JPS6195987A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6195987A
JPS6195987A JP59219040A JP21904084A JPS6195987A JP S6195987 A JPS6195987 A JP S6195987A JP 59219040 A JP59219040 A JP 59219040A JP 21904084 A JP21904084 A JP 21904084A JP S6195987 A JPS6195987 A JP S6195987A
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JP
Japan
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thermal recording
color
methyl
electron
dispersion
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Pending
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JP59219040A
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English (en)
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Kenji Ikeda
賢治 池田
Noriaki Ikeda
憲亮 池田
Akira Igarashi
明 五十嵐
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用分野) 本発明は、感熱記録材料に関し、特に無色又は淡色の電
子供与性染料前駆体と、該電子供与性染料前駆体と反応
して発色する電子受容性物質を含有した感熱記録材料に
関するものである。
(従来技術) 感熱記録材料とは、熱エネルギー(よる物質の物理的、
化学的変化を利用して画像を得るもので、非常に多くの
プロセスが研究されている。
最近、感熱記録材料が一次発色であること、現像工程が
不要であること等の特徴を生かし、ファクシミリ用のア
ウトプット、コンピューター用のアウトプット、記録紙
として用いられるようになっている。これらは染料タイ
プと呼ばれるもので、特公昭4t、?−4t/4θ号、
特公昭4tj−/4tOJり号、特開昭!!−−クコ!
3号等に開示されている。
一般に、感熱記録材料を記録紙として用いた場合、記録
装置が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用
されるようになってきた。
一方、感熱記録材料の欠点として、可塑剤、アルコール
等の有機溶剤による印字画像部の保存性が悪く、螢光は
ン、マジックインキ、ジアゾ感光紙等により白紙部にカ
ブリを生ずる(以下耐薬品性と称する)。この欠点の改
良については、感熱紙上に薬品の浸透を防ぐオーバーコ
ート層を設けることが提案されている。
しかし、このようなオーバーコート層を設けた感熱紙は
コストが高くなり且つ、オーツメ−コート層の上に水性
又は油性インキのスタンプで印字する場合、インクの吸
収性が悪かったりニジミが生じたシする。また、水分に
より、オーバーコート層が膨潤し、感熱紙の表面と裏面
との接着を起こすというような欠点を有している。
(発明の目的) 本発明の目的は、白紙部及び発色部が耐薬品性に優れて
おり、かつ、十分な発色濃度が得られ、インクの吸収性
の良い感熱記録材料を提供することである。
(発明の構成) 本発明の目的は、無色又は淡色の電子供与性染料前する
電子受容性物質として一般式(II)で表わされる化合
物を含むことを特徴とする感熱記録材料によって達成さ
れた。
(式中R1、R2は炭素数7〜10のアルキル基を、R
3はアリール基を、Xは炭素数/〜10のアルキル基ま
たはハロゲン原子を表わす。)前記一般式(I)におい
て、R1およびR2で表わされるアルキル基は、直鎖で
あっても分枝していてもよく、更に置換基を有していて
もよい。
R3で表わされるアリール基は炭素数6〜20のものが
好ましく、フェニル基および置換基を有するフェニル基
が好ましい。フェニル基の置換基としては、炭素数/〜
/Qのアルキル基が好ましい。
前記一般式(I)で表わされる染料前駆体の中、好まし
bものは下記一般式(I)によシ表わされる。
(式中R1、R2は炭素数/〜10のアルキル基を、R
aは水素原子または炭素数/?−!のアルキル基を、X
は炭素数/〜lのアルキル基または塩素原子を表わす。
) 上記一般式(III)において、Xがメチル基または塩
素原子である化合物が特に好ましい。
これらの本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性
染料前、枢体の例として下記の化合物があげられるがこ
れらに限定されるものではない。
3−ジメチルアミノ−6−メチル−ツーアニリノフルオ
ラン、3−N−メチル−N−エチルアミ/−、<−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−(
lso−プロピル)アミノ−g−メチル−7−7ニリノ
フルオラン、3−’N−メチルーN−Rンチルアミノー
