JPS6183222A - ポリフエニレンオキサイド系固化物の改質法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイド系固化物の耐熱
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
系固化物の改質法に関する。

〔背景技術〕

ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰＯと略す）は、
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。そこで、これをキャスティングしたり成形したりし
て用いることが行われるが、その際の熔解性や成形性を
向上させるため、これに、ポリスチレン（以下、ＰＳと
略す）および／またはスチレンブタジェンコポリマ（以
下、ＳＢＳと略す）を加えて用いることがある。ところ
が、このような混合物においても、用途によっては、耐
熱性や耐薬品性その他の物性を向上させる必要が生じる
。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、ＰＰＯは勿論、ｐｓやＳ
ＢＳも、通常の熱硬化性樹脂のような簡単な処置によっ
ては架橋（硬化）させることができない。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みて、ＰＰＯ系固化物であ
っても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性
の広いＰＰＯ系固化物の改質法を提供することを目的と
する。

Ｃ発明の開示〕 このような目的を達成するため、この発明は、ＰＰＯと
、ｐｓおよび／またはＳＢＳの混合物に対し架橋性ポリ
マおよび／または架橋性モノマと開始剤を配合したもの
をラジカル架橋させるＰＰＯ系固化物の改質法を要旨と
する。すなわち、ＰＰＯと、ＰＳおよび／またはＳＢＳ
の混合物に架橋性ポリマや架橋性モノマを配合した状態
でラジカル架橋させることにより、ＰＰＯ系固化物の改
質を図るものである。以下にこれを詳しく説明する。

まず、原料成分について説明する。

この発明で使用されるＰＰＯとは、たとえば、つぎの一
般式で表されるものであり、 その−例としては、ポリ　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレンオキサイド）が挙げられる。

このようなＰＰＯは、たとえば、ＵＳＰ、４０５９５６
８号明細書に開示されている方法で合成することができ
る。特に限定するものではないが、たとえば、分子量（
ＭＷ）が５ｏｏｏｏ、、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２（７）ポリ
マーが使用される。

この発明において使用される架橋性ポリマとしては、た
とえば、１．２ポリブタジエン、１．４ポリブタジエン
、スチレンブタジェンコポリマ。

変性１．２ポリブタジエン（マレイン変性、アクリル変
性、エポキシ変性）、ゴム類などが挙げられるが、特に
これらに限定される訳ではない。また、架橋性モノマと
しては、たとえば、■エステルアクリレート類、エポキ
シアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エーテル
アクリレート類、メラミンアクリレート類、アルキドア
クリレート類、シリコンアクリレート類などのアクリル
酸類、■トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレートエチレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能モノマ、
■ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン、
ポリバラメチルスチレンなどの単官能モノマ、■多官能
エポキシ類などが挙げられるが、特にこれらに限定され
る訳ではない。

開始剤としては、ベンゾイン、ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール。２．
２−ジェトキシアセトフェノン。

ベンゾイルイソブチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
トリクロロアセトフェノン、ベンジル（〇−エトキシカ
ルボニル）−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルニ
ドｙ、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２
−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメー
ト、４．４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒ
ラーケトン）、ベンゾインメチルエーテル、メチル−〇
−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエステル
などがある。開始剤の好ましい市販品としては、下式で
あられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。この
ものは、１分半減温度３３０℃である。

（以下余白） ＣＨ３ＣＨ。

以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、ＰＰ０１００重量部に対しＰＳおよび／または
ＳＢＳを２〜６０部の割合とするとともに、このような
ＰＰＯと、ＰＳおよび／またはＳＢＳの混合物１０〜９
０部に対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマ
を１〜５０部の割合とし、かつ、開始剤を０．１〜３部
の割合とするのが好ましい。また、架橋性モノマに対す
る架橋性ポリマの比率も、特に限定するものではないが
、架橋性モノマ１に対し架橋性ポリマ２０以下であるこ
とが好ましい。

上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは２６０
〜３００℃の温度で行うのが好ましい。ブレンドのため
に使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、１軸
または２軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される。こ
れらの装置での混練時間は、普通、２〜１５分程度であ
る。もつとも、混練時間はこれに限らない。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

キャスティング法について詳しく述べれば、ＰＰＯと、
ＰＳおよび／またはＳＢＳの混合物に架橋性ポリマおよ
び／または架橋性モノマや開始剤を配合してなる樹脂組
成物を、トリクレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化
メチレン等の塩素系炭化水素および／またはキシレン、
トルエン、ベンゼン、アセトンのうちから選んだ単独ま
たは混合溶媒に５〜５０重量％の割合で完全溶解させ、
この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャスティング用フ
ィルム上に５〜５００μの厚みに塗布し、十分に乾燥さ
せてＰＰＯ系フィルムを得ると言うものである。上記キ
ャスティング用フィルムは、ポリエステルフィルム、ポ
リイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のものであり、か
つ、離型処理されている。

以上のようにして得られた樹脂成形物にラジカル架橋を
行わせるには、この成形物を加熱するか、この成形物に
紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または紫
外線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合
は、その乾燥工程がラジカル架橋を行う工程を兼ねるの
が普通である以下に、実施例を比較例と併せて述べる。

第１表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに溶解さ
せて３０重量％溶液とし、鉄板上に厚み４００μに流延
し、２５０℃で３０′分間加熱乾燥させて得たフィルム
状樹脂固化物（厚み約１００μ）の物性は、第１表のと
おりであった。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。

（１０ン 第１表中、ＰＢｕはポリブタジェンを、ＴＡＩＣはトリ
アリルイソシアヌレートを、ＤＣＰはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられず。

〔発明の効果〕

この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、ＰＰＯ
系固化物の物性を確実に改善し得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキサイドと、ポリスチレンおよ
   び／またはスチレンブタジエンコポリマの混合物に対し
   架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマと開始剤を配
   合したものをラジカル架橋させるポリフェニレンオキサ
   イド系固化物の改質法
2. （２）ポリフェニレンオキサイドと、ポリスチレンおよ
   び／またはスチレンブタジエンコポリマの混合物１０〜
   ９０重量部に対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性
   モノマを１〜５０重量部（ただし、架橋性ポリマ／架橋
   性モノマ≦２０）と開始剤０．１〜３重量部を配合する
   特許請求の範囲第１項記載のポリフェニレンオキサイド
   系固化物の改質法。