JPS6198768A - 液晶表示用ベンゾオキサゾ−ル環を有するアゾ系二色性色素 - Google Patents
液晶表示用ベンゾオキサゾ−ル環を有するアゾ系二色性色素Info
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- JPS6198768A JPS6198768A JP21863584A JP21863584A JPS6198768A JP S6198768 A JPS6198768 A JP S6198768A JP 21863584 A JP21863584 A JP 21863584A JP 21863584 A JP21863584 A JP 21863584A JP S6198768 A JPS6198768 A JP S6198768A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
二色性色素、及び該色素を含有゛させた液晶組成物、さ
らにはこの組成物を用いる表示装ぼに関するものである
。
らにはこの組成物を用いる表示装ぼに関するものである
。
ぶ迷ｎ羞ｊＬ１急肌だ立色巨と１ζ（虹Ｍ酊り近年、省
エネルギーおよび小型化の観点から液晶表示素子が広く
使用されるようになった。現在使用されている液晶表示
素子の大部分はツィステッド・ネマチック型液晶の電気
光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組合せるこ
とを必須条件として表示がなされるものであり、使用に
際して多くの制限を受けているのが実情である。これに
替わる液晶表示方式として二色性色声をネマチック液晶
に溶解した着色液晶組成物の電気光、学効果を利用する
、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検討され、
すでにその一部は、時計、家覗製品、産業用計器等にお
ける表示素子として利用され始めている。
エネルギーおよび小型化の観点から液晶表示素子が広く
使用されるようになった。現在使用されている液晶表示
素子の大部分はツィステッド・ネマチック型液晶の電気
光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組合せるこ
とを必須条件として表示がなされるものであり、使用に
際して多くの制限を受けているのが実情である。これに
替わる液晶表示方式として二色性色声をネマチック液晶
に溶解した着色液晶組成物の電気光、学効果を利用する
、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検討され、
すでにその一部は、時計、家覗製品、産業用計器等にお
ける表示素子として利用され始めている。
このゲスト−ホスト型液晶表示方式の原理は、ゲストで
ある二色色素分子がホストである液晶分子の２列にした
がって配向して配置することしこよる０すなわち、通常
は電界である外部ＩＩＩ 徹を印７１Ｑすることをこよ
り、液晶分子は′オフｌ状態力）ら−オン′状態に配向
方向を変化するが、これと同時に二色性色素分子も配向
方向を変化する結果、両伏態）こおける色拳分子による
光の吸収程度力ｆ変化し、表示がなされるという原理（
二基づ′ｖ）て（３る。
ある二色色素分子がホストである液晶分子の２列にした
がって配向して配置することしこよる０すなわち、通常
は電界である外部ＩＩＩ 徹を印７１Ｑすることをこよ
り、液晶分子は′オフｌ状態力）ら−オン′状態に配向
方向を変化するが、これと同時に二色性色素分子も配向
方向を変化する結果、両伏態）こおける色拳分子による
光の吸収程度力ｆ変化し、表示がなされるという原理（
二基づ′ｖ）て（３る。
ここで使用される二色性色素は、（１）少量で十分すこ
と、（３）液晶に対し十分な相宕性を有すること、（４
）耐久性に優れ、安定であり、長時間使用しても装置の
性能を劣化させないこと等の条件を基本的に備えている
ことが最低限必要である。
と、（３）液晶に対し十分な相宕性を有すること、（４
）耐久性に優れ、安定であり、長時間使用しても装置の
性能を劣化させないこと等の条件を基本的に備えている
ことが最低限必要である。
上記の条件を具備するものとして、種々の二色性色素が
提案され、既に一部は、デジタルクロ゛ツク、メーター
等纂使用され始めては０る力ｆ、大きな二色比を示すも
の１！耐久性に乏しかったり、耐久性は優れているが実
用的に鮮明な表示が可能な程の二色性を有していないな
ど、まだ改良されるべき欠点を有しているのが多いのが
現状である。
提案され、既に一部は、デジタルクロ゛ツク、メーター
