JPS6189260A - アジンレドツクス染料およびロイコアジン染料 - Google Patents

アジンレドツクス染料およびロイコアジン染料

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JPS6189260A
JPS6189260A JP60217766A JP21776685A JPS6189260A JP S6189260 A JPS6189260 A JP S6189260A JP 60217766 A JP60217766 A JP 60217766A JP 21776685 A JP21776685 A JP 21776685A JP S6189260 A JPS6189260 A JP S6189260A
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    • C09B19/00—Oxazine dyes
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    • C09B21/00—Thiazine dyes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は新規アジン　レドックス染料類およびそれらの
対応するロイコ染料類に関する。特に１本発明は感圧、
サーモグラフ、フオトサーそグラフおよび写真像形成系
において染料−形成剤として好適な一群のロイコ　アジ
ン染料禦に関する。
発明の背景 メチレン　デル−のようなカチオン性しｒツクス染料、
および１つの電子レドックス反応を受けるキサンチン染
料類とは対照的に、本発明のロイコ　アシン染料類はキ
ノノイド形、アゾン染料形を含めて２つの電子しｒツク
ス反応を受ける。
フェノチアジンまたはフェノキサジンと炭素または窒素
求核物質との酸化性カメリングによるある種のアジン染
料の製造は、中でも、Ｆ、ケーラム（Ｋｅｈｒａｍ　）
　（アンナーレン　デャヘミー（Ａｎｎ。
ｃｈｅｗ、　）　１９０２　ｅ　３２２　、１　、４５
　）１．Ｔ、Ａ。
パン　７ラン（Ｖａｎ　Ａ１）ａｎ　）等〔ジャーナル
　オデ　オーガニック　ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｗ、　）　１９６９．３４．　　（６）、　１６
９１　］およびＪ・デー７ケ（Ｄａｎｅｋｅ　）　（ア
ンナーレン　ヂャヘミー、１９７０，７４０．５２）に
よって記載され九。
我々は成る範囲の新規アジン染料類、およびそれらの対
応するロイコまたは還元形を発見し九が、それらは種々
の像形成系におい【有用である。
発明の内容 本発明に従えば、次の一般式の化合物が与えられる： 〔式中： ｘＦｉｏ、ｓまたはＮＲ”　（但しＲ２は１から４個ま
での炭素原子のアルキル基である）を表わし；２は炭素
および窒素から選ばれる１６個までの骨格原子の多環式
が可能な縮合した芳香族または複素環式系を完成するた
めに必要な原子を表わし、好ましくは環は５または６個
の骨格原子を含む２によって完成される； ｎは０または１であり； Ｈｌは炭素、窒素、酸素、硫黄およびハロゲンから選ば
れる１５個までの骨格原子を含み、そして場合によって
は置換される脂肪族、芳香族、カーボキシ、アミノ、ア
ルコキシ、アリーロキシまたはサルホニル基、またはハ
ロゲンを表わし、好ましくはＢｌは場合によっては置換
される芳香族またはアルキル　サルホニル基、さらに好
ましくはフェニル　サルホエル基をａｈし； ＱはＣＲ’Ｒ’を表わし く但し　Ｒ４およびＲ８は炭素、窒素、酸素および硫黄
から選ばれる２０個までの骨格原子を含み　Ｒ４および
Ｒａの少なくとも１つは場合によっては置換されるカー
