JPS6184225A - 高分子量ポリエチレン薄膜フイルムおよびその製造方法 - Google Patents

高分子量ポリエチレン薄膜フイルムおよびその製造方法

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JPS6184225A
JPS6184225A JP60216063A JP21606385A JPS6184225A JP S6184225 A JPS6184225 A JP S6184225A JP 60216063 A JP60216063 A JP 60216063A JP 21606385 A JP21606385 A JP 21606385A JP S6184225 A JPS6184225 A JP S6184225A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 介即９分野 本発明は、高分子量ポリエチレンを基本とする高引張強
度および高モジコラスを有する薄いフィルム、ならびに
かかるフィルムの製造方法に閑ず１岬１９Ｍ！１升 例えｆｊ　　１．２　ＧＰａ以上の非常に高い引張強度
、わよひ例えは２０ＧＰａ以上の非常に高いモノコラス
を何４−ろポリエチレンフィラメントを高分−ｒ量直鎖
ポリエチレンの希薄溶液により製造する方法（」公知で
ある（米国特許出願第４３４４９０８号、第４／１２２
９９３号および第１Ｉ４３０３８３号参照）。こイ１ら
公知の製法においては、重量く［均分子・川が少なくと
乙４×１０５、特に少なくとち８×１０５の、最大５０
％（重＠）、特に１〜５％（市川）のポリエチレン溶液
を、溶液のケル化ｌ黒度以１．の温度にて紡糸孔より紡
糸してフィラメントを彩成し、次いでこイ］をゲル化ｌ
黒度以下に冷却し、この二「程にて形成さＡ１だゲルフ
ィラメントを、溶媒の一部よた（」全部を除去するか、
または除去しないで、昇ｌｎ、下に延伸オろ３、 また、かかる製造方法において、実質的に円形のダイを
有するスピニングヘッドのかわりに、スリット状のダイ
を有するスピニングヘッドを用いて、円筒状フィラメン
トのかイー）りにテープを製造する方法ら公知である（
例えは、米国特許出願第４４１１８５４号および第４４
３６６８９号参照）。
本発明者らの未公開オランダ国特許出願第８４０２９６
４号には、熱可逆性ゲル化、次いで一軸延伸を行なうこ
とにより、高分子量ポリエチレンの希薄溶液を基本とす
る高引張強度および高モジコラスを有するポリマーフィ
ルムの製造方法が記載されている。
これらの製造方法において、優れた機械的性質を有する
製品が得られろが、これらの製法は、専ら比較的幅の狭
い製品を製造するのに適している（この場合、製品の幅
は、例えば、紡糸孔、押出し機の開口部または冷却ロー
ル」−の中間ゲル製品の流れ幅により決まる）。従って
、非常に幅の広いフィルムの製造は、これらの製造法で
は不可能である。また、超薄膜の製造は、前記製法から
実質的に除外されている。
欧州特許出願第１１５１９２号にょ７・ｙ１室温にて固
体であるパラフィンワックスに昇温Ｆにて高分子はポリ
エチレンを溶かし、この溶液を押出し、冷却し、次いで
押出物を一軸方向に延伸することにより、特にフィルム
を製造する方法が公知である。この方法の欠点は、非常
に高いクリープ、およびさらには高度の不透明度および
多孔性を有する平滑でない製品が得られることである。
また、ＦＥＭ値が比較的低い（＜　１５０に、Ｉ／ｍ　
）　。該特許においては、詳細には記載されていないが
、前記製法を応用して、二軸延伸したフィルムが製造し
うろことも記載さイ１ている。
本発明は、前記欠点を全く、あろい（」殆ど示さない高
分子量ポリエチレン溶液を基本とする非常に薄く、高引
張強度および高モシコラスを有する非常に幅の広いフィ
ルム、およびかかるフィルムの製造方法を提供するもの
である。
本発明は、少なくどもＩ　Ｇ　Ｐ　ａの引張強度、少な