等纂使用され始めては０る力ｆ、大きな二色比を示すも
の１！耐久性に乏しかったり、耐久性は優れているが実
用的に鮮明な表示が可能な程の二色性を有していないな
ど、まだ改良されるべき欠点を有しているのが多いのが
現状である。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、このような状況を踏え、鋭意検討した結
果、大きな二色性比を有し、かつ耐久性に優れた新規二
色性色素を見出すに至った。
果、大きな二色性比を有し、かつ耐久性に優れた新規二
色性色素を見出すに至った。
即ち、本発明は、液晶用色素として、一般式〔式中、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、シアン
基で置換され℃いてもよい低。）また、これらのベンゼ
ン環の代りにシクロヘキサン環であってもよい。
は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、シアン
基で置換され℃いてもよい低。）また、これらのベンゼ
ン環の代りにシクロヘキサン環であってもよい。
Ｙ１〜Ｙ１は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、水酸基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示す
。
キシ基、水酸基、ハロゲン原子、またはシアノ基を示す
。
２１〜ｚ２は、低級アルキル基、または低級アルコキシ
基を示し、またこれらの基とは関係なくである。（ここ
でＹ４、Ｙ５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基であるわＷは＝Ｎ−または＝ＣＨ−
である。
基を示し、またこれらの基とは関係なくである。（ここ
でＹ４、Ｙ５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基であるわＷは＝Ｎ−または＝ＣＨ−
である。
サゾール環を有するアゾ系二色性色素を提供するもので
ある。
ある。
前記、本発明に係わる液晶用染料一般式（ｉ）における
Ｘの具体例としては、−Ｈ，−Ｂｒ、 −Ｃ１、−Ｆ、
−４，−０）Ｌ −ＣＮ、 Ｎ（ＣＨ３）２、−＋
Ｊ（Ｃ２Ｈｓ ） ｚ、−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、−Ｎ（Ｃ
４Ｈ９）２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＣＮ） ２、−０ＣＨ３、
−０Ｃ２Ｈ５，０（ＣＨｚ）３ｃＨ３、・−０（ＣＨ２
）？ＣＨ本−０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５，−ｏＣ２ＨｓＣＨ
（ＣＨｚ）ＣＨｚＣ（ＣＨｓｈ、などの構造式を有する
基があげられる。
Ｘの具体例としては、−Ｈ，−Ｂｒ、 −Ｃ１、−Ｆ、
−４，−０）Ｌ −ＣＮ、 Ｎ（ＣＨ３）２、−＋
Ｊ（Ｃ２Ｈｓ ） ｚ、−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、−Ｎ（Ｃ
４Ｈ９）２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＣＮ） ２、−０ＣＨ３、
−０Ｃ２Ｈ５，０（ＣＨｚ）３ｃＨ３、・−０（ＣＨ２
）？ＣＨ本−０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５，−ｏＣ２ＨｓＣＨ
（ＣＨｚ）ＣＨｚＣ（ＣＨｓｈ、などの構造式を有する
基があげられる。
Ｙ１〜３の具体例としては、−Ｈｌ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ
５、−ＱＣ）１３、−０ Ｃ２ｆ（５、−Ｂｒ、 −
Ｃ１，−Ｆ、 −Ｉ、 −０）Ｌ。
５、−ＱＣ）１３、−０ Ｃ２ｆ（５、−Ｂｒ、 −
Ｃ１，−Ｆ、 −Ｉ、 −０）Ｌ。
−ＣＮ とどがあり、またＹ】とＹ２、またはＹ４と
Ｙ５が互いに連結したベンゼン環またはシクロヘキサン
環を形成していてもよい。
Ｙ５が互いに連結したベンゼン環またはシクロヘキサン
環を形成していてもよい。
ｚＩ％ｚ２ノ具体例トｔ、テｌ；ｉ、 ＣＨ３，−Ｃ２
Ｈ５、−（ＣＨ２）ｚｃＨｚ、 −Ｃ）Ｉ（ＣＨｓ
）２、 −（ＣＨｚ） フＣＨ３゜−ＣＨ２Ｃ（ＣＩ
（３） ３、−（Ｃ３（２） １ＯｃＨ３、などのアル
キル基、−０−ＣＨ３、−０−Ｃ２Ｈ５、−０−（ＣＨ
２） ７ ＣＨ３、−０−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｃ（ＣＩ（３） ３、−０−（ＣＨ２） １２ Ｇ（
