JPS6178871A - 樹脂硬化物の改質法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、架橋が起きないがまたは困難な樹脂、すな
わち、難架橋性樹脂の硬化物の耐熱性や耐薬品性などを
改善する樹脂硬化物の改質法に関する。

〔背景技術〕

近年、耐熱性や耐薬品性などに優れた樹脂が種々開発さ
れている。しかし、一般に、熱可塑性樹脂などは本質的
に耐熱性などが低いので、それを改善することが望まれ
ている。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂硬化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
゛る。しかしながら、樹脂の種５１によっては、通常の
熱硬化性樹脂のような簡単な処置によっては架橋（硬化
）させることができない場合があるので、そのような場
合には、特殊な触媒を使用したりすることがなされるが
、それにも限りがあり、一般的な手段とはぎ元ない。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みて、靜架橋性樹脂硬化物
であっても、簡単かつ確実に改質することができる、汎
用性の広い樹脂硬化物の改質法を提供することを目的と
する。

〔発明の開示〕

このような目的を達成するため、この発明は、゛難架橋
性樹脂に対し架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマ
と開始剤を配合したものをラジカル架橋させる樹脂硬化
物の改質法を要旨とする。すなわち、難架橋性樹脂に架
橋性ポリマや架橋性モノマを配合した状態でラジカル架
橋させることにより、難架橋性樹脂硬化物の改質を図る
ものである。以下にこれを詳しく説明する。

この発明において使用される難架橋性樹脂としては、た
とえば、ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＳＢ樹脂、ＳＢ
Ｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエーテルイミド、ポリブチレ
ンテレフタレートポリエチレンテレフタレート、芳香族
ポリエステルなどがある。しかし、これらに限定される
ものではない。

つぎに、架橋性ポリマとしては、たとえば、１．２ポリ
ブタジエン、１．４ポリブタジエン、スチレンブタジェ
ンコポリマ、変性１．２ポリブタジエン（マレイン変性
、アクリル変性、エポキシ変性）、ゴム類などが挙げら
れるが、特にこれらに限定される訳ではない。また、架
橋性モノマとしては、たとえば、■エステルアクリレー
ト類。

エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エ
ーテルアクリレート類、メラミンアクリレ−Ｉ−ＩＬ　
アルキドアクリレート類、シリコンアクリレート類など
のアクリル酸類、■トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート　ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多
官能モノマ、■ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン
、スチレン、ポリパラメチルスチレンなどの単官能モノ
マ、■多官能エポキシ類などが挙げられるが、特にこれ
らに限定される訳ではない。

開始剤としては、ヘンジイン２　ベンジル、アリルジア
ゾニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、２
．２−ジェトキシアセトフェノン。

ベンゾイルイソブチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
トリクロロアセトフェノン、ベンジル（〇−エトキシカ
ルボニル）〜α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルエ
ドン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン、’１−　（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
、２−クロロチオキサントン、メチルヘンジイルフォー
メート、４．４−ビスジメチルアミノヘンシフエノン（
ミヒラーケトン）、ベンゾインメチルエーテル、メチル
−〇−ペンゾイルヘンゾエート　α−アジロキシムエス
テルなどがある。開始剤の好ましい市販品としては、下
式であられされる日本油脂＠製「ビスタミル」がある。

このものは、１分率減温度３３０’Ｃである。

ＣＨ３ＣＨａ 以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、難架矯樹脂１０〜９０重量部（以下、部と略す
）に対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを
１〜５０部の割合とし、才た、開始剤を０．１〜３部の
割合とするのが好ましい。また、架橋性モノマに対する
架橋性ポリマの比率も、特に限定するものではないが、
架橋性モノマエに対し架橋性ポリマ２０以下であること
が好ましい。

上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通−π、
ブレンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは２６
０〜３００℃の温度で行うのが好ましい。ブレンドのた
めに使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、ｌ
軸または２軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される。

これらの装置での混練時間は、普通、２〜１５分程度で
ある。もつとも、混練時間はこれに限らない。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

