JP2000191600A - 環状化合物、該環状化合物からなる２―シアノアクリレ―ト用硬化促進剤、並びに２―シアノアクリレ―ト系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 広範囲の基材での接着、充填又はポッティン
グにおいて硬化物が白濁せず、十分に硬化速度が高い２
−シアノアクリレート系組成物を提供する。 【解決手段】 一般式１の環状化合物を硬化促進剤とす
る２−シアノアクリレート系組成物。 （Ｙは水素、ＯＨ又はＯＲ（Ｒは２−シアノアクリレー
トの重合を開始しない置換基）で、全てのＹの内１つ以
上はＯＲであって、残りのＹの１つ以上はＯＨ又はＯ
Ｒ。ｎは４以上の整数。Ｒ^１は水素又はメチル基。Ｒ^２
は水素又は２−シアノアクリレートの重合を開始しない
置換基。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な環状化合
物、該環状化合物からなる２−シアノアクリレート用の
硬化促進剤、この硬化促進剤を配合してなり、硬化速度
が速く、硬化物が白濁を起こさない２−シアノアクリレ
ート系組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】２−シアノアクリレートは瞬間的に重合
し、強固な接着力を発現するので、各種産業分野で、接
着剤、ポッティング剤又は充填剤として幅広く利用され
ている。しかし、この重合はアニオン重合であるため、
被着体が木材であったり、酸化皮膜が生成し易い表面等
被着体が酸性を呈する物質の場合、重合が抑制され、セ
ットタイムが遅くなり接着強度も必ずしも十分でないと
いう問題点があった。

【０００３】このような問題点を解決するために、従来
から種々の硬化促進剤が検討されてきた。例えば、米国
特許第４１７１４１６号はクラウンエーテル化合物を、
米国特許第４１７０５８５号は特定の構造を有するポリ
アルキレングリコール誘導体を、米国特許第４３７７４
９０号は脂肪族乃至芳香族のポリオールとポリエーテル
の混合物を、米国特許第４３８６１９３号は特定の構造
を有する３乃至４本のアームポリオールポダンド化合物
を、米国特許第５５８９５５４号はシアノ基とカルボン
酸基を持つ化合物を、それぞれ硬化促進剤として使用す
ることを開示している。

【０００４】しかしながら、これら硬化促進剤を含有し
てなる２−シアノアクリレート系組成物を接着剤、ポッ
ティング剤又は充填剤として使用する場合には、硬化速
度は改善されるものの、張り合わせた部分や充填箇所周
辺からはみ出した該組成物の硬化物が、接着しようとす
る被着体の種類によっては白濁してしまうという欠点を
有している。

【０００５】ここでいう硬化物の白濁とは、シアノアク
リレート業界で長年に渡って問題視されてきた白化現象
とは異なり、硬化物そのものの外観を指している。硬化
促進剤及び被着体の組合せによって硬化物が白濁する現
象を例示すると、硬化促進剤としてクラウンエーテル又
はポリエチレングリコール誘導体を含有する２−シアノ
アクリレート系組成物を使用し、被着体をＥＰＤＭゴム
又はメタクリル樹脂とすると硬化物が白濁する。また硬
化促進剤としてカリックスアレン誘導体を含有する２−
シアノアクリレート系組成物を使用し、被着体を軟質Ｐ
ＶＣとすると同様に硬化物が白濁する。またこの現象
は、より速い硬化速度を得んとして硬化促進剤を多量に
配合した場合には一層顕著になる。逆に種々の被着体で
も白濁が起こらないように硬化促進剤の添加量を低減し
た場合には、後述の実施例及び比較例に示す通り、２−
シアノアクリレート系組成物の瞬間接着性も低下してし
まう。さらにある種のクラウンエーテル系の硬化促進剤
においては、極微量の添加でも硬化物が白濁してしまう
ものもある。