３、などのアルコキシ基である。またはＺｌとＺ−ｆ連
結とができる。例えば一般式（Ｉ）においてｍ＝ｉの化
合物は、一般式（ｎ） 〔式中、ｚｌ、 ｚ２およびｎは一般式ＣＩ）と同じ意
味を表わす。〕 で表わされるＰ−アミノフェニルベンゾオキサゾール化
合物を常法に従いジアゾ化し、一般式（Ｉｎ）あるいは
（ＩＶ） 〔式中、Ｙ４およびＹ５は一般式（Ｉ）中のＹ４および
Ｙ５と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物−カップリングし、次いで加水分解
して一般式（■）あるいは（１１〕を得るか、またはジ
アゾ化した一般式（ＩＩ）の化合物を一般式〔式中、Ｙ
４およびＹ５は一般式（Ｉ）と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物にカップリングして、直接一般式（
１１０あるいは（ｔｉｅ） エ５ Ｃ式中Ｙ４、Ｙ５、ｎ及ヒＺ、、ｚ２は、一般式ＣＩ）
と同じ意味を表わす。〕 で表わされるモノアゾ色素を得る。次にこのモノアゾ化
合物をジアゾ化し、−ａ式（ＪＸ）Ｙつ χ３ 〔式中、Ｘはヒドロキシ基、アミノ基、またはシアノ基
で置換されていてもよい匹級ジアルキルアミノ基を表わ
す。〕 で示される化合物にカップリングすればジスアゾ色素を
帰ることができる。
Ｈ５、−（ＣＨ２）ｚｃＨｚ、 −Ｃ）Ｉ（ＣＨｓ
）２、 −（ＣＨｚ） フＣＨ３゜−ＣＨ２Ｃ（ＣＩ
（３） ３、−（Ｃ３（２） １ＯｃＨ３、などのアル
キル基、−０−ＣＨ３、−０−Ｃ２Ｈ５、−０−（ＣＨ
２） ７ ＣＨ３、−０−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２Ｃ（ＣＩ（３） ３、−０−（ＣＨ２） １２ Ｇ（
３、などのアルコキシ基である。またはＺｌとＺ−ｆ連
結とができる。例えば一般式（Ｉ）においてｍ＝ｉの化
合物は、一般式（ｎ） 〔式中、ｚｌ、 ｚ２およびｎは一般式ＣＩ）と同じ意
味を表わす。〕 で表わされるＰ−アミノフェニルベンゾオキサゾール化
合物を常法に従いジアゾ化し、一般式（Ｉｎ）あるいは
（ＩＶ） 〔式中、Ｙ４およびＹ５は一般式（Ｉ）中のＹ４および
Ｙ５と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物−カップリングし、次いで加水分解
して一般式（■）あるいは（１１〕を得るか、またはジ
アゾ化した一般式（ＩＩ）の化合物を一般式〔式中、Ｙ
４およびＹ５は一般式（Ｉ）と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物にカップリングして、直接一般式（
１１０あるいは（ｔｉｅ） エ５ Ｃ式中Ｙ４、Ｙ５、ｎ及ヒＺ、、ｚ２は、一般式ＣＩ）
と同じ意味を表わす。〕 で表わされるモノアゾ色素を得る。次にこのモノアゾ化
合物をジアゾ化し、−ａ式（ＪＸ）Ｙつ χ３ 〔式中、Ｘはヒドロキシ基、アミノ基、またはシアノ基
で置換されていてもよい匹級ジアルキルアミノ基を表わ
す。〕 で示される化合物にカップリングすればジスアゾ色素を
帰ることができる。
また一般式（ＩＸ）のＸがヒドロキシ基の場合は、カッ
プリング終了後、引き続き所望のアルキルイヒ剤、また
はアシル化剤などと反応させることにより、一般式（Ｉ
）化合物のＸを、相応する置換基【こ変換できる。
プリング終了後、引き続き所望のアルキルイヒ剤、また
はアシル化剤などと反応させることにより、一般式（Ｉ
）化合物のＸを、相応する置換基【こ変換できる。
また一般式（■）または（■）の化合物であるものに、
一般式（Ｘ）末た１よ（ＸＩ） 〔式中Ｒ１はアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、
シクロアルコキシ、アリール基を表わす。〕で示される
化合物でアゾメチレン化すれば、一般式（１）化合物の
Ｘを、相応するｇｔ置換基変換でき、解反窓を行なえば
よい。
一般式（Ｘ）末た１よ（ＸＩ） 〔式中Ｒ１はアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、
シクロアルコキシ、アリール基を表わす。〕で示される
化合物でアゾメチレン化すれば、一般式（１）化合物の
Ｘを、相応するｇｔ置換基変換でき、解反窓を行なえば
よい。
こうして得られた一般式（Ｉ）のｆｆｌＷ色素は、再結
晶、カラムクロ７トグラフイー等により隋製して、高純
度の色素を冴ることができる。
晶、カラムクロ７トグラフイー等により隋製して、高純
度の色素を冴ることができる。
本発明の二色性色素の具体的代表例を表−１に示す。