くとも２０ＧＰａのモン、ラス、少なくとち１５０ＫＪ
／ｍのＩ”ＥＭ値（後に定義する）、最大２５１１ｍの
厚さ、最大１５％の不透明度、および最大０．６の透湿
度（後に定義する）を有する、重量平均分子量が少なく
とも４ｘ１０５てあろ直鎖ポリエチレンを爪木とする平
滑で光沢のあるフィルムに関オろ。
特に、本発明（」、直鎖ボ′リエチレンの重量平均分子
量が少なくと６５×１０５、好ましくは少なくとも８×
１０５であり、引張強度が少なくとも１．５ＧＰａであ
り、モジクラスが少なくとも４０ＧＰａ、厚さが最大５
μｍ、好ましくは最大２μｍＸＦＥＭ値が少なくとも２
００１（，１／ｍ、不透明度が最大１０％、および透湿
度が最大０．５であるフィルトに関ｒろ。
さらに本発明は、室温で液体である少なくとも５０％（
重量）の溶媒を含む、重量平均分子量が少なくとも４Ｘ
Ｉ０５であろ直鎖ポリエチレンの溶液を昇温下で溶媒含
有製品に変え、該製品をゲル化温度以下に急速に冷却す
ることによりゲル状製品にし、このゲル状製品を、溶媒
の一部または全部を除去するか、またはしないで、７５
℃以−ヒの温度にて、縦方向および横方向に少なくとも
延伸比３で二軸延伸するフィル１８の製造方法に関する
。
半固体用ポリマーの二軸延伸は公知である（例えば、ボ
リブ「１ピレンまたはポリ塩化ビニルに−）いては、［
押出し薄１１急および複合膜（Ｅ　ｘｔｒｕｄｉｅｒｔ
ｅＦｅｉｎｆｏｌｉｅｎ　　ｕｎｄ　　Ｖｅｒｂｕｎ（
Ｉｆｏｌｉｅｎ　　）Ｊ　　（１９７６）および「ポリ
プロピレン製フィルム、織物および幅の広い織物（Ｆｏ
ｌｉｅｎ　、　Ｇｅｗｅｈｅ　、　Ｖｌｉｅｓ　−５ｔ
ｏｆｆｅｎ　ａｕｓ　Ｐ　ｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎ　）
ｌ（］　＋９７９　）（Ｖ　ＤＩ−出版有限会社（デコ
ッセルドルフ）出版（Ｖｌ）　Ｉ　−Ｖｅｒｌａｇ　Ｇ
、　ｍ、　ｂ、　＋１　（ＤＵｓｓｅｌｄｎｒｆ　）参
照）。　融解ポリエチレンを二軸延伸に付す方法ら公知
である（例えば、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリ
マー・ザイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉ
ＯｄＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎＣｅ　）　、第２９巻
、２３４７〜２３５７頁（＋９８４）参照）。
しかし、これらの公知の方法において（＋１高い引張強
度およびモジクラスを有セろ非常に薄いフィル１８を製
造Ｗろことはできない。さらに、半固体用の延伸により
得られた製品は、比較的らろいことが判明している。
７一 本発明の基本的特徴は、熱可逆的ゲル化により得られる
ポリエチレンゲル状製品を二軸延伸することにより、高
い強度、高い靭性、高いＦＥＭ値、および低い不透明度
および多孔性を有する平滑で光沢があり、非常に幅が広
い月っ非常に薄いフィルムに変形することである。
本発明の方法においては、重量平均分子量か少なくとも
４×１０５、特に少なくとも５×１０５、好ましくは少
なくとも８ＸＩ０５である高分子量直鎖ポリエチレンを
出発物質とする。本明細書において、高分子量直鎖ポリ
エチレンなる語は、少量の、好ましくは最大で５モル％
の共重合した、１種以上の他のアルケン、例えば、プロ
ピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペ
ンテン、オクテンなどを含有する、炭素原子１００個当
り１以下の側鎖を有し、好ましくは、炭素原子３００個
当り１以下の側鎖を有するポリエチレンをも意味する。
該ポリエチレンは、少量の、好ましくは最大２５％（重
量）の１種以上の他のポリマー、特に、ポリプロピレン
、ポリブチレン、またけプロピレンと少量のエチレンの
コポリマー等を含有してもよい。
