JPS6339627B2

JPS6339627B2 -

Info

Publication number: JPS6339627B2
Application number: JP8542578A
Authority: JP
Inventors: Teruo Watabe
Original assignee: NOGAWA KEMIKARU KK
Current assignee: NOGAWA KEMIKARU KK
Priority date: 1978-07-13
Filing date: 1978-07-13
Publication date: 1988-08-05
Also published as: JPS5512166A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、α―シアノアクリレート単量体及び
αシアノアクリレート系接着剤に関するもので、
通常αシアノアクリレート系接着剤中に存在した
場合好ましくないと思われていたアルコール類と
アルコールエステル誘導体を含有せしめて、接着
剤の保存安定性をそこなうことなく、特に接着速
度の速い接着剤を得るものである。 αシアノアクリレート単量体は、一般式但し、Ｒは炭素数１〜16のアルキル基、炭素数
２〜16のアルコキシアルキル基、シアノアルキル
基、アリルアルキル基、アシルオキシアルキル
基、シクロヘキシル基、フエニル基などで示され
る。 α―シアノアクリレート単量体は、水やアミン
等の塩基性物質により速やかにアニオン重合し硬
化する。特に触媒を加えなくても被着体表面の微
量の水分により速やかに重合し硬化する。したが
つて加熱、加圧、触媒等の重合操作は必要なく、
被着体相互間で薄い膜状になることによつて常温
で速やかに重合硬化する性質を利用して、ゴム、
プラスチツク、金属、ガラス等多くの物質の接着
に有効な瞬間接着剤として利用されているのは周
知の通りである。しかしながら、多孔質材料（木材、革、竹、
紙、発泡体など）に於いては、接着表面が多孔質
であるため接着剤が接着面に残らず多孔質材内部
へ浸透し、しばしば接着不良の原因となつている
のが現状である。改良方法として、接着組成物の粘度を高める方
法（特公昭43―29477号、同48―10379号、特開昭
47―13645号）があり、また硬化促進剤（特公昭
47―8718号、同49―12094号）を用いて、接着剤
が浸透する前に硬化させて接着する方法がとられ
ている。しかしながら、α―シアノアクリレート単量体
を増粘する方法は接着速度が遅くなり多孔質材へ
の浸透防止効果もあまり期待できない。一方、硬
化促進剤の利用は二液性となるための作業性低
下、被着体（特に木工関係）に対する汚染、変
色、硬化進剤の臭気、安全性などから改良がまた
れているのが現状である。以上のように、多孔質材料への接着性能が改良
されるならば、α―シアノアクリレート系接着組
成物の用途拡大が充分見込まれると考えて、本発
明を完成させたものである。本発明に使用されるα―シアノアクリレート系
接着組成物とは、α―シアノアクリレート単量体
を主成分として、熱、光などに対する安定性付与
のため、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、２，６―ジ―ｔ―ブ
チル―ｐ―クレゾールなどのラジカル重合防止剤
と、SO₂，HF，NO，CO₂又はスルホン酸類のよ
うなアニオン重合防止剤を微量添加し、これに必
要に応じて増粘剤（ポリアクリレート、ポリメタ
クリレート、ポリシアノアクリレート、アクリル
ゴム、ニトリルゴムなど）、可塑剤（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリク
レジル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオク
チルなど）を添加したものである。本発明の特に接着速度の速い接着組成物とする
ための１価のアルコール類及び重合度２又は２以
上のポリアルキレンオキサイドのアルキルエーテ
ル誘導体もしくはアルキルエステル誘導体は以下
の通りである。一価のアルコール類メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ―プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
―ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ
―ブチルアルコール、ｎ―アシルアルコールな
ど。重合度２又は２以上のポリアルキレンオキサイド
のアルキルエーテル誘導体もしくはアルキルエス
テル誘導体テトラエチレングリコール、プロピレングリコ
ールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールメチル
エーテル、エチレングリコールエチルエーテル、
エチレングリコール―ｎ―ブチルエーテル、ジエ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレング
リコールエチルエーテル、ジエチレングリコール
―ｎ―ブチルエーテル、エチレングリコールフエ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフエノールエー
テル、ポリエチレングリコールモノラウレート、
ポリエチレングリコールジステアレート、グリセ
リンモノラウレート、グリセリンモノステアレー
ト、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、テトラエチレン
グリコール。すなわちαシアノアクリレート単量体及び、又
はα―シアノアクリレート系接着剤に１価のアル
コール類、重合度２又は２以上のポリアルキレン
オキサイドのアルキルエーテル誘導体もしくはア
ルキルエステル誘導体の１種又は２種以上を
0.001重量％以上、５重量％以下、好ましくは
0.05重量％以上、２重量％以下を含有させて、接
着剤の保存安定性をそこなうことなく多孔質材料
に接着速度の速いα―シアノアクリレート系接着
組成物を得ることができる。１価のアルコール類、重合度２又は２以上のポ
リアルキレンオキサイドのアルキルエーテル誘導
体もしくはアルキルエステル誘導体は、一般にア
ニオン供与体であり、α―シアノアクリレートの
硬化促進剤であるが、ここに本発明者は上述の範
囲内で充分安定であり、かつ接着速度の速いα―
シアノアクリレート系接着組成物を得たのであ
る。１価のアルコール類、重合度２又は２以上のポ
リアルキレンオキサイドのアルキルエーテル誘導
体もしくはアルキルエステル誘導体の１種又は２
種以上の合計が0.001重量％以下では接着速度を
速める効果が少なく、５重量％以上を含有させる
と接着剤の保存安定性が悪くなる。以下に実施例を示す。なお以下の部数及びパー
セント（％）はすべて重量比である。実施例１エチル―α―シアノアクリレート単量体（ハイ
ドロキノン0.03％、SO₂0.004％を含む）100部を
攪拌しながらテトラエチレングリコール0.2部、
エチルアルコール0.4部、酢酸エチル0.4部混合物
を添加し、接着剤組成物とする。実施例２エチル―α―シアノアクリレート単量体（ハイ
ドロキノン0.03％、SO₂0.004％を含む）100部を
攪拌しながらテトラエチレングリコール0.2部、
メチルアルコール1.7部を添加し、接着剤組成物
とする。上記実施例１及び２の接着組成物の被着体（鉄
板、バルサ、ベニア）に対する固着時間（秒）及
びせん断強度（Kg／cm²）について以下の第１表に
示す。比較例１〜５つぎに本発明にかかる１価のアルコール類、重
合度２又は２以上のポリアルキレンオキサイドの
アルキルエーテル誘導体もしくはアルキルエステ
ル誘導体を配合しないものを比較例として実施例
と同様固着時間（秒）及びせん断強度（Kg／cm²）
についての試験結果を以下の第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ α―シアノアクリレート単量体及び、又はα
―シアノアクリレート系接着剤に重合度２又は２
以上のポリアルキレンオキサイドのアルキルエー
テル誘導体もしくはアルキルエステル誘導体及び
１価のアルコールを0.001〜５重量％含有せしめ
てなる特に接着速度の早いα―シアノアクリレー
ト系接着組成物。