以上のようにして得られた樹脂成形物にラジカル架構を
ｊテわせるには、この成形物を加熱するか、この成形物
に紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または
紫外線照射量は適宜に選ばれる。

以下に、実施例を比較（’１１と併せて述べる。

第１表の配合で得た樹脂組成物を、同表記載の温度で加
熱混練して、シート状に成形した。このシート状物を第
１表の温度で３０分間加熱硬化（実施例５のみは紫外線
硬化。３１０ｎｍの光を１分間照射）させて得た樹脂硬
化物の物性は、第１表のとおりであった。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。

Ｃ以下余白） 第１表中、ＰＳはポリスルホンを、Ｐｓｔはポリスチレ
ンを、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレートを、ＰＢｕ
はポリブタジェンを、ＤＡＰはジアリルフタレートを、
ＴＡ　Ｉ　Ｃはトリアリルイソシアヌレートを、ＴＭＰ
Ｔはトリメチロールプロパントリメタクリレートを、Ｄ
ＣＰはジクミルパーオキサイドをそれぞれあられす。

〔発明の効果〕

この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、多種の
難架橋性樹脂硬化物の物性を確実に改善し得るものであ
る。

代理人　弁理士　　松　本　武　彦 晃ト糸宍ネ市正書（自発） １、事件の表示　　　アＸ−２＊：’、２昭和５９年９
月２７日提出の特許願（１ン３、　　？Ｉｌｉ正をする
者 事件との関係　　　　　特許出願人 柱　　　所　　　　大阪府門真市大字門真１０４８番地
名　称（５８３）松下電工株式会社 代表者　　（ｔＪ取締役小　林　郁 ４、代理人 な　　　し ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１）明細書の全文を別紙のとおりに訂正する（なお、
名称の補正をふくむ）。

明　　　細　　　書 １、発明の名称 樹脂固化物の改質法 ２、特許請求の範囲 （１）Ｎ架橋性樹脂に対し架橋性ポリマおよび／または
架橋性モノマと開始剤を配合したものをラジカル架橋さ
せる樹脂皿±生の改質法。

（２）難架橋性樹脂１０〜９０重量部に対し、架橋性ポ
リマおよび／または架橋性モノマを１〜５（巨１ｊｆｉ
ｔ部（ただし、架橋性ポリマ／架梼性モノマ≦２０）と
開始剤０．１〜３重量部を配合する特許請求の範囲第１
項記載の樹脂閏化生の改質法。

３、発明の詳細な説明 〔技術分野〕 この発明は、架橋が起きないかまたは困難な樹脂、すな
わち、難架橋性樹脂の固化物の耐熱性や耐薬品性などを
改善する樹脂固化物の改質法に関する。

〔背景技術〕

近年、耐熱性や耐薬品性などに優れた樹脂が種々開発さ
れている。しかし、一般に、熱可塑性樹脂などは木質的
に耐熱性などが低いので、それを改善することが望まれ
ている。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
る。しかしながら、樹脂の種類によっては、通常の熱硬
化性樹脂のような簡単な処置によっては架橋（硬化）さ
せることができない場合があるので、そのような場合に
は、特殊な触媒を使用したりすることがなされるが、そ
れにも限りがあり、一般的な手段とは言えない。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みて、難架橋性樹脂固化物
であっても、簡単かつ確実に改質することができる、汎
用性の広い樹脂固化物の改質法を提供することを目的と
する。

〔発明の開示〕

このような目的を達成するため、この発明は、難架橋性
樹脂に対し架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマと
開始剤を配合したものをラジカル架橋させる樹脂固化物
の改質法を要旨とする。すなわち、難架橋性樹脂に架橋
性ポリマや架橋性上ツマを配合した状態でラジカル架橋
させることにより、難架橋性樹脂固化物の改質を図るも
のである。以下にこれを詳しく説明する。