該ポリエチレンは、実質的な量の増量剤を含有してもよ
い。重電平均分子量／数平均分子量比が５以下であるポ
リエチレンを用いるのも有利である。
本発明の方法は、より高分子量のポリエチレンについて
も実施可能であるが、ポリエチレンの分子量が増加する
と、溶液の粘度も増加し、取扱いかより困難になるので
、一般的には、＋５ＸＩｏ６以」；の分子量のポリエチ
レンは用いられない。重量平均分子量は、ゲル・パーミ
ェーション・クロマトグラフィーおよび光散乱により公
知の方法に従って測定される。
溶液中のポリエチレン濃度は一部溶媒の性質およびポリ
エチレン分子量および用いた製品に変形する方法に依存
する。
４０％（重量）以」二の濃度の溶液は、特に非常に高い
分子量、例えばｌＸｌ０６以」―のポリエチレンを用い
る場合は、高粘度のため、取扱いがかなり困難となる。
一方、例えば濃度が０．５％（重ｉり以下の溶液を用い
る場合、収量が低下し、溶媒の分離および回収のコスト
か増大するという欠点がある。
溶液を昇温下にて紡糸により加工する場合、一般的に濃
度が２〜２０％（重量）、特に２〜１５％（重量）のポ
リエチレン溶液から出発する。
溶液を、該溶液を形成した押出機等の混練機の型出口よ
り変形させる場合、原則として高濃度、即ち、一般的に
は１〜５０％（重量）、特に５〜２５％（重量）の溶液
を用い得る。
溶媒の選択は重要ではない。ハロゲン化炭化水素または
ハロゲン化されていない炭化水素等、いかなる適当な溶
媒も用い得る。殆どの溶媒中に、ポリエチレンは最低９
０℃の温度においてのみ溶解し得る。溶液をスピニング
により変形する場合は、大気圧下にて行なう。従って、
低沸点溶媒は、急速に製品から蒸発して、幾分発泡剤と
して作用し、構造に悪影響を及ぼずので望ましくない。
溶液をフィルｌ祝状またはリボン状製品にするには、種
々の方法、例えば、非常に幅の広いタイを有するスピニ
ングヘッドより紡糸する方法などにより行なう。らちろ
ん、溶液を紡糸するかわりに、例えば、ヘノ］用・よた
はＯ−ル上に注いだり、押出したり、圧延したり、カレ
ンダーにか（Ｊることもできる。
また、ポリエチレンの重量比１　・　１００〜１１にて
精密分画高分子ポリエチレンおよび溶媒、または１２１
製した懸澗液を、１またはそれ以−１−の回転スクリ、
−を備えた長い混練機の一端に添加し、この懸澗混合物
を昇温下にて　０．５〜３０分間、高い処理速度で混合
し、高い剪断速度で混練し、得られた混合物を混練機の
他端の開口部からガス状または液状冷媒中、あるいは固
体の冷却面上に取り出し、高度に延伸可能なゲル状物質
を形成することもできろ。
急速な冷却下、ポリエチレン材料は臨界温度（ゲル化点
）以下でゲルになる。例えば紡糸の際には溶液を用いな
ければならず、従って温度は、このゲル化点以」−でな
ければならない。
例えば、紡糸の間、溶液の温度は好ましくは少なくとも
１００°０１更に好ましくは少なくとも１２０℃であり
、溶媒の沸点は好ましくは少なくとも１００℃、特に少
なくとも変形または紡糸温度と等しい温度である。溶媒
の沸点は、得られたフィルムおよびリボンから蒸発させ
るのが困難な程高くてはならず、また、溶媒は室温にて
液体でなければならない。適当な溶媒は、最低１００℃
の沸点を有する脂肪族炭化水素、環状脂肪族炭化水、　
素および芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、トルエ
ン、キシレン、テトラリン、デカリン、炭素数９〜１０
のアルケンまたは石油留分てあり、さらに、モノクロロ
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素、および他の公知の溶
媒でもよい。低コストから多くの場合、非置換炭化水素
が好まれ、該炭化水素には、芳香族炭化水素のハロゲン
化誘導体も含まれる。
変形温度および溶解温度は、ポリエチレンが実質的に熱