【０００６】従って、硬化物の外観が問題となる用途に
は、被着体に合わせてこれら硬化促進剤を選択しなけれ
ばならないということになる。このことは、被着体の材
質が何であるか知る術も無い一般消費者にとって、２−
シアノアクリレート系接着剤は非常に使いづらい接着剤
であると言わざるを得ない。従って、どのような被着体
でも硬化物の白濁が生じず、かつ速硬化性を有する２−
シアノアクリレート系組成物が求められていた。しか
し、従来の硬化促進剤ではこの要求を達成することは困
難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のごと
き従来技術の持つ欠点を改善し、極めて広範囲の基材で
の接着、充填又はポッティングにおいても硬化物の白濁
が起こらず、かつ十分に硬化速度が高い２−シアノアク
リレート系組成物を提供することを課題としてなされた
ものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有す
る環状化合物を２−シアノアクリレートの硬化促進剤と
して用いると、驚くべき事に上記問題点を尽く解消さ
れ、この２−シアノアクリレート系組成物は、極めて広
範囲の基材での接着、充填又はポッティングにおいても
硬化物の白濁が起こらず、かつ十分に硬化速度の高いこ
とを見出し本発明を完成したのである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ◎環状化合物 本発明の２−シアノアクリレート用硬化促進剤で使用す
る特定の構造を有する環状化合物（以下、単に「環状化
合物」と言う。）は、下記の一般式（３）で示される化
合物である。

【００１０】

【化３】

【００１１】Ｙは水素原子、ＯＨ又はＯＲ（但し、Ｒは
２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換基）
で、全てのＹの内、少なくとも１つはＯＲであって、残
りのＹの少なくとも１つはＯＨ又はＯＲ。ｎは、４以上
の整数。Ｒ¹ は水素原子又はメチル基。Ｒ² は水素原子
又は２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換
基。

【００１２】一般式（３）において、Ｙは水素原子、Ｏ
Ｈ又はＯＲ（ここで、Ｒは２−シアノアクリレートの重
合を開始しない置換基（以下、「シノアクリレート非反
応性基」と称する。））から選ばれた一種又は２種以上
である。Ｙとしては、２−シアノアクリレートへの溶解
性が優れている点から、ＯＨとＯＲが好ましく、ＯＲが
さらに好ましく、全てがＯＲであることが特に好まし
い。シアノアクリレート非反応性基としては、−Ｒ^' 炭
化水素基、−ＣＯＲ^' アシル基、−ＳＯＲ^' スルホキシ
ド基、−ＳＯ₂ Ｒ^' スルホン基等が挙げられる。さらに
−Ｒ^' 炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式
炭化水素基及び芳香族炭化水素基が挙げられ、これら
は、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、イミド基、ス
ルホキシド基、スルホン基等で置換されていてもよい。
これらの中でも酸素原子を有する基、特に酸素原子を２
個以上有する基の場合は、環状化合物の２−シアノアク
リレートへの溶解性が優れるため特に好ましい種類であ
る。酸素原子を有する基としては、−ＣＨ₂ ＣＯＲ³ 、
−ＣＯＣＨ₂ ＣＯＲ⁴ 及び−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁵ ＯＲ⁶ か
ら選択される１種以上の置換基が特に好ましく用いられ
る。ここで、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ はアルキル基。Ｒ⁵ は
アルキレン基であり、２−シアノアクリレートへの溶解
性に優れる点から、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁶ は、炭素数が１
〜４の低級アルキル基、Ｒ⁵ は炭素数１〜４の低級アル
キレン基がさらに好ましい。

【００１３】また、ｎについては、２−シアノアクリレ
ート系組成物の硬化速度を速めることから４以上の偶数
が好ましく、合成のし易さからｎ＝４の化合物がさらに
好ましい。また、Ｒ¹ 、Ｒ² としては、２−シアノアク
リレートへの溶解性に優れる点から共に水素であること
が好ましい。

【００１４】従って、本発明の２−シアノアクリレート
用硬化促進剤として、特に好ましい環状化合物は下記の
一般式（４）で示される化合物である。

【００１５】

【化４】

【００１６】但し、Ｒの全てが、−ＣＨ₂ ＣＯＲ³ 、−
ＣＯＣＨ₂ ＣＯＲ⁴ 及び−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁵ ＯＲ⁶ から
選択される１種以上の置換基（なお、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ
⁶ は炭素数が１〜４の低級アルキル基、Ｒ⁵ は炭素数１
〜４の低級アルキレン基）。

【００１７】本発明の環状化合物は、例えば次の方法で
得られる。まず酸触媒の存在下にピロガロールと1,1-ジ
エトキシエタンや1,1-ジプロポキシエタン等のアセター
ル又はホルムアルデヒドと縮合させて一般式（５）で示
される化合物を合成する。

【００１８】

【化５】

【００１９】但しＲ¹ は水素又はメチル基。次いで、該
化合物中のフェノール性水酸基を化学修飾することによ
り、本発明の環状化合物を得ることができる。

【００２０】なお、前記一般式（５）の化合物は、既に
公知の物質であり、ジャーナル オブ ケミカル ソサ
イエテー、ケミカル コミュニケーション（Journal of
Chemical Society, Chemical Communication ）ｐ．１
６３（１９９０）や、欧州特許第０４０５５１６Ａ２に
記載されている。