ボニル、シアノおよびサルホニル基、および置換される
アリール基から選ばれる陰性基であり、そしてＲ４およ
び′Ｐｓのいま１つは付加的に７リール、アルコキシ−
、チオアル−キシ、アルキルアミノおよびアリールアミ
ノから選ぶことができ、またはＲ４およびＲｓは一緒に
５負のα−オキソー複素環式環を形成するために必要な
原子を含み、そしてＸが０またはＮＲ”を表わすときは
、 Ｒ４およびＲａは一緒に６員のα−オキソ複素環式環な
形成するために必要な原子を付加して含むことができる
）、セしてＸがＮＲ２であるときはＱは付加的にＮＲ３
を表わすことができる （但し　１３は炭素、窒素、酸素および硫黄から選ばれ
る１５個までの骨格原素を含みそして場合によっては置
換される芳香族または複素環式環系を表わし、これは多
環式が可能である）〕。
ＸがＮＲ２であるときは、好ましくはＲ２はメチルであ
る。
２は一般に縮合したフェニル環またはぜリジン環を表わ
し、これは例えばＣＦ、のようなパーフルオロアルキル
基によって置換することができる。
Ｒ１はアルキル、アルコキシ、アリール、アリーロキシ
、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリー
ルアミノ、シアリールアミノ、カーボキシ、カーボアル
コキシ、シアノ、カーパξド、ハロゲン、場合によって
は置換されるアリールｆルホニル、複素環式−置換サル
ホニルおヨヒアルキルサルホニル（場合によっては過弗
素化される）からが可能である。Ｒ１が場合によっては
置換されるアリールサルホニルまたはパーフルオロアル
キルサルホニル基を表わすことが最も好ましい。アリー
ルサルホニル基上の置換基はアルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ニトロおよびさらに１つの縮合環から一般に選
ばれるであるさ。
Ｈｌがサルホニル基である本発明の化合物は下記の反応
体系に従って製造することができる：（式中のＲ６は上
に述べた何れかのサルホニル置換基を表わす）。
サルフィン酸Ｒ’８０ｓＨはそのナトリウム塩から得ら
れこれは順に下記の反応体系に従ってつ（られる： 塩化サルホニルはサルホン酸から得られこれは対応する
ナトリウム塩を塩酸による破性化によって生じたもので
ある。
Ｑが＝ＮＲ’である場合の好適なｎ３基の例にはアリー
ル、アルカリール、アルケニルアリール、アリールアル
ケニルアリール、ヒドロキシアリール、ヒドロキシアル
キルアリール、アルコキシアリール、アリーロキシアリ
ール、アミノアリール、カーホキシアリール、カーボア
ルコキシアリール、カーバミドアリール、シアノアリー
ル、サルホキジアリール、およびハロゲノアリールのよ
うな置換し九アリール；ピリジル、キノリル、チアゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、ペンツオキサシリル、ベンツイ
ミダゾリル、チアジアゾリル、およびオキサジアゾリル
のよ５な複素環式環を含む。
Ｒ４およびＲｓに対する好適な陰性基にはカーざキシ、
カーボアルコキシ、カーポアリーロキシ、カーバミド、
アリールアミノカーボニル、シアノ、アルキルサルホニ
ル（過弗素化アルキルサルホニルを含む）、アリールサ
ルホエル、サルファミド、ニドロアリール、シアノアリ
ール、アルカノイル、およびアロイルを含む。
Ｒ４およびＲ８はオキサプリジノン、チオキンオキサ゛
戸りＰ　ｙ、チアゾリドン、チオキソチアゾリドン、オ
キサゾローン、チアゾローン、ぜラブローン、インキサ
シローン、イソチアゾローン、オキンインク！リン、ジ
アゾリジンジオン、インダノン、１．３−ジオキサン−
４，６−ジオンのようなα−オキノ複素環式環を一緒に
形成することができ、これはアルキル、アリールまたは
