亜硫酸ガス、スルホ
ン酸類、HBF4、 BF3エーテル錯塩、スルトン、 BF3酢酸
錯塩、等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤
等を１種又は２種以上添加することがてきる。その他必
要に応じて着色剤、可塑剤、香料、溶剤などの他、増粘
剤等を加えることができる。
ン酸類、HBF4、 BF3エーテル錯塩、スルトン、 BF3酢酸
錯塩、等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤
等を１種又は２種以上添加することがてきる。その他必
要に応じて着色剤、可塑剤、香料、溶剤などの他、増粘
剤等を加えることができる。
【００１９】本発明者らは、安定剤として、亜硫酸ガ
ス、BF3 エーテル錯塩或いはそれらの混合物を用いるこ
とにより、特に耐水性、耐熱性等に更に優れた性能を有
するエラストマーを含有する接着剤組成物がえられるこ
とを見出した。
ス、BF3 エーテル錯塩或いはそれらの混合物を用いるこ
とにより、特に耐水性、耐熱性等に更に優れた性能を有
するエラストマーを含有する接着剤組成物がえられるこ
とを見出した。
【００２０】更にまた、本発明者らは、エラストマーを
含有する接着剤組成物の瞬間接着剤としての機能を向上
させるために、多価アルコール類又は下記一般式〔２〕
含有する接着剤組成物の瞬間接着剤としての機能を向上
させるために、多価アルコール類又は下記一般式〔２〕
【００２１】
【化５】
【００２２】（式中、Ｘ1 およびＸ2 は水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、置換または非置換のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ
1 とＸ2 は同じものでも異なっていてもよい。ｐは１以
上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環形成され
ていてもよい。）なる繰り返えし単位を有する化合物を
添加、併用することにより、初期接着強度の向上、耐水
性、耐熱性、その他耐候性等の向上に優れた効果を示す
ことを見出した。
ゲン原子、水酸基、置換または非置換のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ
1 とＸ2 は同じものでも異なっていてもよい。ｐは１以
上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環形成され
ていてもよい。）なる繰り返えし単位を有する化合物を
添加、併用することにより、初期接着強度の向上、耐水
性、耐熱性、その他耐候性等の向上に優れた効果を示す
ことを見出した。
【００２３】ここで、多価アルコール類又は前記一般式
〔２〕なる繰り返えし単位を有する化合物としては、具
体的には次のような化合物が例示される。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ポリブタジエンジオール、クロルプロピレング
リコール、３−メチルペンタンジオール、２，２−ジエ
チルプロパンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジ
オール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオール、２，５−ヘキサンジオール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエ
ーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、プロピ
レングリコールメチルエーテル、テトラメチレングリコ
ールプロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル等の多価アルコール及びそのエーテル誘導体、
〔２〕なる繰り返えし単位を有する化合物としては、具
体的には次のような化合物が例示される。エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ポリブタジエンジオール、クロルプロピレング
リコール、３−メチルペンタンジオール、２，２−ジエ
チルプロパンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジ
オール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−
ヘキサントリオール、２，５−ヘキサンジオール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエ
ーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、プロピ
レングリコールメチルエーテル、テトラメチレングリコ
ールプロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル等の多価アルコール及びそのエーテル誘導体、
【００２４】ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒ
ド縮合体、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコ
ール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（400,1000,etc) 、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシ
ド、ポリ３，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキシ
ド、ポリ１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシドブロックポリマーなど。）、ポリアル
キレングリコールモノエーテル（例えば、メチルカルビ
トール、カルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピ
レングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリル
エーテルなど。）、
ド縮合体、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコ
ール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（400,1000,etc) 、ジプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシ
ド、ポリ３，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキシ
ド、ポリ１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド−プ
ロピレンオキシドブロックポリマーなど。）、ポリアル
キレングリコールモノエーテル（例えば、メチルカルビ
トール、カルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピ
レングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレン
グリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリル
エーテルなど。）、
【００２５】ポリアルキレングリコールジエーテル（例
えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメ
チルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールモノ
エステル（例えば、ジエチレングリコールモノプロピオ
ネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、ト
リプロピレングリコール−モノ−ｎ−ブチレート、ポリ
エチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリ
コールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラ
ウレート、ポリエチレングリコールセシレート、ポリエ
チレングリコールステアレート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールク
ロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエス
テル（例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジステア
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレング
リコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−ｎ
−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−α−シア
ノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールラウリルアクリ
レートなど。）、
えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ルジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメ
チルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールモノ
エステル（例えば、ジエチレングリコールモノプロピオ
ネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、ト
リプロピレングリコール−モノ−ｎ−ブチレート、ポリ
エチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリ
コールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラ
ウレート、ポリエチレングリコールセシレート、ポリエ
チレングリコールステアレート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールク
ロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエス
テル（例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジ
エチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジステア
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレング
リコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−ｎ
−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−α−シア
ノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールラウリルアクリ
レートなど。）、
【００２６】ポリアルキレングリコールモノエーテルモ
ノエステル（例えば、メチルカルビトール、カルビトー
ル、テトラオキシエチレンメチルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル等のグリコールモノエーテル化合物の
アクリレート、メタクリレート、クロトネート、又はα
−シアノアクリレートなど。）、その他ビスフェノール
Ａ−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメチロールプ
ロパン−ポリアルキレンオキシド付加物、グリセリン−
ポリアルキレンオキシド付加物、アジピン酸−ポリアル
キレンオキシド付加物、トリメット酸−ポリアルキレン
オキシド付加物などが挙げられる。その他環状化合物と
しては例えば、１８−クラウン−６、１５−クラウン−
５、１８−クラウン−５、ジチオ−１５−クラウン、ジ
ベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８
−クラウン−６、 1.2−ナフト−１５−クラウン−５、
1.2−メチルベンゾ−１８−クラウン−６なども使用す
ることができ、これらは１種又は２種以上を使用するこ
とができる。
ノエステル（例えば、メチルカルビトール、カルビトー
ル、テトラオキシエチレンメチルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル等のグリコールモノエーテル化合物の
アクリレート、メタクリレート、クロトネート、又はα
−シアノアクリレートなど。）、その他ビスフェノール
Ａ−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメチロールプ
ロパン−ポリアルキレンオキシド付加物、グリセリン−
ポリアルキレンオキシド付加物、アジピン酸−ポリアル
キレンオキシド付加物、トリメット酸−ポリアルキレン
オキシド付加物などが挙げられる。その他環状化合物と
しては例えば、１８−クラウン−６、１５−クラウン−
５、１８−クラウン−５、ジチオ−１５−クラウン、ジ
ベンゾ−１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８
−クラウン−６、 1.2−ナフト−１５−クラウン−５、
1.2−メチルベンゾ−１８−クラウン−６なども使用す
ることができ、これらは１種又は２種以上を使用するこ
とができる。
【００２７】
【発明の効果】本発明のエラストマーを含有する接着剤
組成物は、α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の一
つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高剥
離性、耐水性及び耐熱性等を付与し、なおかつ、急激な
増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れる
等の性能を有する。従って、従来のα−シアノアクリレ
ート系接着剤の非構造用分野だけの利用でなく、過酷な
環境や、難接着材料の分野等においても使用範囲を拡大
することが可能となる。
組成物は、α−シアノアクリレート系接着剤の弱点の一