【００２１】しかし、一般式（５）の化合物は２−シア
ノアクリレートに対して不溶であるため、２−シアノア
クリレートの硬化促進剤としての機能を発現しない。こ
れに対して本発明で使用する環状化合物は一般式（５）
の化合物のフェノール性水酸基に対して化学修飾を行っ
たもので、これにより２−シアノアクリレートへの可溶
化が可能となったものである。

【００２２】本発明の環状化合物は、２−シアノアクリ
レートの硬化促進剤として１種類だけを用いても良い
し、２種類以上を混合して使用しても良い。また、本発
明の環状化合物のうち、とりわけ3,4,5,10,11,12,17,1
8,19,24,25,26−ドデカエトキシカルボメトキシ−C-1,C
-8,C-15,C-22 −テトラメチル［1₄］−メタシクロファ
ンが、硬化物の白濁を防止しかつ速硬化性を有するた
め、好ましい種類である。

【００２３】本発明の環状化合物の２−シアノアクリレ
ートに対する好ましい含有率は０．０１〜５重量％であ
る。０．０１重量％未満では、２−シアノアクリレート
の硬化を速める能力が乏しく、５重量％を超えて含有さ
せると、２−シアノアクリレートの保存安定性が大きく
損なわれる。さらに好ましい含有率は０．１〜２重量％
である。この濃度は２種類以上の本発明の環状化合物を
使用する場合には、その総和について言えることであ
る。

【００２４】◎２−シアノアクリレート 本発明の環状化合物を用いて硬化速度を向上し得る２−
シアノアクリレートとしては、例えばシアノアクリレー
ト系接着剤用途などに使用されるものである。その具体
例としては、メチル−２−シアノアクリレート、エチル
−２−シアノアクリレート、プロピル−２−シアノアク
リレート、イソプロピル−２−シアノアクリレート、ブ
チル−２−シアノアクリレート、イソブチル−２−シア
ノアクリレート、アミル−２−シアノアクリレート、ヘ
キシル−２−シアノアクリレート、シクロヘキシル−２
−シアノアクリレート、オクチル−２−シアノアクリレ
ート、２−エチルヘキシル−２−シアノアクリレート、
アリル−２−シアノアクリレート、プロパルギル−２−
シアノアクリレート、フェニル−２−シアノアクリレー
ト、ベンジル−２−シアノアクリレート、メトキシエチ
ル−２−シアノアクリレート、エトキシエチル−２−シ
アノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２−シア
ノアクリレート、２−クロロエチル−２−シアノアクリ
レート、３−クロロプロピル−２−シアノアクリレー
ト、２−クロロブチル−２−シアノアクリレート、２．
２．２−トリフルオロエチル−２−シアノアクリレート
及びヘキサフルオロイソプロピル−２−シアノアクリレ
ート等が挙げられる。

【００２５】これらの２−シアノアクリレートは、１種
類だけを用いて接着剤、ポッティング剤又は充填剤用の
組成物としても良いし、２種類以上の２−シアノアクリ
レートを混合して用いても良い。また、これらの２−シ
アノアクリレートは本発明にとりいずれも好ましいもの
であるが、とりわけ、硬化物が白濁し易い炭素数が１〜
４の低級アルキル−２−シアノアクリレートに適用した
場合に顕著な効果が得られる。

【００２６】◎その他の成分 本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、環状化合
物と２−シアノアクリレートとを必須成分とするが、接
着剤、ポッティング剤又は充填剤として使用する際に
は、一般的にこれらに配合されるアニオン重合安定剤、
ラジカル重合安定剤、増粘剤、硬化促進剤、可塑剤又は
チキソトロピー性付与剤等を添加してもよい。

【００２７】アニオン重合安定剤としては、従来公知の
種類が使用でき、亜硫酸ガス、一酸化窒素、フッ化水
素、スルトン化合物、ＢＦ₃ エーテルコンプレックス、
ＢＦ₃酢酸コンプレックス、ＢＦ₃ メタノールコンプレ
ックス、メタンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸
等が挙げられる。好ましい添加量は、２−シアノアクリ
レート系組成物全体の１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲で
ある。