分解するほど高くてはならない。従ってこれらの温度は
一般的に２４０°Ｃ以上には選択さ机ない。
得られたリボン状またはフィルム状製品は、溶液のゲル
化点以下に冷却される。これは、例えば、製品を液浴に
通したり、シャフトに通したり、冷却口＝ル」二に注ぐ
なと、適当な方法であればいかなる方法により行なって
もよい。ポリエチレン溶液のゲル化点以下に冷却する間
に、ポリエチレンはゲルになる。このポリエチレンゲル
を含むフィルムまたはテープは、紡糸技術において常用
されるガイド、ロール等によりさらに加工するのに十分
な機械的強度を有する。
この様にして得られたゲルを次いで延伸する。
この延伸操作において、ゲルは依然として相当量、即ち
、ポリエチレン溶液中に存在するのと同程度の量までの
溶媒を含有する。また、延伸の前に、一部または実質」
二全部の溶媒を、例えば蒸発または抽出剤で洗浄するこ
とにより除去してもよい。
昇温下で、特に７５℃以上でフィルムまたはテープを延
伸するのが好ましい。この操作において、延伸は、好ま
しくはポリエチレンの融解点または溶解点以下で行なう
。この温度以」二では、高分子の易動度が高くなり、所
望の延伸ができないか、あるいは満足のいく程度にでき
ないためである。
フィルムまたはテープの延伸のために起こる分子内の発
熱を考慮しなければならない。高い延伸度では、従って
、フィルムまたはテープの温度は著しく」二昇するので
融点付近またはそれ以−ににならない様に注意しなけれ
ばならない。
フィルムまたはテープは、ガス状または液状媒体を含有
し、所望の温度に維持されたゾーンに通ずことにより、
延伸温度とする。ガス状媒体として空気を用いた管状オ
ーブンが非常に好適であるが、液浴および他の適当な装
置も使用できる。
延伸の際、溶媒が存在すればこれを、フィルムまたはテ
ープから除去する。これは、好ましくは、延伸ゾーン中
フィルムまたはテープに沿ってホットガスまたは空気流
を通すか、または溶媒に対する抽出剤（所望により、該
抽出剤は溶媒と同じでもよい）を含有する液浴中で延伸
することにより溶媒蒸気を除去するなど、適当な方法に
より促進される。最終生成物のフィルムは、溶媒を含ま
ないしのでなｉＪればならず、また、この状態に延伸ゾ
ーンにおいて４″でに到達しているか、または少なくと
６実質的にそうなる様に、条件を選択するのが有利であ
る。
モジュラス（Ｅ）および引張強度（σ）（」、１０５７
分の試験速度で、インスト［ノン引張り試験機（Ｔ　ｎ
５Ｌｒｏｎ　Ｔｅｎ５ｉｌｅ　Ｔｅ５ｔｅｒ　）により
室温にて測定した強度／伸び曲線により計算し、フィル
ム試料のもとの断面積に換算する。
１”６Ｍ値は、ポリマーテスティング（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｔｅｓｔｉｎｇ　）、素、６９−８３頁（１９８１）に
記載のインスルメンチット・フラット・ヘデッド・フォ
ーリング・ダ−１・・テスｌ−（ゴ”ｈｅ　Ｔ　ｎｓｔ
ｒｕｍｅｎＬｅｄＦｌａｔ−１１ｅａｄｅｄ　Ｆａｌｌ
ｉｎｇ　Ｄａｒｔ　Ｔｅ５ｔ　）により測定する。透湿
度はクンストストッフエ／プラスティクス（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｒｆｅ／Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、７／７８、ｐ２５
に記載の方法に従って測定する。
本発明の方法においては、延伸比を変更してもよい。一
般的には、ゲルを縦方向および横方向に少なくとも３倍
、好ましくは５〜２５倍に延伸する。この操作において
、延伸比は、縦方向および横方向で同一でもよいし、ま
た縦方向に横方向よりも高い延伸比を適用してもよい。
縦方向および横方向の延伸は、交互に行なってもよいが
、好ましくは同時に行なわれる。
ゲル製品を、延伸前または延伸中に、照射、特に電子線
照射に付すのが有利であり、該方法においてはクリープ