縮合環基によって置換することができる。
式中の０２＞！　ＮＲ３である式ｌのアジン染料は、フ
ェノチアジンまたはフェノキサジンのような対応するア
ゾンを置換アニリンまたは複素環式アミンのような好適
な化合物によって、沃素、臭素または塩化第二鉄のよう
な酸化剤の存在において、おことができる。
式中のＱがＣＲ’Ｒ５である式ｌのアゾン染料は対応す
るアジンを例えば、ケトメチレン化合物から現場で形成
される好適なカーブアニオンと、酢酸カリウムおよび沃
素のような酸化剤の存在においての酸化性カプリングに
よって都合よ＜すくることができる。反応は好ましくは
４０℃以下で行なわれる。
橙色から近赤外までの広い範囲の吸収を発揮するほか、
本発明のほとんどのレドックス　アゾン染料はそれらを
無色のロイコ形態に容易に還元せしめる比較的高いレド
ックス潜在能力を有する。
本発明のロイコ染料は感圧、サーモグラフ、７オトサー
モグラ７および写真用印写系に有用である。
しばしば「ドライ　シルバー」または「熱加工シルバー
（ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　５ｉｌｖ
ｅｒ　）　Ｊ系と称されるフォトサーモグラフ材料は最
初は１９６０年代にコンピューター　アウト　プツト　
データの電子ビーム記録のためおよび種々の形の１イク
ロフイルムから検索印刷用に尋人された。これら材料の
取扱いの容易さ、および湿式加工の不存在が便利な急速
−接近情報貯蔵および検索媒体としてそれらの受入れを
促進した。さらに近年ドラ・イシルバーは電子光学的印
写および連続的色調複製（ｔｏｎｅ　ｄｕｐｌｉｃａｔ
ｌｏｎ　）を含めたその他の分野内に進展した。
基本的ドライ　シルバー法においては「ライシルバー媒
質の塗布された表面に光が当たると安定な潜像を形成す
る。この潜像は熱せられたときに金属銀の形成を触媒す
る、即ち銀儂を形成する。
ドライ　シルバー媒質の感光性部分を形成する材料はハ
ロゲン化銀であり、そして湿式ハロゲン化銀糸と大体は
同様な具合に光に反応する。ドライ　シルバー系に対す
る本質的要素は＝１）ハロゲン化銀潜像形成材料で光に
対し接触的近接において安定な、熱還元性銀化合物、お
よび２）加熱中に銀化合物を還元するような安定化学物
質である。触媒を生じさせるために光エネルギーが用い
られそして鋏像を生じさせるために熱エネルイーが使わ
れる。
最も普通には好適な支持体上に像形成層と表面層（ｔｏ
ｐ　ｃｏａｔ　）から成る２層が見出されるが、成るエ
レメントでは付加的に下塗り層、遮断層および裏側層を
含むことができる。支持体は透明または不透明の何れで
もよく、従って、フィルムまたは紙（どちらも処理しま
たは未処理）の何れも使うことができる。感光性像形成
層はベヘン酸銀のような普通は脂肪酸の銀塩である非感
光性銀塩との反応性提携においてハロゲン化銀類を含み
そしてまたその意図する目的に対する構造に逼もさせる
のに必要な現像剤、樹脂、トーナー、増感染料、等を含
むこともできる。表面層は、最も普通には、遮断層であ
るが、成る構造においては反応性成分を含む。乳剤に関
連した考慮ではポットライプおよび塗布性が各層の組成
を決定する。
総ての加工化学反応は構造中に存在するので、露光され
たエレメントを熱すると拡散を調節された工程中で潜像
は現像される。現在の製品に対する加工条件は１２０か
ら１４０℃までにおいて３から６０秒までの範囲である
。現在のフィルム構造物は１３０℃において１５か５２
０秒までを必要とするが、一方紙構造物は少しく低い温
度においてさらに早く現像される。ｍ元し九畳素を加工
する最も普通の形は精密に管理される加熱したドラム上
に材料を通すことである。しかし、熱風、または電導性
裏面塗膜を使用する「現場」で発生する熱の使用も公知
である。