【００２８】ラジカル重合安定剤としては、従来公知の
種類が使用でき、具体的にはハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、カテコール又はピロガロー
ル等が挙げられる。好ましい添加量は、２−シアノアク
リレート系組成物全体の１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲
である。

【００２９】増粘剤としては、従来公知の種類が使用で
き、具体的にはポリメチルメタクリレート、メチルメタ
クリレート／アクリル酸エステル共重合体、メチルメタ
クリレート／その他のメタクリル酸エステル共重合体、
セルロース誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、
２−シアノアクリレート系組成物全体の０．１〜２０重
量％の範囲である。

【００３０】可塑剤としては、従来公知の種類が使用で
き、具体的にはジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート等が挙げられる。好ましい添加量は、２−シアノア
クリレート系組成物全体の０．０１〜３０重量％の範囲
である。

【００３１】チクソトロピー性付与剤としては、従来公
知の種類が使用でき、具体的には疎水性シリカが挙げら
れる。好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組
成物全体０．１〜２０重量％の範囲である。

【００３２】これら以外にも目的に応じて、密着性付与
剤、染料、香料、充填剤、架橋剤、タフナー又は有機溶
剤等を適宜添加してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により更に詳しく本
発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるも
のでない。評価の方法は以下の通りにして行った。 硬化物の外観 種々の材質のテストピースの上に、長さ約１０ｃｍ×幅
約２ｃｍ×厚さ約２ｍｍになるように２−シアノアクリ
レート系組成物を塗布し、１８時間、２５±０．５℃の
環境下に放置した。１８時間後に組成物が硬化している
ことを確認し、その外観を観察した。評価結果は○×で
表し、○は硬化物に白濁が無いことを、×は硬化物に白
濁が見られることを示す。 セットタイム：ＪＩＳＫ６８６１-1995 に記載の引張
りせん断接着強さ試験に用いられる寸法の各種のテスト
ピースを用い、接着剤で張り合わせ、所定時間固定して
３ｋｇｆ／ｃｍ² 以上の接着強さに達する時間をセット
タイムとした。

【００３４】合成例１ （3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26−ドデカヒドロキ
シ−C-1,C-8,C-15,C-22−テトラメチル［1₄］−メタシ
クロファンの合成） ピロガロール２５．２２ｇ（０．２モル）、1,1-ジエト
キシエタン２３．６４ｇ（０．２モル）及びエタノール
１６０ミリリットルを５００ｃｃ三つ口フラスコに仕込
み、窒素を吹き込みながら攪拌した。濃塩酸４０ミリリ
ットルを滴下し、２５℃で４８時間攪拌した。その後昇
温し６時間還流した。還流中に反応液は懸濁液になっ
た。室温に戻し、フラスコ中の沈殿物を濾過し、濾液が
中性になるまで水で洗浄した。一晩風乾し、８０℃の真
空乾燥器で１８時間乾燥し、１２．５ｇ（収率４１．１
％）の固体粉末を得た。ＮＭＲでこの物質が式（６）で
示される化合物であることを確認した。なお、ＮＭＲ
は、日本電子（株）製ＪＮＭ ＦＸ−１００型を用い、
１００ＭＨｚにて測定した。

【００３５】ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ）：１．５５（二重
線、１２Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、４．５６（四重
線、４Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、６．７９（一重線、
４Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、８．０２（ブロードな一重線、４
Ｈ、ＯＨ）、８．２２（一重線、８Ｈ、ＯＨ）

【００３６】

【化６】

【００３７】実施例１ （3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26−ドデカエトキシ
カルボメトキシ−C-1 、C-8 、C-15、C-22−テトラメチ
ル［1₄］−メタシクロファンの合成）合成例１で得られ
た化合物２．１８ｇ、乾燥アセトン５０ミリリットル及
び炭酸カリウム５．５３ｇを１００ｃｃ三つ口フラスコ
に仕込み攪拌下、ブロモ酢酸エチル１６．７ｇを滴下し
つつ、４８時間還流を行った。室温まで冷却した後アセ
トンを脱溶し、トルエンで抽出した。トルエンを脱溶し
たところ、ワックス状の物質２．１７ｇ（収率３３％）
を得た。ＧＰＣ及びＮＭＲでこの物質が式（７）で示さ
れる目的物であることを確認した。なお、この環状化合
物のＮＭＲスペクトルを図１に記載した。