表−１に示す二色比は、本発明の新規二色性染料の有用
性を最も特徴付ける特性値である。表−１に示す二色比
は、各染料１．０重ｔＳを代表的ネマチック液晶である
Ｍｅｒｃｋ社製液晶（商品番号Ｅ−８）に溶解し、あら
かじめホモジニアス配向すべく処理した厚さＩ Ｃｌｔ
ｍ の液晶セル中に封入したのち、分光光度計の光路に
おき、液晶配列と平行な直線偏光をあてて測定した吸光
度（ワ）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定
した吸光度（Ａ上）を測定し、次式 より算出したものである３本発明の二色性色素はいずれ
も極めて高い二色比を示す。
性を最も特徴付ける特性値である。表−１に示す二色比
は、各染料１．０重ｔＳを代表的ネマチック液晶である
Ｍｅｒｃｋ社製液晶（商品番号Ｅ−８）に溶解し、あら
かじめホモジニアス配向すべく処理した厚さＩ Ｃｌｔ
ｍ の液晶セル中に封入したのち、分光光度計の光路に
おき、液晶配列と平行な直線偏光をあてて測定した吸光
度（ワ）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定
した吸光度（Ａ上）を測定し、次式 より算出したものである３本発明の二色性色素はいずれ
も極めて高い二色比を示す。
本発明の二色陣色素は液晶に含有させてカラー表示用液
晶組成物として通常用いられている表示装近で使用でき
る。
晶組成物として通常用いられている表示装近で使用でき
る。
使用する液晶としては、例えば４−シアノ−４′−ｎ−
ペンチルビフェニル、４−シアノ４’−ｎ−プロポキシ
ビフェニル、４−シアノ４− ｎ−ペントキシビフェニ
ル、４−シアン−４′−ｎ−オクトキシビフェニル、４
−シアノ−４’−ｎ−ペンチルターフェニルなどのシア
ノ−ビフェニル系液晶混合物（例えばメルク社商品記号
Ｅ−８）、あるいはトランス−４−ｎ−プロピル−（４
−シアノフェニル）−シクロヘキサン、トランス−４−
ｎ−ペンチル−（４−シアノフェニル）−シクロヘキへ
７２ サン、トランス−４−ｎ−餐チルー（４−シアノフェニ
ル）−シクロヘキサン、トランス−４−ｎ−ペンチル−
（４′−シアノビフェニル）−シクロヘキサンなどのシ
クロヘキサン系液晶混合物（例えばメルク社商品記号Ｚ
ＬＩ−１１３２）などあげることができる。
ペンチルビフェニル、４−シアノ４’−ｎ−プロポキシ
ビフェニル、４−シアノ４− ｎ−ペントキシビフェニ
ル、４−シアン−４′−ｎ−オクトキシビフェニル、４
−シアノ−４’−ｎ−ペンチルターフェニルなどのシア
ノ−ビフェニル系液晶混合物（例えばメルク社商品記号
Ｅ−８）、あるいはトランス−４−ｎ−プロピル−（４
−シアノフェニル）−シクロヘキサン、トランス−４−
ｎ−ペンチル−（４−シアノフェニル）−シクロヘキへ
７２ サン、トランス−４−ｎ−餐チルー（４−シアノフェニ
ル）−シクロヘキサン、トランス−４−ｎ−ペンチル−
（４′−シアノビフェニル）−シクロヘキサンなどのシ
クロヘキサン系液晶混合物（例えばメルク社商品記号Ｚ
ＬＩ−１１３２）などあげることができる。
さらに液晶混合体にコレステリルノナノエート又は施光
性４−シアノー４１−イソペンチルビフェニルなどの光
学活性物質を加えた、電界印加状態では、コレステリッ
ク相状態であり、電界印加状態でネマチック相状態に相
転換する、いわゆるカイラルネマチック液晶混合物ヲ四
用することも出来る。液晶としては、上記の労に限定さ
れるものではなく、その他のビフェニル系液晶、フェニ
ルシクロヘキサン系液晶、シッフベース系液晶、エステ
ル系液晶、ピリミジン系液晶、テトラジン系液晶その他
の液晶が単体または混合物として使用出来る。
性４−シアノー４１−イソペンチルビフェニルなどの光
学活性物質を加えた、電界印加状態では、コレステリッ
ク相状態であり、電界印加状態でネマチック相状態に相
転換する、いわゆるカイラルネマチック液晶混合物ヲ四
用することも出来る。液晶としては、上記の労に限定さ
れるものではなく、その他のビフェニル系液晶、フェニ
ルシクロヘキサン系液晶、シッフベース系液晶、エステ
ル系液晶、ピリミジン系液晶、テトラジン系液晶その他
の液晶が単体または混合物として使用出来る。
本発明にかかる色素の使用は一種のみでもよく、二種以
上混合して使用することも出来る。使用する染料濃度は
、色素が液晶に溶解する限度内てあって、且つ、色素分
子が液晶分子の配向によって充分配向統制され得る範囲
内であればよいが、一般には液晶に対し０，０１〜１０
重量％の濃度、好ましくは００１〜５重量％の震度で使
用するのが良い。
上混合して使用することも出来る。使用する染料濃度は