およびフィブリル化の少ない製品が得られる。
本発明に従って得られるフィルムは、例えば包装用フィ
ルム、保護シート、接着剤用基板等、多くの用途に適し
ており、また、非常に薄いリボンまたはテープに裁断す
るのにも適している。本発明に従って製造できるフィル
ムは、非常に薄く　（例えば＜ＩＩｌｍ）、かつ多孔性
が低いので、該フィルムは、コンデシザー中の絶縁フィ
ルムとして非常に好適に使用される。
所望により、少量の通常の添加剤、安定化剤、繊維処理
剤等をフィルム中またはフィルム上に、−１６＝ 特に、ポリエチレンに対して　０．１−１ｎ％（重量）
添加してもよい。
以下の実施例において、本発明をさらに説明するが、こ
れに限定されるものではない。
実施例１ 重…平均分子量が約　１．５ｘ１０６である高分千皇直
鎖ポリエチレン（ホスタレンＧｔＪＲ４１２、ルーアヒ
エミー／ベキスト社製）の５％（重量）デカリン中溶液
と、１７５〜１８０℃にてスリット状間隙から冷却ボッ
クス中に注ぎ、該ボックス中フィルムに沿って空気を通
してフィルムから溶媒を除去する。形成された不透明ゲ
ルフィルム（およそ長さ２０ｃｍ、幅２０ｃｍ、厚さ１
０１００７ｌを、１２５℃にて縦方向および横方向の両
方向に７倍に延伸し、長さおよび幅が約１４０ｃｍ、厚
さが約２７ｚｍのフィルムを得る。
この形成された薄く平滑で光沢のあるフィルムは、強度
　１．５ＧＰａ、モジュラス４２０Ｐａである。ＦＥＭ
値は約２００ＫＪ／ｍである。破断張力は約０．２ＧＰ
ａである。
不透明度は約９％、透湿度は約４．５である。
（Ｃｆ、Ｌｌ）ＰＥブローフィルムのＦ’ＥＭ値は、約
２０ＫＪ／ｍである。） 実施例ＩＩ〜１ｖ １．３および８％（重量）のデカリン中ホスタレンＧＵ
Ｒ４１２溶液を用いる以外は実施例１と同様にする。
結果は、実施例Ｉと実質的に同じである。
実施例■〜Ｖｌ１１ １．３．５および８％（重量）のデカリン中重亀平均分
子量２Ｘ１０６のボリエヂレングレードハイファクス−
１９００（ハーキコルズ）溶液を用いる以外は実施例Ｉ
と同様にする。
ＦＥＭ値は２００−２２０に、Ｉ　７ｍである。
実施例ＩＸ 実施例Ｉと同様の方法を行なう。ただし、長さ１０ｃｍ
、幅１０ｃｍ、厚さ５０μｍのフィルムを約１３０°Ｃ
にて、縦方向および横方向に１０倍に延伸する。
形成された非常に薄いフィルム（長さ１００ｃｍ。
幅Ｉ　（１０ａｍ、厚さ１７ｚｍ以下）のＦｌ（Ｍ値は
約２４０１＜、１／ｍ、強度的　１．６ｃ；Ｐａ、モジ
ュラス約４５ＧＰａである。
実施例Ｘ ベルナール・アンド・プフライダーラー社（Ｗｅｒｎｅ
ｒ　ａｎｄ　Ｐ　ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　）製二軸スクリ
ュー押出機にて得られたハイファクス−１９００の１５
％（重量）デカリン中溶液を用いた以外実施例１と同様
の方法を行なった。該溶液を押出機のスリット状間隙か
ら注入し、ついで実施例１と同様に処理する。
形成されたフィルム製品のＦＥＭ値は、２２０に、１７
ｍ、強度的　１．７ＧＰａ、モン、ラス約５０ＧＰａ、
透湿度約３．５である。
実施例ＸＩ デカリン中ポスタレンＧＩＪｒ（４１２の５％（重量）
溶液を（温度１８０℃）、スリット状間隙から冷却ロー
ル」二に注ぎ、幅約６０ｃｍのフィルム状製品を形成す
る。フィルムをジクロロエタンの抽出浴に通し、形成さ
れたゲルフィルム（幅６０ｃｍ、−１９＝ 厚さ約８０７１ｍ）を約１２５°Ｃにて、縦方向に約１
０倍、横方向に約８倍に延伸する。
形成されたフィルム（厚さ約２μｍ）のＦＥＭ値は２３
０に、１７ｍである。他の測定値は実施例Ｉと実質的に
同じである。
特許出願人　スタミカーホン・ビー・ベー代　理　人　
弁理士　前出　葆　外２名−２０＝

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）高引張強度、高モジュラス、高ＦＥＭ値を有し、