【００３８】ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ₃ ）：１．３０（三重
線、３６Ｈ、ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）、１．５０（二重
線、１２Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、４．２２（四重
線、２４Ｈ、ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）、４．５７（四重
線、４Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、４．７８（一重線、
２４Ｈ、ＡｒＯＣＨ₂ ＣＯ）、６．８９（一重線、４
Ｈ、Ａｒ−Ｈ）

【００３９】

【化７】

【００４０】実施例２ 実施例１で得られた化合物の含有率が１重量％になるよ
うにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤
組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に示し
た。

【００４１】実施例３ （3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26−ドデカ（２−エ
トキシ）エトキシカルボメトキシ−C-1,C-8,C-15,C-22
−テトラメチル［1₄］−メタシクロファンの合成）合成
例１で得られた化合物２．１８ｇ、乾燥アセトン５０ミ
リリットル及び炭酸カリウム５．５３ｇを１００ｃｃ三
つ口フラスコに仕込み、攪拌下、ブロモ酢酸エトキシエ
チル２１．１１ｇを滴下しつつ４８時間還流を行った。
室温まで冷却した後アセトンを脱溶し、トルエンで抽出
した。トルエンを脱溶し、ＴＨＦに溶解して活性アルミ
ナのカラムでさらに精製し脱溶したところ、粘性のある
液体２．４５ｇ（収率２８．２％）を得た。ＧＰＣ及び
ＮＭＲでこの物質が式（８）で示される目的物であるこ
とを確認した。

【００４２】ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ₃ ）：１．２１（三重
線、３６Ｈ、ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）、
１．５０（二重線、１２Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、
３．５〜３．８（多重線、４８Ｈ、ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）、４．２２（三重線、２４Ｈ、ＣＯＯ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₃ ）、４．５７（四重線、４
Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、４．７８（一重線、２４
Ｈ、ＡｒＯＣＨ₂ ＣＯ）、６．８９（一重線、４Ｈ、Ａ
ｒ−Ｈ）

【００４３】

【化８】

【００４４】実施例４ 実施例３で得られた化合物の含有率が１重量％になるよ
うにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤
組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に示し
た。

【００４５】実施例５ （3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26−ドデカ（２−エ
トキシ）アセチルアセトキシ−C-1,C-8,C-15,C-22 −テ
トラメチル［1₄］−メタシクロファンの合成）合成例１
で得られた化合物３ｇ、ジケテン１０ｇ及び乾燥ＴＨＦ
５０ミリリットルを１００ｃｃ三つ口フラスコに仕込
み、窒素を吹き込みながら攪拌した。ピリジン０．１Ｃ
Ｃを滴下し、室温で１８時間攪拌した。ＴＨＦを脱溶
し、クロロホルムに溶解した。４％塩酸水で２回洗浄
し、さらに純水で１回洗浄した。油層を分離し、硫酸マ
グネシウム及び活性炭を加え、乾燥・脱色した後、クロ
ロホルムを脱溶した。アセトンに溶解し、トルエンに滴
下して再沈殿した。再沈殿は２回行った。濾過し一晩風
乾後、４０度で１８真空乾燥し、計量したところ１．５
７ｇ（収率１９．４％）回収した。ＧＰＣ及びＮＭＲで
この物質が式（９）で示される目的物であることを確認
した。

【００４６】ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ₃ ）：１．５０（二重
線、１２Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、２．２５（三重
線、３６Ｈ、ＡｒＯＣＯＣＨ₂ ＣＯＣＨ₃ ）、４．５７
（四重線、４Ｈ、ＡｒＣＨＣＨ₃ Ａｒ）、３．６（一重
線、２４Ｈ、ＡｒＯＣＯＣＨ₂ ＣＯＣＨ₃ ）、６．８９
（一重線、４Ｈ、Ａｒ−Ｈ）

【００４７】

【化９】

【００４８】実施例６ 実施例５で得られた化合物の含有率が１重量％になるよ
うにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤
組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に示し
た。

【００４９】比較例１ １８−クラウン−Ｏ−６の含有率が５０重量ｐｐｍにな
るようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接
着剤組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に
示した。

【００５０】比較例２ １８−クラウン−Ｏ−６の含有率が０．０１重量ｐｐｍ
になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合し
て接着剤組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表
１に示した。

【００５１】比較例３ 重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール
の含有率が１０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２
−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し
前述の評価を行った。結果を表１に示した。

【００５２】比較例４ 重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール
の含有率が１重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シア
ノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し前述の
評価を行った。結果を表１に示した。

【００５３】比較例５ 重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール
のジメタクリレートの含有率が１０００重量ｐｐｍにな
るようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接
着剤組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に
示した。