、色素が液晶に溶解する限度内てあって、且つ、色素分
子が液晶分子の配向によって充分配向統制され得る範囲
内であればよいが、一般には液晶に対し０，０１〜１０
重量％の濃度、好ましくは００１〜５重量％の震度で使
用するのが良い。
また本発明にかかる二色性色素と他の二色性色素または
、二色性のない色素とを混合し所望の０相とし【使用す
ることも可能であり河ら限定されない。二色性色素の液
晶への溶解は、所定量の色素を液晶と混合し長時間かき
まぜるかもしくは液晶が等方性液体となる温度以上に加
熱しかきまぜることによって行なわれ、所望のカラー表
示用液晶組成物とすることが出来る。
、二色性のない色素とを混合し所望の０相とし【使用す
ることも可能であり河ら限定されない。二色性色素の液
晶への溶解は、所定量の色素を液晶と混合し長時間かき
まぜるかもしくは液晶が等方性液体となる温度以上に加
熱しかきまぜることによって行なわれ、所望のカラー表
示用液晶組成物とすることが出来る。
以下に本発明のジスアゾ系二色性色素の合成例を示し１
次いで表−１に代表的な色素の構造、液晶中での二〇比
およびトルエン中の溶、解色を示す。
次いで表−１に代表的な色素の構造、液晶中での二〇比
およびトルエン中の溶、解色を示す。
実施例１
式
で表わされる化合物１０部を、水１５０部に添加した後
、３５チ塩酸１２部を加え、５℃以下に冷却し、１０チ
亜硝酸ソ一ダ水溶液４０部を滴下、同温度で２時間撹拌
した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。こ
のジアゾ化液をｐＨ±４にした後、α−ナフチルアミノ
メタンスルホン酸ソーダ６２部を溶解した水溶液５０部
を滴下し、０〜５°Ｃで２時間撹拌した。反応液を濾過
して侑られた固体を水洗し、ついで希薄苛性ソーダ水溶
液１０００部に７１１１え、８０°Ｃで１時間撹拌した
。
、３５チ塩酸１２部を加え、５℃以下に冷却し、１０チ
亜硝酸ソ一ダ水溶液４０部を滴下、同温度で２時間撹拌
した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。こ
のジアゾ化液をｐＨ±４にした後、α−ナフチルアミノ
メタンスルホン酸ソーダ６２部を溶解した水溶液５０部
を滴下し、０〜５°Ｃで２時間撹拌した。反応液を濾過
して侑られた固体を水洗し、ついで希薄苛性ソーダ水溶
液１０００部に７１１１え、８０°Ｃで１時間撹拌した
。
反応後、３５ヂ塩酸で中和した後、濾過水洗、乾燥し、
式 得られたモノアゾ化合物４．０部をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１００部に溶解し、３５％塩酸水溶液２０部
を加え、５℃以下に冷却し、ｚｏ％亜・硝酸ソーダ水溶
液１０部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スルフ
ァミン酸を加え、ジアゾ化液を寿だ。
式 得られたモノアゾ化合物４．０部をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１００部に溶解し、３５％塩酸水溶液２０部
を加え、５℃以下に冷却し、ｚｏ％亜・硝酸ソーダ水溶
液１０部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スルフ
ァミン酸を加え、ジアゾ化液を寿だ。
このジアゾ化液にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン４．０部を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部に溶解したものを
滴下し、０〜５°Ｃで２時間撹拌した。
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部に溶解したものを
滴下し、０〜５°Ｃで２時間撹拌した。
ｐＨ＝４にした後、氷水１００部を加え、濾過水洗、乾
燥し、式 で表わされるジスアゾ色素５．１部を得た。これをトル
エンに溶解し、シリカゲルを詰めたカラムによるカラム
クロマトグラフィーにより汁、１を精製して、後記の表
−１／Ｌ６１のジスアゾ色素を得た。
燥し、式 で表わされるジスアゾ色素５．１部を得た。これをトル
エンに溶解し、シリカゲルを詰めたカラムによるカラム
クロマトグラフィーにより汁、１を精製して、後記の表
−１／Ｌ６１のジスアゾ色素を得た。
次に小ビーカーに、４− ｎ−ペンチル−４１−シアノ
ビフェニル４３％、４−ｎ−プロポキシ−４′一シアノ
ビフエニル１７％、４−ｎ−ペントキシ−４１−シアノ
ビフェニル１３襲、４− ｎ−オクトキシ−４′−シア