シアニン類およびメロシアニア類のような普通の増感剤
集団が全く有効であるという点でＶライシルバー材料の
スペクトル増感は通例のノ翫ロデン化銀材料と撃似して
いる。ドライ　シルバー材料中のハロゲン化銀の周囲の
環境はシアニン増感剤が酸機能またはその塩のような高
い極性基を最大効率のために含むことを要求する。スペ
クトル増感剤の正しい選択は可視スペクトルの総ての区
域および近赤外までの増感を許容し、そして青から赤ま
でに亘る燐の種々の陰極線管および広い、中間のおよび
狭い放射を含む種々の光源による使用を可能にする。赤
外線またはスペクトルの可視区域中に放射されるレーザ
ー　ダイオード源もまた使用できる。
慣用のドライ　シルバー処方は全（銀で構成される像を
与えるけれども、基本的系は染料形成材料の添加によっ
て改良することができる。これらのものは着色像を与え
または銀の増加なしに像濃度を増し、または乳剤層中の
銀含景を減少させてさえ像濃度を増すことができる。
米国特許明細書第４．０２１．２４０号は多色像を含め
て染料儂を生じさせるためにサーモグラフおよびフォト
サーモグラフ乳剤中にサルホンアミドフェノール還元剤
および４当量の写真カラー　カプラーの使用を開示して
いる。
米国特許明細書第４．０２２．６１７号はフォトサーモ
グラフ乳剤中にロイコ染料（ロイコ塩基染料と称する）
の使用ｔ−開示する。これらのロイコ染料は７オトサー
モグラ７エレメントの熱現像中に酸化されてカラー像を
形成する。多数の有用なトーナーおよび現像改質剤も開
示される。
リサーチ　ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７０２９の「フォトサーモグ
ラフィック　ハロゲン化銀系（ｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍｏ
ｇｒａｐｈｔｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄ＠８ｙａｔｅ
ｍ　）　Ｊ、９−１５頁はフォトサーモグラフ系を開示
しそしてそれらに色彩を与える試みを論じている。上記
の参照特許類およびその他の技術、例えば米国特許明細
書第４．０２２．６１７　：　３．１８０．７１）−（
３）および３，７６１．２７０各号はフォトサーモグラ
フ乳剤に対し染料濃度およびカラー儂を与える主題に対
し適切であるとして有名である。
本発明のロイコ染料は熱現儂に際しカラー儂を生じるド
ライ　シルバー系に使用するのに好適である。特に有用
な染料は０．２から０．７ボルトまでの範囲内の酸化電
位を有する。
感圧印写技術による文書の慣用的複写は原シートと複写
を意図するものの間にカーボン　シートまたは複写紙を
単に挿入することＫよって生じさせ九。印刷は筆圧の効
果によってカーボン紙上の層から下面のシート上にカー
ボンの転写によって得られた。この技法は簡単ではある
が、成る種の欠点がある。集成体の１部は容易に重なり
から移動し従って全複合体を巧みに扱うことは困難であ
る。カーボン紙は指および複写の双方を汚すようになる
。これらの不利な因子は改良された「より清潔な」複写
方法の探求を促しそしてカーボンレス複写紙（ｃ、ｃ、
ｐ、　）として知られる別法感圧印写系の開発に導いた
。
この系の最も簡単な形においては、その下側に無色の染
料前駆体または溶剤中の発色剤の溶液を含有するマイク
ロカプセルの塗膜を有する保護シー）　（ｔｏｐ　５ｈ
ｅｅｔ　）は、底シートと接触して配置され、後者はそ
の表側に共反応体と称される試薬の被侵を有し、これは
発色剤と反応して染料を生じることができる。箪記過程
中に及ぼされる保護シート上への圧力はマイクロカプセ
ルを破壊しそして含まれている溶液は移行して共反応体
と反応的関係になる。続いて起こる反応は染料を生じて
