JPS6183225A - ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 - Google Patents
ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法Info
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- JPS6183225A JPS6183225A JP20429784A JP20429784A JPS6183225A JP S6183225 A JPS6183225 A JP S6183225A JP 20429784 A JP20429784 A JP 20429784A JP 20429784 A JP20429784 A JP 20429784A JP S6183225 A JPS6183225 A JP S6183225A
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- polyphenylene oxide
- crosslinking
- solidified
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、ポリフェニレンオキサイドの固化物の耐熱
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。
ポリフェニレンオキサイド(以下、PPOと略す)は、
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。
このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、PPOは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋(硬化)させ
ることができない。
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、PPOは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋(硬化)させ
ることができない。
この発明は、以上の事情に鑑みて、PPO固化物であっ
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いppo固化物の改質法を提供することを目的とする
。
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いppo固化物の改質法を提供することを目的とする
。
このような目的を達成するため、この発明は、PPOに
対し架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを配合す
るとともに、必要に応じ開始剤を配合したものを放射線
架橋させるPPO固化物の改質法を要旨とする。すなわ
ち、PPOに架橋性ポリマや架橋性モノマを配合した状
態で放射線架橋させることにより、PPO固化物の改質
を図るものである。以下にこれを詳しく説明する。
対し架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを配合す
るとともに、必要に応じ開始剤を配合したものを放射線
架橋させるPPO固化物の改質法を要旨とする。すなわ
ち、PPOに架橋性ポリマや架橋性モノマを配合した状
態で放射線架橋させることにより、PPO固化物の改質
を図るものである。以下にこれを詳しく説明する。
この発明で使用されるPPOとは、たとえば、つぎの一
般式で表されるものであり、 R その−例としては、ポリ (2,6−シメチルー1.4
−フェニレンオキサイド)が挙げられる。
般式で表されるものであり、 R その−例としては、ポリ (2,6−シメチルー1.4
−フェニレンオキサイド)が挙げられる。
このようなPPOは、たとえば、USP4059568
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量(M
W)が5 ’OOOOlM w /M n = 4.2
のポリマーが使用される。
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量(M
W)が5 ’OOOOlM w /M n = 4.2
のポリマーが使用される。
この発明において使用される架橋性ポリマとしては、特
にこれらに限定される訳ではないが、た、 とえば、1
.2ポリブタジエン、1.4ポリプクジエン、スチレン
ブタジェンコポリマ、変性1゜2ポリブタジエン(マレ
イン変性、アクリル変性、エポキシ変性)、ゴム類など
が挙げられ、放射線架橋性の特にすぐれたポリマーとし
ては、たとえば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリレート、ポリブタジェン、ナイロン、ポリパラメ
チルスチレンなどが挙げられる。これらのうち、ポリパ
ラメチルスチレンは、これを用いると、特性の優れた積
層板用基板を得ることができる。
にこれらに限定される訳ではないが、た、 とえば、1
.2ポリブタジエン、1.4ポリプクジエン、スチレン
ブタジェンコポリマ、変性1゜2ポリブタジエン(マレ
イン変性、アクリル変性、エポキシ変性)、ゴム類など
が挙げられ、放射線架橋性の特にすぐれたポリマーとし
ては、たとえば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリレート、ポリブタジェン、ナイロン、ポリパラメ
チルスチレンなどが挙げられる。これらのうち、ポリパ
ラメチルスチレンは、これを用いると、特性の優れた積
層板用基板を得ることができる。
また、架橋性モノマとしては、たとえば、■エステルア
クリレート類、エポキシアクリレート類。
クリレート類、エポキシアクリレート類。
ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート類、メ
ラミンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シリ
コンアクリレート類などのアクリル酸類、■トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレートなどの多官能モノマ、■ビニルトルエン
、エチルビニルベンゼン、スチレン、ポリパラメチルス
チレンなどの単官能モノマ、■多官能エポキシ頻などが
挙げられるが、特にこれらに限定される訳ではない。
ラミンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シリ
コンアクリレート類などのアクリル酸類、■トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレートなどの多官能モノマ、■ビニルトルエン
、エチルビニルベンゼン、スチレン、ポリパラメチルス
チレンなどの単官能モノマ、■多官能エポキシ頻などが
挙げられるが、特にこれらに限定される訳ではない。
開始剤としては、ヘンジイン。ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、2.
2−ジェトキシアセトフェノン。
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、2.