イーメチル−7一アニリノフルオジン、3−N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノ−イーメチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7−
アニリノフル第2ン、3−ジメチルアミン−6−クロロ
−7−アニリノフルオラン、J−ジエテルアミノ−g−
りaロー2−7ニリノフル第5y、J−N−メチル−N
−エチルアミノ−ご一クロロー2−アニリノフル第2ン
、j−N−メチル−N−(i s o−プロピル)アミ
ノ−イークロロ−2−アニリノフルオンン、3−N−メ
チル−N  dンテルアミノーg〜クロロ−2−7ニリ
ノフルオラン、!−N−メチルーN−シクロヘキシルア
ミノーイークロロークーアニリノフルオyy、3−N−
エチル−N−−<ンテルアミノー乙−メチルー2−アニ
リノフルオラン、!−N−エチルーN−インチルアミノ
−6−クロロ−7−アニ9/7fiyオラン、3−ジメ
チルアミノ−6−メチル−2−(p−メチルアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(
p−メチルアニリノ)フルオラン、j−N−メチル−N
−エチルアミノ−6−メチル−7〜(p−メチルアニリ
ノ)フルオラン、3−N−メチル−N−(iso−プロ
ピル)アミノ−g−メチル−7−(p−メチルアニリノ
)フルオラン、3−N−メチル−N  <ンチルアミノ
ー乙−メチル−7−(P−メチルアニリノ)フルオラン
、3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メ
チル−7−(p−メチルアニリノ)フル第2ン、j−N
−エチル−N−インチルアミノ−6−メチル−2−(p
−メチルアニリノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ−
6−りaロー7−(p−メチルアニリノ)フル第2ン、
j−ジエチルアミノ−イークロロ−7−(p−メチルア
ニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−エチルアミ
ノ−t−クロロ−7−(p−メチルアニリノ)フルオラ
ン、3−N−メチル−N−(i s o−プなピル)ア
ミノ−6−クロロ−7−(p−メチルアニリノ)フルオ
ラン、iN−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−ぶ−
クロロ−7−(P−メチルアニリノ)フルオラン、3−
N−メチル−N−インテルアミノ−6−クロロ−7−(
p−メfkアニIJ / )フルオラン、3−N−エチ
ル−N−eンチルアミノ〜4−クロロ−クー(p−メチ
ルアニリノ)フルオラン等があるが、これらに限定され
るものではない。
これらの染料劫枢体は単独で、あるいは色調調整の目的
で混合して用いてもさしつかえない。
電子受容性物質としては、一般式(I[)で示されるよ
うな化合物、たとえば/−一ビス<p−ヒドロキシクミ
ル)ベンゼンヲ用いる。/ 、 4t−ビス(p−ヒド
ロキシクミル)ベンゼンは、−モル当量のフェノールに
酸触媒の存在下、フリーデルクラフッ反応をさせて得ら
れる。
結晶は白色針状晶で、融点は/ajoCである。
感熱記録紙用塗液を製造する際には、上記のような感熱
記録紙用塗液を、水を分散媒として分散することが必要
である。この時、水溶性高分子を使用することが好まし
い。
これらのバインダーとしては2j’Cの水に対し、74
以上溶解する化合物が望ましく、具体的には、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、テンプン類、ゼラチン、アラビアゴム
、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
インブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変成ポリビニルアルコ
ールなどがあげられる。
これらの分散媒を用いた感熱記録用素材の分散方法は、
一般に/重量−〜10重量−さらに好ましくは、−重量
%〜夕重重量の水溶性高分子を含有した分散媒に対し、
電子供与性染料前駆体または、電子受容性物質をIQ重
重量〜30重量%投入し、ボールミル、サンドミル、ア
トライタ、コロイドミル等の分散機により分散を行なう
上記の分散液を混合したものに、さらに必要に応じ吸油
性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記録用素
材とし、紙、プラスチック等の支持体上に塗布して、目
的の感熱記録紙を得る。
吸油性顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク
、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー、セ
ルロースフィラー等カら選ばれる。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。
゛金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
(発明の実施例) 以下実施例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。
実施例/ j−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン20gを!饅ポリビニ