所望の像を形成する。表側に共反応体の塗膜を有しセし
て゛カラー形成マイクロカプセルの下側塗膜を有するシ
ートを上記のトップ　シートと底部シートの間に置（こ
とによって多数の複写をつくることができる。この系の
一実施態様はマイクロカプセル化した過酸化ベンゾイル
を塗布したトップシートおよびロイコ染料を建布した底
部シートを利用し、これは過酸化物マイクはカプセルが
破壊されたときに酸化されて染料を生じることができる
。本発明のロイ；染料はそのような複写系に容易に利用
することができる。
次の第１表は式（１）のアジン染料の特性を報告する。
孜収波長はジクロールメタン中で測定し九１　　　　　
　　　　　車　　　　　　　　　　ゆ　　　　　　　　
　　礁ヘ　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　つ　
　　　　　　　　へ哨噂へ− ネ　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　水　　
　　　　　　　　水車　　　　　　　　車　　　　　　
　　　水　　　　　　　　　　水唯　　　　　　　　　
　寧　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　水う
　　　　　　　　　　　ｈ　　　　　　　　　　　　Ｏ
）　　　　　　　　　　　　へネ　　　　　　　　　　
　　水　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　車
ａ）１− Ｃ鵠 甑　　　　　　　　　　水 へ　　　　　　　　　　　　　　　　　−へ次の第２表
は本発明の実施において有用であることが判ったいくつ
かの本発明のロイコアジン染料を報告する。そこＫは利
用できる半波酸化電位（Ｂｏｘ　）　（銀／塩化銀電極
に関しボルトで）報告される。
第２表 番号　　　　ロイコ染料　　　　　　　　Ｅ０工ｏａｇ
ｔ 膠 Ｎ ゝＣＮ ここで以下の実施例によってさらに本発明を例解する。
実施例１ 細粉状フェノチアジンの２　、Ｓ’　（０，０１モル）
をかきまぜながら７０ｍの沸騰メタノール中に！かした
。酢駿加里Ａ１）．を加えそして混合物を３ＣｒＯＫ冷
却した。ＩＪ’（０，０１５モル）の−ＷＨノ品トリル
を次に添加し、続いて７０ｍのメタノールに溶かした５
９の法度の溶液を加えた。
室温で１時間かきまぜた後沈澱を濾過しそしてメタノー
ルによって反復洗滌した。染料をクロロホルム−メタノ
ールから再結晶させて青黒色粉末を与え、収率は１．１
．９（４２％）であった。
実施例２ 実施例１０手ＪＩＫ従ったが、フェノキサジン（０，４
７，９）、酢酸カリウム（１，５ｊ’）、ｙｌルＶうＡ
　＠　（Ｍｓ１４ｒｕｍｓ　Ａｃ１ｄ　）　（１））お
よび沃素（１，３，５’　）を使用した。
褐紫色リーフレットが０．４９　（５０％〕の収率でジ
メチルホルムアミド−メタノールから再結晶した。
Ｍ、δ（ｐｐｍ）　：　１．８５　（−重線、６Ｈ）、
７．１−８．８　（多重線、７Ｈ） 実施例３ ３−フェニル−５−４ソキサソロンをマ０／ニトリルの
代りに使用して実施例１０手順に従った。
実施例４ ２００＋ｗｊメタノール中の４９　（０，０２モル）の
絹粉末のフェノチアジンと４　！ｉ（０，０２４モルフ
のエチル−ｐ−アミノベンゾエートの温かい撹拌懸濁液
に１５０ｄのメタノール中の１０１の沃素溶液を加えた
。室温で２時間攪拌した後に、濃色沈澱物を濾過し、メ
タノールで反復洗滌しそして１００ｄのクロロホルムと
１ＱａＪのトリエチルアミン中に溶かした。クロロホル
ム溶液を水と一緒に振盪しそして分離した。アルミナに
通して精製しそしてエーテルから再結晶させると紫色の
リーフレットを与えた。収量５．５Ｐ（７６Ｌ）。