この発明において使用される難架橋性樹脂としては、た
とえば、ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＳＢ樹脂、ＳＢ
Ｓ樹脂、Ａｌａｓ樹脂、ポリエーテルイミド、ポリブチ
レンテレフタレート。

ポリスチレンテし・フタレート芳香族ポリエステルなど
がある。しかし、これらに限定されるものではない。

つぎに、架橋性ポリマとしては、たとえば、１．２ポリ
ブタジエン、１．４ポリブタジエン、スチレンブタジェ
ンコポリマ、変性１．２ポリブタジエン（マレイン変性
、アクリル変性、エポキシ変性）、ゴム類などが挙げら
れるが、特にこれらに限定される訳ではない。また、架
橋性モノマとしては、たとえば、■エステルアクリレー
ト類。

エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エ
ーテルアクリレート類、メラミンアクリレート類、アル
キドアクリレート類、シリコンアクリレート類などのア
クリル酸類、■トリアリルシアスレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能
モノマ、■ヒニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ス
チレン、ポリパラメチルスチレンなどの単官能モノマ、
■多官能エポキシ類などが挙げられるが、特にこれらに
限定される訳ではない。

開始剤としては、ベンゾイン、ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、２．
２−ジェトキシ７セトフエノン。

ヘンジイルイソブチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ壬ル
トリク口ロアセトフエノン、ベンジル（〇−エトキシカ
ルボニル）−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、■−ヒドロキシシクロへキシルフェニルエ
ドン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２
−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメー
ト、４．４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒ
ラーケトン）、ベンゾインメチルエーテル、メチル−〇
−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエステル
などがある。開始剤の好ましい市販品としては、下式で
あられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。この
ものは、１分率減温度３３０℃である。

ＣＨＩ　　　　ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ 以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、難架橋性樹脂１０〜９０重量部（以下、部と略
す）に対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマ
を１〜５０部の割合とし、また、開始剤を０．１〜３部
の割合とするのが好ましい。また、架橋性モノマに対す
る架橋性ポリマの比率も、特に限定するものではないが
、架橋性モノマ１に対し架橋性ポリマ２０以下であるこ
とが好ましい。

上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
し・ンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは２６
０〜３００°Ｃの温度で行うのが好ましい。ブレンドの
ために使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、
１軸または２軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される
。これらの装置での混練時間は、普通、２〜１５分程度
である。もつとも、混練時間はこれに限らない。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

以上のようにして得られた樹脂成形物にラジカル架橋を
行わせるには、この成形物を加熱するか、この成形物に
紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または紫
外線照射量は適宜に選ばれる。

以下に、実施例を比較例と併せて述べる。

第１表の配合で得た樹脂組成物を、同表記載の温度で加
熱混練して、シート状に成形した。このシート状物を第
１表の温度で３０分間加！８（実施例５のみは紫外線照
射。３１０ｎｍの光を１分間照射）することにより固化
させて得た樹脂固化物の物性は、第１表のとおりであっ
た。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。

（以　下　余　白） 第１麦中、ＰＳはポリスルホンを、ＰＳｔはポリスチレ
ンを、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレートを、ＰＢｕ
はポリブタジェンを、ＤＡＰはジアリルフタレートを、
ＴＡＩＣはトリアリルイソシアヌレートを、ＴＭＰＴは
トリメチロールプロパントリメタクリレートを、Ｄ　Ｃ
Ｐはジクミルパーオキサイドをそれぞれあられす− 〔発明の効果〕 この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、多種の
稚架橋性樹脂固化物の物性を確実に改善し得るものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）難架橋性樹脂に対し架橋性ポリマおよび／または
   架橋性モノマと開始剤を配合したものをラジカル架橋さ
   せる樹脂硬化物の改質法。
2. （２）難架橋性樹脂１０〜９０重量部に対し、架橋性ポ
   リマおよび／または架橋性モノマを１〜５０重量部（た
   だし、架橋性ポリマ／架橋性モノマ≦２０）と開始剤０
   ．１〜３重量部を配合する特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂硬化物の改質法。