つである硬化物の脆性を改良し、優れた耐衝撃性、高剥
離性、耐水性及び耐熱性等を付与し、なおかつ、急激な
増粘及び粘度低下がなく、貯蔵中の経時保存性の優れる
等の性能を有する。従って、従来のα−シアノアクリレ
ート系接着剤の非構造用分野だけの利用でなく、過酷な
環境や、難接着材料の分野等においても使用範囲を拡大
することが可能となる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。
する。
【００２９】実施例１〜８ 比較例１〜４ 〔試料の調製〕Ｓ０2 を３０ppm 添加して調製したエチ
ル−α−シアノアクリレート１００重量部に、表−１に
記載の各種エラストマー及びポリヒドロキシ化合物を、
表−１に記載の所定量を添加し、４０±２℃の温度で２
４時間撹拌、溶解して均一なエラストマーを含有する接
着剤組成物を調製した。
ル−α−シアノアクリレート１００重量部に、表−１に
記載の各種エラストマー及びポリヒドロキシ化合物を、
表−１に記載の所定量を添加し、４０±２℃の温度で２
４時間撹拌、溶解して均一なエラストマーを含有する接
着剤組成物を調製した。
【００３０】このエラストマーを含有する接着剤組成物
を用いて、以下の試験方法に従って、それぞれについて
接着剤の性能試験を行ない、結果を表−１及び表−２に
示した。なお、本発明によらないエラストマーを用いた
場合、ポリヒドロキシ化合物の添加なしの場合、エラス
トマー添加なしの場合について同様に実験を行ない、比
較例１〜４として表−３に示した。
を用いて、以下の試験方法に従って、それぞれについて
接着剤の性能試験を行ない、結果を表−１及び表−２に
示した。なお、本発明によらないエラストマーを用いた
場合、ポリヒドロキシ化合物の添加なしの場合、エラス
トマー添加なしの場合について同様に実験を行ない、比
較例１〜４として表−３に示した。
【００３１】〔試験方法〕 （１）粘度の測定法 ＪＩＳ Ｋ−６８３３−６．３「粘度測定法」に準ずる
方法により測定した。単位センチポイズ(CPS) なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測
定した値であることを、また保存後粘度とは、接着剤組
成物を７０℃で７日間保存後に測定した値であることを
示す。
方法により測定した。単位センチポイズ(CPS) なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測
定した値であることを、また保存後粘度とは、接着剤組
成物を７０℃で７日間保存後に測定した値であることを
示す。
【００３２】（２）セットタイムの測定法 ＪＩＳ Ｋ−６８６１−８「セットタイム測定法」に準
ずる方法により測定した。単位 (秒)
ずる方法により測定した。単位 (秒)
【００３３】（３）引張剪断強度の測定法 ＪＩＳ Ｋ−６８６１−６「引張剪断接着強さ測定方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/cm2)
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/cm2)
【００３４】（４）衝撃強度の測定法 ＪＩＳ Ｋ ６８５５「接着剤の衝撃接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf.cm/cm2)
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf.cm/cm2)
【００３５】（５）Ｔ型剥離強度の測定法 ＪＩＳ Ｋ ６８５４「接着剤のはく離接着強さ試験方
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/25mm) なお、表中で初期Ｔ型剥離強度とは、接着剤組成物配合
直後の組成物を用いて測定した値であることを、また保
存後Ｔ型剥離強度とは、接着剤組成物を７０℃で７日間
保存後の組成物を用いて測定した値であることを示す。
法」に準ずる方法により測定した。単位(Kgf/25mm) なお、表中で初期Ｔ型剥離強度とは、接着剤組成物配合
直後の組成物を用いて測定した値であることを、また保
存後Ｔ型剥離強度とは、接着剤組成物を７０℃で７日間
保存後の組成物を用いて測定した値であることを示す。
【００３６】（６）耐水性 ＪＩＳ Ｋ ６８６１に準じ、接着硬化後、４０℃の水
に５日間浸漬した後、前記（３）により引張剪断強度を
測定した。単位(Kgf/cm2)
に５日間浸漬した後、前記（３）により引張剪断強度を
測定した。単位(Kgf/cm2)
【００３７】（７）耐熱性 ＪＩＳ Ｋ ６８６１に準じ、接着硬化後、１００℃で
５日間加熱後、室温で放冷した後、前記（３）により引
張剪断強度を測定した。単位(Kgf/cm2)
５日間加熱後、室温で放冷した後、前記（３）により引
張剪断強度を測定した。単位(Kgf/cm2)
【００３８】註１）表中のエラストマーその他の名称と
内容の関係は次のとおりである。 パラクロン ；アクリルゴム 新中村化学工業株式会社 レオコート ；アクリルゴム 第一レース株式会社 ＳＡ−１１０；アクリルゴム 東亜ペイント株式会社 デスモコール；ポリウレタン 住友バイエルウレタン株
式会社 ＴＨＢ ；テトラヒドロキシベンゼン 1,2,4-ＴＨＢ；1,2,4-トリヒドロキシベンゼン
内容の関係は次のとおりである。 パラクロン ；アクリルゴム 新中村化学工業株式会社 レオコート ；アクリルゴム 第一レース株式会社 ＳＡ−１１０；アクリルゴム 東亜ペイント株式会社 デスモコール；ポリウレタン 住友バイエルウレタン株
式会社 ＴＨＢ ；テトラヒドロキシベンゼン 1,2,4-ＴＨＢ；1,2,4-トリヒドロキシベンゼン
【００３９】註２）実施例８では、実施例４の接着剤組
成物に、更に一般式〔２〕なる繰り返し単位を有する化
合物として、ポリエチレングリコール４００を０．２重
量部添加併用した接着剤組成物を用いた場合である。
成物に、更に一般式〔２〕なる繰り返し単位を有する化
合物として、ポリエチレングリコール４００を０．２重
量部添加併用した接着剤組成物を用いた場合である。
【００４０】
【表−１】 表−１
【００４１】
【表−２】 表−２
【００４２】
【表−３】 表−３
【００４３】実施例９〜１２ 〔試料の調製〕エチル−α−シアノアクリレート１００
重量部に、ポリヒドロキシ化合物としてピロガロールを
０．２重量部、表−４に記載のエラストマー及び安定剤
として表−４に記載の各種安定剤０．００６部をそれぞ
れ添加し、４０±２℃の温度で２４時間撹拌、溶解して
均一なエラストマーを含有する接着剤組成物を調製し
た。
重量部に、ポリヒドロキシ化合物としてピロガロールを
０．２重量部、表−４に記載のエラストマー及び安定剤
として表−４に記載の各種安定剤０．００６部をそれぞ
れ添加し、４０±２℃の温度で２４時間撹拌、溶解して
均一なエラストマーを含有する接着剤組成物を調製し
た。
【００４３】このエラストマーを含有する接着剤組成物
を用いて、前記実施例１〜８の試験方法に従って、それ
ぞれについて接着剤の性能試験を行ない、結果を表−４
に示した。
を用いて、前記実施例１〜８の試験方法に従って、それ
ぞれについて接着剤の性能試験を行ない、結果を表−４
に示した。
【００４４】註１） 表−４中、実施例９の安定剤の名
称と内容の関係は次のとおり。 SO2/BF3-エーテル錯塩； SO2／BF3-エーテル錯塩＝１／