ＮＭＲ、δ（ｐｐｍ）　１．４　（三重線、５Ｈ）、４
．５５（四重線、２Ｈ）、６．５−８．５（多重線、１
）Ｈ。
ＡｒＨ）。
実施例５ エチル−ｐ−７ミノベンψエートの代りに２゜４−ジメ
トキシアニリンを使い実施例４０手順に従って紫色リー
フレットを与えた、収率４９−０実施例６ ２．６９の７−トリフルオロメチル−フェノチアジン、
１！ｉのマロノニトリルおよび７０ｄのメタノール中の
４Ｉの酢酸カリウムの溶液を攪拌する中に５０ａｄのメ
タノール中の４１）の沃素の芯液を加えた。沈澱した染
料を濾し、メタノールで反復洗滌しそしてクロロホルム
−メタノール中に再結晶させた。収量０．６９（１８チ
］。
実施例７ 実施例６０手順に従ったが、Ｎ−メチルフエナジニウム
トルエンサルホネートを使用して青色染料を与えた。収
率１５％ 実施例の７ジン染料に対する追加のデータが本発明のそ
の他の染料と共に次の第３表中に与えられる。
実施例８ いくらかのアセトン中の１）の染料ＡＤ−１４を懸濁し
攪拌しながら過剰の亜鉛末および数滴の濃ＨＣＬを加え
た。混合物の色が消えるまでかきまぜ、次いで濾した。
ケーキを熱アセトンによって抽出した。濾液を合体し、
濃縮しそして水中に注入した。沈澱物を濾し、繰返し水
および冷メタノールで洗いそして乾かした。メタノール
かう再結晶させると無色の粉末を与えこれは空気に触れ
ると徐々にピンクがかつてきた。収量０．９　Ｆ　（９
０−）。
実施例９ ５Ｑｄのテトラヒドロフラン中の１．８．９染料ＡＤ−
１４の温かい懸濁溶液を攪拌しこれに０．８ｇのベンゼ
ンサルフイニツクｌ！（充分薄い塩散をベンゼンサルフ
イニツク酸のナトリウム塩に加えて遊離酸の沈＃を生じ
させて得た）管加えた。
４０℃で１時間攪拌後、溶剤を真空下で除去した。
黄色気味の溶液を水中に注いだ、沈澱物を濾し、繰返し
蒸留水およびメタノールで洗った。ＣＨＣｔ。
−メタノールからの再結晶は黄色性粉末管与えた。
収量１．９．９（７６１）。
ＮＭＲ，δ（ｐｐｍ）　：　１．３４　（三重線、３Ｈ
，ＣＨ３）、４．３（四重線、２Ｈ％ＣＭ、　）、６．
２６　（−重線、１Ｈ１ＮＨン、６．８−８．０　（多
重線％　１６Ｈ１Ａｒａｂ　ＮＨ）。
実施例１０ ５０ｄのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中の２Ｉの染料
ＡＤ−５の温かい攪拌懸濁液に亜鉛末および濃ＨＣｔを
色が消えるまで加えた。無色溶液を濾して水中に注いだ
、沈澱を濾し蒸留水で反復洗滌しそして乾かした。黄色
粉末、収量１．８　＃　（９０タレ　ン　。
実施例１） ＡＤ−１４の代りＶｃＡＤ−４を用イテ実施例９０手順
に従って黄色粉末を与えた。
化合物ＬＡＤ　−２８からＬＡＤ　−！１３までは化合
物ＬＡＤ　−１）に対するようにして製造したが、下記
のようにして得た対応する置換されたサルフイニツク酸
を使った二″ ｐ−クロロベンゼンサルフイ二ック酸ナトリウム塩の製
造、３００ｄの沸騰水中の１２１ｉの亜鉛末の懸濁を攪
拌しその中に２１．１．？のアークロロベンゼンーサル
ホニルクロライドを少し宛加えた。
９０℃で１時間かきまぜた後、混合物を冷却しそし【過
剰のＮａ２ＣＯ３を加えた。水を留去すると白色粉末と
亜鉛化合物の粉末が残った。粉末を繰り返しメタノール
で抽出しそして抽出液を蒸発させた。次いでアセトンを
加えそして沈澱を濾し、アセトンで洗いそして乾かした
。収量１８９゜その他のサルフイニツク酸塩も同様にし
てつくった。
ＬＡＤ　−２８から６３までの化合物はそれぞれ８７．
５１９０１７２％、７８チおよび６９チの収率で得られ
た。
各実施例の若干のロイ−アジン染料に対する追加のデー
タを本発明のその他のロイコ染料と共に第４表中に与え
る。
実施例１２ テトラヒドロ７ラン中の０．１）の化合物１．ＡＤ　−