    薄く、低不透明度および低透湿度を有する高分子量直鎖
    ポリエチレンを基本とする平滑で光沢のあるフィルムで
    あって、前記重量平均分子量が少なくとも４×１０＾５
    、引張強度が少なくとも１ＧＰａ、モジュラスが少なく
    とも２０ＧＰａ、後記ＦＥＭ値が少なくとも１５０ＫＪ
    ／ｍ、厚さが最大２５μｍ、不透明度が最大１５％、お
    よび後記透湿度が最大０．６であるモジュラス。
  2. （２）前記重量平均分子量が少なくとも５×１０＾５、
    厚さが最大５μｍである前記第（１）項のフィルム。
  3. （３）前記重量平均分子量が少なくとも８×１０＾５、
    引張強度が少なくとも１．５ＧＰａ、モジュラスが少な
    くとも４０ＧＰａ、ＦＥＭ値が少なくとも２００ＫＪ／
    ｍ、厚さが最大２μｍ、不透明度が最大１０％、および
    透湿度が最大０．５である前記第（１）項または第（２
    ）項のフィルム。
  4. （４）前記第（１）項〜第（３）項の押出しおよび二軸
    延伸フィルム。
  5. （５）室温で液体である少なくとも５０％（重量）の溶
    媒を含有する少なくとも４×１０＾５の重量平均分子量
    を有する直鎖ポリエチレン溶液を、昇温下にで溶媒含有
    製品に変形し、該製品を急速にゲル化温度以下に冷却す
    ることによりゲル状製品とし、該ゲル状製品を、溶媒の
    全部または一部を除去するかまたは除去しないで、７５
    ℃以上の温度にで縦方向および横方向に少なくとも延伸
    比３で二軸延伸に付すことを特徴とする前記第（１）〜
    第（３）項のフィルムの製造方法。
  6. （６）２〜２０％（重量）の高分子量ポリエチレン溶液
    を、溶液のゲル化温度以上の温度で押出し、リボン状ま
    たはフィルム状製品とする前記第（５）項の製法。
  7. （７）一軸または二軸スクリュー押出機で得られた高分
    子量ポリエチレンの１〜５０％（重量）溶液を該溶液の
    ゲル化温度以上の温度にて、前記押出機のスリット状ダ
    イから直接リボン状またはフィルム状製品に変形するこ
    とを特徴とする前記第（５）項の製法。
  8. （８）縦方向の延伸比が５〜２５、横方向の延伸比が５
    〜２５であって、縦方向の延伸比が横方向の延伸比と等
    しいかまたはそれ以上である前記第（５）項〜第（７）
    項いずれか１つの製法。
  9. （９）ゲル状物質を縦方向および横方向に同時に延伸す
    る前記第（５）項〜第（８）項いずれか１つの製法。
  10. （１０）冷却にて得られたゲル状物質を延伸前または延
    伸中に照射に付す前記第（５）項〜第（９）項いずれか
    １つの製法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313070A (ja) * 1999-04-28 2000-11-14 Mitsui Chemicals Inc 透明性の改善された高分子量ポリオレフィンフィルムの製造方法
JP2008121788A (ja) * 2006-11-13 2008-05-29 Jtekt Corp 転がり軸受及び転がり軸受装置
JP2008121787A (ja) * 2006-11-13 2008-05-29 Jtekt Corp 転がり軸受及び転がり軸受装置

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60228122A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリエチレン極薄フイルムの製造方法
NL8600852A (nl) * 1986-04-03 1987-11-02 Stamicarbon Dunne films van hoogmolekulair polypropeen.