【００５４】比較例６ 重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール
のジメタクリレートの含有率が０．１重量ｐｐｍになる
ようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着
剤組成物を調製し前述の評価を行った。結果を表１に示
した。

【００５５】比較例７ ４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−O ，
O'，O'' ，O'''−テトラアセチックアシッドテトラエチ
ルエステルの含有率が１重量% になるようにエチル−２
−シアノアクリレートと混合し前述の評価を行った。結
果を表１に示した。

【００５６】比較例８ ４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−O ，
O'，O'' ，O'''−テトラアセチックアシッドテトラエチ
ルエステルの含有率が１重量ｐｐｍになるようにエチル
−２−シアノアクリレートと混合し前述の評価を行っ
た。結果を表１に示した。

【００５７】比較例９ 硬化促進剤を配合せずに接着剤組成物を調製し前述の評
価を行った。結果を表１に示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明は、２−シアノアクリレート系組
成物を接着剤、ポッティング剤又は充填剤として用いた
際に、はみ出した部分の硬化物が白くなるという現象
を、各種の被着体について防止し、かつ２−シアノアク
リレート系組成物の使用時の瞬間接着性を充分に保持さ
せるものである。このため、産業界や家庭での２−シア
ノアクリレート系組成物の使用をさらに拡大し得るもの
であり、特に被着体の知識の乏しい一般消費者が使用す
る場合、ともすればはみ出した部分の硬化物が白濁して
しまい、せっかく修理等を行っても美観が損なわれて不
満を感じるということを防止し、一般消費者が安心して
使用し得るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で合成した、3,4,5,10,11,12,17,1
8,19,24,25,26−ドデカエトキシカルボメトキシ−C-1
、C-8 、C-15、C-22−テトラメチル［1₄］−メタシク
ロファンのＮＭＲスペクトル図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 11/06 Ｃ０９Ｊ 11/06 135/04 135/04 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB40 BJ50 BN30 BP30 BS10 KD10 4J015 EA03 EA07 4J040 EB062 EB072 EB082 FA121 GA06 GA07 GA08 JA01 JB04 KA17 LA05 4J100 AM05P BA05P BA06P BB01P BB17P BB18P BC04P BC43P BC53P CA01 CA04 FA08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で示される環状化合
   物。 【化１】 Ｙは水素原子、ＯＨ又はＯＲ（但し、Ｒは２−シアノア
   クリレートの重合を開始しない置換基）で、全てのＹの
   内、少なくとも１つはＯＲであって、残りのＹの少なく
   とも１つはＯＨ又はＯＲ。ｎは、４以上の整数。Ｒ¹ は
   水素原子又はメチル基。Ｒ² は水素原子又は２−シアノ
   アクリレートの重合を開始しない置換基。
2. 【請求項２】 下記の一般式（２）で表される環状化合
   物からなる２−シアノアクリレート用硬化促進剤。 【化２】 Ｙは水素原子、ＯＨ又はＯＲ（但し、Ｒは２−シアノア
   クリレートの重合を開始しない置換基）で、全てのＹの
   内、少なくとも１つはＯＲであって、残りのＹの少なく
   とも１つはＯＨ又はＯＲ。ｎは、４以上の整数。Ｒ¹ は
   水素原子又はメチル基。Ｒ² は水素原子又は２−シアノ
   アクリレートの重合を開始しない置換基。
3. 【請求項３】 一般式（２）で表される環状化合物が、
   全てのＹがＯＲでかつｎ＝４の化合物である請求項２記
   載の２−シアノアクリレート用硬化促進剤。
4. 【請求項４】 一般式（２）で表される環状化合物が、
   全てのＲが酸素原子を含有する２−シアノアクリレート
   の重合を開始しない置換基の化合物である請求項２又は
   ３記載の２−シアノアクリレート用硬化促進剤。
5. 【請求項５】 一般式（２）で表される環状化合物が、
   Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、Ｒは、−ＣＨ₂ ＣＯＲ³ 、−
   ＣＯＣＨ₂ ＣＯＲ⁴ 及び−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁵ＯＲ⁶ から
   選択される１種以上の置換基（但し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ
   ⁶ はアルキル基。Ｒ⁵ はアルキレン基）である請求項２
   乃至４記載の２−シアノアクリレート用硬化促進剤。
6. 【請求項６】 請求項２乃至５に記載の硬化促進剤を含
   有してなる２−シアノアクリレート系組成物。