ノビフェニル１７％、４−ｎ−ペンチル−４′−シアノ
ターフェニル１０％からなる液晶混合物に、上記のジス
アゾ染Ｈ０，１部を加えて、約８０℃に加熱して、完全
に清澄な溶液とした。次いで内容物を放置冷却した後、
液晶表示素電圧印加時には電権部分のみが無色となり、
良好なコントラストを示した。また二色比は極大吸収波
長５５４ｎｍにおいて、１３．６であった。
ビフェニル４３％、４−ｎ−プロポキシ−４′一シアノ
ビフエニル１７％、４−ｎ−ペントキシ−４１−シアノ
ビフェニル１３襲、４− ｎ−オクトキシ−４′−シア
ノビフェニル１７％、４−ｎ−ペンチル−４′−シアノ
ターフェニル１０％からなる液晶混合物に、上記のジス
アゾ染Ｈ０，１部を加えて、約８０℃に加熱して、完全
に清澄な溶液とした。次いで内容物を放置冷却した後、
液晶表示素電圧印加時には電権部分のみが無色となり、
良好なコントラストを示した。また二色比は極大吸収波
長５５４ｎｍにおいて、１３．６であった。
実施Ｉｖ１２
実施例１と同様にして、式
で表わされる化合物をジアゾ化して、ｐＨ＝８〜９でフ
ェノールとカップリングさせ１式 で表わされる化合物を得た。この化合物０．５部をＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０部に熱溶解し。
ェノールとカップリングさせ１式 で表わされる化合物を得た。この化合物０．５部をＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０部に熱溶解し。
とリジン２．０部、プロピオニルクロライド０８部をＤ
Ｉｌｌえ、８０°Ｃにて３時間撹拌した。室温まで冷却
した後、水１００部を加え、濾過水洗、乾燥し式 この精製色素の二色比は極大吸収波長４７５ｎｍにおい
て１０．４を示した。
Ｉｌｌえ、８０°Ｃにて３時間撹拌した。室温まで冷却
した後、水１００部を加え、濾過水洗、乾燥し式 この精製色素の二色比は極大吸収波長４７５ｎｍにおい
て１０．４を示した。
実施例３
式
で表わされる化合物がら実施例１と同様にして、式
このＮ４製色素の二色比は極大吸収波長５４５ｎｍにお
いて１４，３を示した。
いて１４，３を示した。
実施例４
式
で表わされるモノアゾ色素がら実施例２と同様にして１
式 この精製色素の二色比は撓大吸収波長４４８ｎｍにおい
て１１２を示した。
式 この精製色素の二色比は撓大吸収波長４４８ｎｍにおい
て１１２を示した。
７Ｆ
特許出願人 三井東圧化学株式会社
手 続 補 正 書
昭和！！年７２月４Ｂ
特許庁長官 殿
１、事件の表示
昭和ご年竹許願第２／ＩΔ３ｆ４ｊ
２・発明の名称
液晶表示用ベンゾオキサゾール環を有するアゾ系二色性
色素３補正をする者 な し ６、′４正の内容 （１）「特許請求の範囲」 別紙のとおり訂正する。
色素３補正をする者 な し ６、′４正の内容 （１）「特許請求の範囲」 別紙のとおり訂正する。
（２）「発明の詳細な説明」
ｌ）明、１ｔａｓ、第６頁、１０〜１２行、「Ｚ、〜４
は、・・・・・・・・・形成し゛てい℃もよい。」を、
−ｒ ｚ。
は、・・・・・・・・・形成し゛てい℃もよい。」を、
−ｒ ｚ。
〜４は、水素原子、低吸アルキル基または・氏級アルコ
キシ基を示す。」と訂正する。
キシ基を示す。」と訂正する。
２）明ＡＩ、第６頁、最下行、「黄色系及び紫色系」を
、「黄色〜紫色」と訂正する。
、「黄色〜紫色」と訂正する。
３）明ｍｌ、第７頁、２行と３行目の間に以下の文章を
挿入する。
挿入する。
「本発明二色性色素の・特徴は、ジスアゾもしくはトリ
スアゾのポリアゾ系化合物、またはアゾメチン基を有す
るアゾ系化合物の分子長軸の末端に、２−フェニルベン
ゾオキサゾールまたは２−ビフェニルベンゾオキサゾー
ル骨洛を導入したところにあり、これにより類似の公知
アゾ系二色性色素にくらベニ色性が著しく向丘する。」 ４）明ａｍ、第８頁、５行ｒｚｔ、ｚｔノｍ体ｍａして
は、」の後に、「−也」を挿入する。
スアゾのポリアゾ系化合物、またはアゾメチン基を有す
るアゾ系化合物の分子長軸の末端に、２−フェニルベン
ゾオキサゾールまたは２−ビフェニルベンゾオキサゾー
ル骨洛を導入したところにあり、これにより類似の公知
アゾ系二色性色素にくらベニ色性が著しく向丘する。」 ４）明ａｍ、第８頁、５行ｒｚｔ、ｚｔノｍ体ｍａして
は、」の後に、「−也」を挿入する。
５）明細逼、第８頁、１０−１１行、「または・・・・
・・形成して４い℃もよい。」を削除する。
・・形成して４い℃もよい。」を削除する。
６）明細書、第８頁、下から５行と４行の間−ニル下の
文章を挿入する。
文章を挿入する。
「これらの一般式ＣＩ）におけれＹ１４Ｙ３、ｚ、〜ｋ