2−ジェトキシアセトフェノン。
ベンゾイルイソブチルエーテル、、’p−tert−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、ベンジル(0−エトキ
シカルボニル)−α−モノオキシム、ビアセチル、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラ
メチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジーtert−ブチル
パーオキサイド、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルエドン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン
、2−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォー
メート、4.4−ビスジメチルアミノベンゾフェノン(
ミヒラーケトン)、ベンゾインメチルエーテル、メチル
−〇−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエス
テルなどがある。開始剤の好ましい市販品としては、下
式であられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。
チルトリクロロアセトフェノン、ベンジル(0−エトキ
シカルボニル)−α−モノオキシム、ビアセチル、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラ
メチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジーtert−ブチル
パーオキサイド、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルエドン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン
、2−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォー
メート、4.4−ビスジメチルアミノベンゾフェノン(
ミヒラーケトン)、ベンゾインメチルエーテル、メチル
−〇−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエス
テルなどがある。開始剤の好ましい市販品としては、下
式であられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。
このものは、1分半減温度330℃である。
CH,CH。
HjCHJ
以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、PP0IO〜90重量部(以下、部と略す)に
対し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜
50部の割合とし、また、開始剤を0.1〜3部の割合
とするのが好ましい。
ないが、PP0IO〜90重量部(以下、部と略す)に
対し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜
50部の割合とし、また、開始剤を0.1〜3部の割合
とするのが好ましい。
また、架橋性モノマに対する架橋性ポリマの比率も、特
に限定するものではないが、架橋性モノマ1に対し架橋
性ポリマ20以下であることが好ましい。
に限定するものではないが、架橋性モノマ1に対し架橋
性ポリマ20以下であることが好ましい。
上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは260
〜300℃の温度で行うのが好ましい。ブレンドのため
に使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、1軸
または2軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される。こ
れらの装置での混練時間は、普通、2〜15分程度であ
る。もつとも、混練時間はこれに限らない。
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは260
〜300℃の温度で行うのが好ましい。ブレンドのため
に使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、1軸
または2軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される。こ
れらの装置での混練時間は、普通、2〜15分程度であ
る。もつとも、混練時間はこれに限らない。
得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。
成形されるが、成形方法は射出成形法。
押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。
キャスティング法について詳しく述べれば、PPOに架
橋性ポリマおよび/または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および/ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に5〜50重量%の割合で
完全溶解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に5〜500μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてPPOフィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。
橋性ポリマおよび/または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および/ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に5〜50重量%の割合で
完全溶解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に5〜500μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてPPOフィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。
以上のようにして得られた樹脂成形物に放射線架橋を行
わせるには、この組成物に対し、β線やγ線などを5〜
70Mrad、好ましくは25〜60 M r a d
照射すればよい。ただし、照射線量は樹脂配合等によっ
て多少変わるので、上記の範囲に限られることはない。
わせるには、この組成物に対し、β線やγ線などを5〜
70Mrad、好ましくは25〜60 M r a d
照射すればよい。ただし、照射線量は樹脂配合等によっ
て多少変わるので、上記の範囲に限られることはない。
なお、この放射線照射の前および/または後に、補助的
にこの成形物を加熱するか、この成形物に紫外線照射を
してもよい。その場合の加熱時間、加熱温度または紫外
線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合は
、その乾燥工程が放射線架橋を行う工程を兼ねるのが普
通である。
にこの成形物を加熱するか、この成形物に紫外線照射を
してもよい。その場合の加熱時間、加熱温度または紫外
線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合は
、その乾燥工程が放射線架橋を行う工程を兼ねるのが普
通である。
以下に、実施例を比較例と併せて述べる。
第1表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに溶解さ
せて30重量%溶液とし、鉄板上に厚み400μに流延
し、γ線を30 M r a d照射して乾燥させたフ
ィルム状樹脂固化物(厚み約100μ)の物性は、第1
表のとおりであった。
せて30重量%溶液とし、鉄板上に厚み400μに流延
し、γ線を30 M r a d照射して乾燥させたフ
ィルム状樹脂固化物(厚み約100μ)の物性は、第1
表のとおりであった。
同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。
性が改善されていた。
(以下余白)
!
掻
(IQ)
第1表中、PBuはポリブタジェンを、TAICはトリ
アリルイソシアヌレートを、DCPはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。
アリルイソシアヌレートを、DCPはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。
この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、PPO
固化物の物性を確実に改善し得るものである。
固化物の物性を確実に改善し得るものである。
Claims (2)
- (1)ポリフェニレンオキサイドに対し架橋性ポリマお
よび/または架橋性モノマを配合するとともに、必要に
応じ開始剤を配合したものを放射線架橋させるポリフェ
ニレンオキサイド固化物の改質法。 - (2)ポリフェニレンオキサイド10〜90重量部に対
し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜5
0重量部(ただし、架橋性ポリマ/架橋性モノマ≦20
)と開始剤0.1〜3重量部を配合する特許請求の範囲
第1項記載のポリフェニレンオキサイド固化物の改質法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20429784A JPS6183225A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20429784A JPS6183225A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6183225A true JPS6183225A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16488145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20429784A Pending JPS6183225A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6183225A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS633487A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 抵抗回路板 |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP20429784A patent/JPS6183225A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS633487A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 抵抗回路板 |
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