ルアルコール(ケン化度り♂チ、重合度!θ0)水溶液
10θgとともに3θOmlボールミル中で一昼夜分散
し、分散液(A)を得た。
同様に%  / + 4t−ビス(p−ヒドロキシクミ
ル)くンゼンー20g’rj%ポリビニルアルコール7
00gとともに3oomlti;−ルミル中で一昼夜分
散し、分散液(B)を得た。
分散液(A)、分散液CB)を!:/θの重量化で混合
し、さらに混合液3θθgに対し100gの4tO%炭
酸カルシウム分散液グ!gの27チステアリン酸亜鉛分
散液を加え、十分に攪拌して塗布液とした。
かくして得られた塗布液をワイヤー・バーを用いて、j
Og/m2の基紙上に乾燥時の塗布量が4 g / r
n 2になるように塗布、乾燥して本発明の感熱記録材
料を得た。
実施例ユ 実施例/の3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)ア
ミノ−6−メチル−ツーアニリノフルオランの代わりに
、3−(N−エテル−N−テトラヒドロフルフリル)ア
ミノ−6−メチル−7一ア二IJノフルオラン20gを
用いて分散液(A)を得た池は、実施例/と同様にして
感熱記録紙を得た。
比較例/ 実施例/の/、4t−ビス(p−ヒドロキシクミル)ベ
ンゼンの代わりにコ2.2−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロノξン20gを用いて分散液(B)を得た他
は実施例/と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例2 実施例/のj−(N−シクロヘキシル−N−メチル)ア
ミノ−6−メチル−2−アニリノフルオランの代わシに
、3−N、N−ジエチルアミノ−7−(o−クロロ)ア
ニリノフルオラン20gを用い、分散液(A)を得、/
、クービス(p−ヒドロキシクミル)ベンゼンの代わり
に、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いて
分散液(B)を得た他は、実施例/と同様にして感熱記
録紙を得た。
比較試敢 実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較実験は次
のようにして行なった。
(I)カブリ及び発色性 主走査!ドツト/mm、副走査タドット/ m mの密
度で、Jms/ドツト //;mJ/mm 2のエネル
ギーを記録素子に与えて記録を行ない、マクベスRD−
タ//型反射濃度計(ビジュアルフィルター使用)によ
ってカブリ(記録前の地の濃度)及び記録後の発色体濃
度(初期濃度)を測定した。
(2)耐湿性 発色テストで得られた発色体をグθ’C,RHりθチの
雰囲気中に24を時間放置したのち、カブリ(地の濃度
)及び発色体濃度を測定した。また、次式により発色体
の残存率を算出した。
初期濃度 (3)耐熱性 発色性テストで得られた発色体をgo ’C相対湿度2
0チの雰囲気中にコグ時間放置した後、カブリ(地の濃
度)及び発色体濃度を測定した。また、次式により発色
体の残存率を算出した。
(4)  耐薬品性 螢光−27(ZEBRA螢光−ey、2、PILOT螢
光スポットライター)、マジックインキ、及びエタノー
ルにより耐薬品性を試験した。
比較試駆の結果を表/に示す。
上記の表より、本発明の感熱記録紙は、比較用感熱記録
紙に比べ、耐薬品性が優れており、発色濃度が高く、ま
た、湿度、熱による消色、カブリが少ないことがわかる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 無色又は淡色の電子供与性染料前駆体として、下記一般
    式( I )で表わされる化合物と、該電子供与性染料前
    駆体と反応して発色する電子受容性物質として、一般式
    (II)で表わされる化合物を含むことを特徴とする感熱
    記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中R_1、R_2は炭素数1〜10のアルキル基を
    、R_3はアリール基を、Xは炭素数1〜10のアルキ
    ル基またはハロゲン原子を表わす。)▲数式、化学式、
    表等があります▼(II)
JP59219040A 1984-09-28 1984-10-18 感熱記録材料 Pending JPS6195987A (ja)

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JP59219040A JPS6195987A (ja) 1984-10-18 1984-10-18 感熱記録材料
GB08523899A GB2166883B (en) 1984-09-28 1985-09-27 Heat-sensitive recording material
DE3534594A DE3534594C2 (de) 1984-09-28 1985-09-27 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
US06/781,575 US4628335A (en) 1984-09-28 1985-09-30 Heat-sensitive recording material

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