及びＹ４〜Ｙ５は、共に水素原子である場合が特に＝色
性効果が大きく、また反応物の純１（や原料などの製造
コストからも有利であるので好ましい。」 ７）明細１、第１２頁、３行、「化合物のＸを、相応す
る」を、「化合物Ｘの相応する」と訂正する。
及びＹ４〜Ｙ５は、共に水素原子である場合が特に＝色
性効果が大きく、また反応物の純１（や原料などの製造
コストからも有利であるので好ましい。」 ７）明細１、第１２頁、３行、「化合物のＸを、相応す
る」を、「化合物Ｘの相応する」と訂正する。
８）ｇ！逼、第１２頁、５行〜下から６行、「また一般
式・・・・・・・・・化合物を得たい場合は、」までを
削除して、以下の文章を加入する。
式・・・・・・・・・化合物を得たい場合は、」までを
削除して、以下の文章を加入する。
「また一般式（■）または（鴫の化合物に、一般式（Ｘ
） 〔式中又は、一般式（１）ご同じ意味を表わす。〕 で示される化合物でアゾメチン化すれ゛・ｆ。
） 〔式中又は、一般式（１）ご同じ意味を表わす。〕 で示される化合物でアゾメチン化すれ゛・ｆ。
一般式（Ｘ）化合物のＷが、＝０１１−基であるものを
得ることができる。
得ることができる。
さらに一般式（１）化合物のＸがＨ，Ａロゲン原子、シ
アノ基である化合物を得た０場合は、」
アノ基である化合物を得た０場合は、」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ
基、シアノ基で置換されていてもよい低級ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、また
は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、−Ｎ＝ＣＨ−Ｒ、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼である。（こ
こでＲは水素原子または低級アルキル基である。）また
、これらのベンゼン環の代りにシクロヘキサン環であっ
てもよい。 Ｙ＿１〜Ｙ＿３は、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、またはシアノ基を
示す。 Ｚ＿１〜Ｚ＿２は、低級アルキル基、または低級アルコ
キシ基を示し、またこれらの基とは関係なく互に連結し
てベンゼン環を形成していてもよい。 Ａｒは、▲数式、化学式、表等があります▼、または▲
数式、化学式、表等があります▼である。（ここでＹ＿
４、Ｙ＿５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基である。） Ｗは、＝Ｎ−または＝ＣＨ−である。 ｎ、ｍは、１または２の整数を示す。〕 で示される液晶表示用ベンゾオキサゾール環を有するア
ゾ系二色性色素
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21863584A JPS6198768A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 液晶表示用ベンゾオキサゾ−ル環を有するアゾ系二色性色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21863584A JPS6198768A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 液晶表示用ベンゾオキサゾ−ル環を有するアゾ系二色性色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6198768A true JPS6198768A (ja) | 1986-05-17 |
| JPH0554508B2 JPH0554508B2 (ja) | 1993-08-12 |
Family
ID=16723036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21863584A Granted JPS6198768A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 液晶表示用ベンゾオキサゾ−ル環を有するアゾ系二色性色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6198768A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0155507A2 (de) * | 1984-02-21 | 1985-09-25 | BASF Aktiengesellschaft | Azofarbstoffe und flüssigkristalline Materialien enthaltend diese Farbstoffe |