１混合物
称と内容の関係は次のとおり。 SO2/BF3-エーテル錯塩； SO2／BF3-エーテル錯塩＝１／
１混合物
【００４５】註２） 表−４中、実施例１２では、実施
例１０の接着剤組成物に、更に一般式〔２〕なる繰り返
し単位を有する化合物として、ポリエチレングリコール
４００を０．２重量部添加併用した接着剤組成物を用い
た場合である。
例１０の接着剤組成物に、更に一般式〔２〕なる繰り返
し単位を有する化合物として、ポリエチレングリコール
４００を０．２重量部添加併用した接着剤組成物を用い
た場合である。
【００４６】註３ ）*1は、 Ｔ型剥離強度の単位(Kgf
/25mm)を示す。
/25mm)を示す。
【００４７】
【表−４】 表−４
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＨＷ 7921−4Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】α−シアノアクリレートに、一般式〔１〕 【化１】 （式中、ｒは２〜６の数を表し、少なくとも２ケの水酸
基は隣接位置にあるものとする）で示されるポリヒドロ
キシ化合物及びアクリル酸エステル系共重合体エラスト
マーを含有することを特徴とするエラストマーを含有す
る接着剤組成物。 - 【請求項２】α−シアノアクリレート１００重量部に対
し、一般式〔１〕で示されるポリヒドロキシ化合物０．
００１〜５重量部及びアクリル酸エステル系共重合体エ
ラストマー１〜５０重量部を含有することを特徴とする
請求項１に記載のエラストマーを含有する接着剤組成
物。 - 【請求項３】一般式〔１〕で示されるポリヒドロキシ化
合物が、ピロガロールである請求項１〜請求項２のいず
れかに記載のエラストマーを含有する接着剤組成物。 - 【請求項４】安定剤として亜硫酸ガス、 BF3エーテル錯
塩或いはそれらの混合物を併用する請求項１〜請求項３
のいずれかに記載のエラストマーを含有する接着剤組成
物。 - 【請求項５】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
ーが、アクリル酸エチルエステルを共重合体の一成分と
してなる請求項１〜請求項４のいずれかに記載のエラス
トマーを含有する接着剤組成物。 - 【請求項６】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
ーが、アクリル酸を共重合体の一成分としてなる請求項
１〜請求項４のいずれかに記載のエラストマーを含有す
る接着剤組成物。 - 【請求項７】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
ーが、アクリル酸ブチルエステルを共重合体の一成分と
してなる請求項１〜請求項４のいずれかに記載のエラス
トマーを含有する接着剤組成物。 - 【請求項８】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
ーが、アクリロニトリルを共重合体の一成分としてなる
請求項１〜請求項４のいずれかに記載のエラストマーを
含有する接着剤組成物。 - 【請求項９】アクリル酸エステル系共重合体エラストマ
ーが、アクリル酸ブチルエステル、アクリロニトリル及
びアクリル酸の三元共重合体からなる請求項１〜請求項
４のいずれかに記載のエラストマーを含有する接着剤組
成物。 - 【請求項10】多価アルコール類又は下記一般式〔２〕 【化２】 （式中、Ｘ1 およびＸ2 は水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘ1 とＸ2 は同
じものでも異なっていてもよい。ｐは１以上の整数、ｑ
は２以上の整数を示し、末端は環形成されていてもよ
い。）なる繰り返えし単位を有する化合物を併用するこ
と特徴とする請求項１〜請求項９のいずれかに記載のエ
ラストマーを含有する接着剤組成物。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23543792A JPH0657215A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | エラストマーを含有する接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23543792A JPH0657215A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | エラストマーを含有する接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657215A true JPH0657215A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16986102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23543792A Pending JPH0657215A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | エラストマーを含有する接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657215A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0853651A (ja) * | 1994-06-08 | 1996-02-27 | Taoka Chem Co Ltd | α−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
| WO1999009106A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Thermostabile cyanacrylat-verklebungen |
| JP2019182894A (ja) * | 2018-04-02 | 2019-10-24 | 田岡化学工業株式会社 | ２−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
-
1992
- 1992-08-10 JP JP23543792A patent/JPH0657215A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0853651A (ja) * | 1994-06-08 | 1996-02-27 | Taoka Chem Co Ltd | α−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
| WO1999009106A1 (de) * | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Thermostabile cyanacrylat-verklebungen |
| JP2019182894A (ja) * | 2018-04-02 | 2019-10-24 | 田岡化学工業株式会社 | ２−シアノアクリレート系接着剤組成物 |
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