９，１）の硝散ニッケルおよび１０Ｉの１５−？ラン（
５ａｒａｎ　）　Ｆ　−５１０樹脂〔ダウ　ケミカルカ
ンパニー（Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　）から購入できる塩化ビニリデンコ〆リマ一〕の溶液
をに一バー塗布棒を使ってポリエステルベース上に塗布
し、そして風乾させた。ロイコ染料被覆物を原画と接触
させそして透明画メーカー中で赤外線輻射に当てた。原
画の青色複写が得られた。
実施例１３ 化合物ＬＡＤ　−１８の溶液を含浸させた紙をｉイクロ
カプセル化した退散化ベンゾイルの分散体を塗布した紙
と接触させた。ロイコ染料含浸紙の背後から書くことに
よって紫色の像を生じた。
実施例１４ 感光性べへン酸銀組成物（ドライシルバー）を下記のも
のを混合してつくった：゛ 完全石けんで均質化したべへン置銀　１４．１．９トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　７１．１　ＩＩエ
タノール　　　　　　　　　　　　　　６．５１組成物
を７５ミクロン温厚でマイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルム
上に〔デュポン（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　）から購入できるポ
リエチレンテレフタレートフィルム）塗布しそして８５
℃で４分間乾燥した。
本発明のロイコ染料を利用する表面層を次のものを混合
してつくった： エタノール　　　　　　　　　　　　　　５ｏＩアセト
ン　　　　　　　　　　　　　　４２．５１デトパール
Ｂ−７５樹脂　　　　　　　　７．５　！１ＵＶ−５４
１）紫外線吸収剤　　　　　　０．１．９フタルａＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｊ本発明のロイ
コ染料ｏ、ｏ　ｓ　ＩＩと８．Ｏｌの上記混合物に加え
そして染料がＩＩＩＩけるまで混合した。この組成物を
次に７５ミクロン温厚で上記のようなドライシルバーの
基層上に表面塗布しそして８５′０で３分間乾かした。
塗布物をおよそ４．５　Ｘ　１０’ルクスに露光して最
高像濃度（Ｄｍａｘ　）を得そして１２７℃で３秒間加
熱することにより加工した。
使用した本発明のロイ；染料および得られたＤｍ＆Ｘを
次表中に報告する。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I または▲数式、
    化学式、表等があります▼II 〔式中： ＸはＯ、ＳまたはＮＲ＾２（但しＲ＾２は１から４個ま
    での炭素原子のアルキル基である）を表わし； Ｚは炭素および窒素から選ばれる１６個までの骨格原子
    の多環式が可能な縮合した芳香族または複素環式環系を
    完成するために必要な原子を表わし； ｎは０または１であり； Ｒ＾１は炭素、窒素、酸素、硫黄およびハロゲンから選
    ばれる１５個までの骨格原子を含む場合によっては置換
    されるアルキルまたは芳香族サルホニル基を表わし； ＱはＣＲ＾４Ｒ＾５を表わし（但し、Ｒ＾４およびＲ＾
    ５は炭素、窒素、酸素および硫黄から選ばれる２０個ま
    での骨格原子をそれぞれ含み、Ｒ＾４およびＲ＾５の少
    なくとも１つは場合によっては置換されるカーボニル、
    シアノおよびサルホニル基、および置換されるアリール
    基から選ばれる陰性基であり、そしてＲ＾４およびＲ＾
    ５のいま１つは付加的にアリール、アルコキシ、チオア
    ルコキシ、アルキルアミノおよびアリールアミノから選
    ぶことができ、またはＲ＾４およびＲ＾５は一緒に５員