| WO2006020156A2 (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-23 | The General Hospital Corporation | Heterocyclic dye compounds for in vivo imaging and diagnosis of alzheimer’s disease |
| WO2020156832A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Basf Se | Dichroic azo-azomethine dyes for liquid crystal compositions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5922964A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Hitachi Ltd | アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 |
| JPS59109576A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-25 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | アゾ染料及びアゾ染料含有液晶材料 |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP21863584A patent/JPS6198768A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5922964A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Hitachi Ltd | アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 |
| JPS59109576A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-25 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | アゾ染料及びアゾ染料含有液晶材料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0155507A2 (de) * | 1984-02-21 | 1985-09-25 | BASF Aktiengesellschaft | Azofarbstoffe und flüssigkristalline Materialien enthaltend diese Farbstoffe |
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| WO2006020156A3 (en) * | 2004-07-15 | 2006-04-20 | Gen Hospital Corp | Heterocyclic dye compounds for in vivo imaging and diagnosis of alzheimer’s disease |
| WO2020156832A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Basf Se | Dichroic azo-azomethine dyes for liquid crystal compositions |
| CN113366063A (zh) * | 2019-02-01 | 2021-09-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于液晶组合物的二色性偶氮-偶氮甲碱染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0554508B2 (ja) | 1993-08-12 |
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|---|---|---|---|
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