NL8700542A (nl) * 1987-03-06 1988-10-03 Stamicarbon Werkwijze voor het aanbrengen van een kunststofommanteling rondom een buis- of een draadvormig voorwerp.
ATE106428T1 (de) * 1987-07-23 1994-06-15 Dsm Nv Verfahren zur herstellen von dünnen gestreckten folien aus polyolefinen mit ultrahoch-molekularem gewicht.
DE3850820T2 (de) * 1987-07-23 1995-03-09 Dsm Nv Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Versteifungen ausgerüsteten Polymerfolien.
US4931348A (en) * 1987-08-31 1990-06-05 International Business Machines Corporation Reduced thickness resin substrate in film printing ribbon
JPH0823084B2 (ja) * 1987-09-30 1996-03-06 三井石油化学工業株式会社 高破断エネルギーを有する超高分子量エチレン・α―オレフィン共重合体延伸成形体
NL8702447A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
US5178802A (en) * 1987-10-14 1993-01-12 Cree Stephen H Surface treatment of polyolefin objects
NL8902682A (nl) * 1989-10-31 1991-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen, omvattende tenminste een laag polyethyleen en een elastomere laag alsmede voorwerpen verkrijgbaar volgens deze werkwijze.
US5624627A (en) * 1991-12-27 1997-04-29 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing surface-modified biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene
US5238634A (en) * 1992-01-07 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Disentangled chain telechelic polymers
TWI287556B (en) 1999-09-13 2007-10-01 Teijin Ltd Polymetaphenyleneisophthalamide-based polymer porous film, process for preparing same and separator for battery

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59130313A (ja) * 1982-12-28 1984-07-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法
JPS59227420A (ja) * 1983-06-10 1984-12-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリオレフイン二軸延伸フイルム及びその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
DE3070855D1 (en) * 1979-08-13 1985-08-14 Ici Plc Production of shaped articles by removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
NL8104728A (nl) * 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
DE3363610D1 (en) * 1982-12-28 1986-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing stretched articles of ultrahigh-molecular-weight polyethylene
JPS60228122A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリエチレン極薄フイルムの製造方法
IN164745B (ja) * 1984-05-11 1989-05-20 Stamicarbon

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59130313A (ja) * 1982-12-28 1984-07-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法
JPS59227420A (ja) * 1983-06-10 1984-12-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリオレフイン二軸延伸フイルム及びその製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000313070A (ja) * 1999-04-28 2000-11-14 Mitsui Chemicals Inc 透明性の改善された高分子量ポリオレフィンフィルムの製造方法
JP2008121788A (ja) * 2006-11-13 2008-05-29 Jtekt Corp 転がり軸受及び転がり軸受装置
JP2008121787A (ja) * 2006-11-13 2008-05-29 Jtekt Corp 転がり軸受及び転がり軸受装置

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CH667660A5 (de) 1988-10-31

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