    のα−オキソ複素環式環を形成するために必要な原子を
    含み、そしてＸがＯまたはＮＲ＾２を表わすときは、Ｒ
    ＾４およびＲ＾５は一緒に６員のα−オキソ複素環式環
    を形成するために必要な原子を付加して含むことができ
    、そしてＸがＮＲ＾２であるときはＱは付加的にＮＲ＾
    ３を表わすことができる（但し、Ｒ＾３は場合によって
    は置換される芳香族または複素環式環系であり、これは
    多環式、または場合によっては置換されるアミノ基であ
    る）〕の化合物。
  2. （２）ＸがＮＲ＾２でありそしてＲ＾２がメチルである
    特許請求の範囲第（１）項に記載の化合物。
  3. （３）Ｚが場合によってはパーフルオロアルキル基によ
    って置換される縮合フェニル環またはピリジン環を表わ
    す特許請求の範囲第（１）または（２）項に記載の化合
    物。
  4. （４）Ｒ＾１が場合によってはアルキル、アルコキシ、
    ハロゲン、ニトロおよびさらに縮合した環、およびパー
    フルオロアルキルサルホニル基から選ばれる特許請求の
    範囲第（１）−（３）項の何れかの１項に記載の化合物
    。
  5. （５）Ｑが＝ＮＲ＾３でありそしてＲ＾３がアリール、
    アルカリール、アルケニルアリール、アリールアルケニ
    ルアリール、ヒドロキシアリール、ヒドロキシアルキル
    アリール、アルコキシアリール、アリーロキシアリール
    、アミノアリール、カーボキシアリール、カーボアルコ
    キシアリール、カーパミドアリール、シアノアリール、
    サルフオキシアリール、およびハロゲノアリールから選
    ばれる特許請求の範囲（１）−（４）項の何れかの１項
    に記載の化合物。
  6. （６）Ｒ＾３がピリジル、キノリル、チアゾリル、ベン
    ゾチアゾリル、ベンツオキサゾリル、ベンツイミダゾリ
    ル、チアジアゾリルおよびオキサジアゾリルから選ばれ
    る特許請求の範囲第（５）項に記載の化合物。
  7. （７）ＱがＣＲ＾４Ｒ＾５でありそしてＲ＾４およびＲ
    ＾３がカーボキシ、カーボアルコキシ、カーボアリーロ
    キシ、カーパミド、アリールアミノカーボニル、シアノ
    、場合によっては過弗素化アルキルサルホニル、アリー
    ルサルホニル、サルファミド、ニドロアリール、シアノ
    アリール、アルカノイルおよびアロイルから選ばれまた
    はＲ＾４およびＲ＾５はオキサゾリジノン、チオキソオ
    キサゾリドン、チアゾリドン、チオキソチアゾリドン、
    オキサゾローン、チアゾローン、ピラゾローン、イソキ
    サデゾローン、イソチアゾローン、ジアゾリジンジオン
    およびインダノンから選ばれ、場合によっては１つまた
    は１つ以上のアルキル、アリールまたは縮合環基によっ
    て置換される５員α−オキソ複素環式環を一緒に形成す
    る特許請求の範囲第（１）から（４）項までの何れかの
    １項に記載の化合物。
  8. （８）ＸがＯまたはＮＲ＾２を表わし、そしてＲ＾４お
    よびＲ＾５がオキソイソクマリンおよび１，３−ジオキ
    サン−４，６−ジオンから選ばれる６員α−オキソ複素
    環式環を形成するために必要な原子を一緒に含む特許請
    求の範囲第（１）から（４）項までの何れかの１項に記
    載の化合物。
  9. （９）感圧、サーモグラフまたはフォトサーモグラフ像
    形成系において染料発生剤として特許請求の範囲第（１
    ）−（８）項までの何れかの１項に記載の一般式 I の
    化合物の使用。
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