JPS6183224A - ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 - Google Patents
ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法Info
- Publication number
- JPS6183224A JPS6183224A JP20429684A JP20429684A JPS6183224A JP S6183224 A JPS6183224 A JP S6183224A JP 20429684 A JP20429684 A JP 20429684A JP 20429684 A JP20429684 A JP 20429684A JP S6183224 A JPS6183224 A JP S6183224A
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- Japan
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- polyphenylene oxide
- crosslinking
- solidified
- initiator
- monomer
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- Polyethers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、ポリフェニレンオキサイドの固化物の耐熱
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。
(背景技術〕
ポリフェニレンオキサイド(以下、PPOと略す)は、
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。
このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、PPOは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋(硬化)させ
ることができない。
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、PPOは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋(硬化)させ
ることができない。
この発明は、以上の事情に鑑みて、PPO固化物であっ
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いPPO固化物の改質法を提供することを目的とする
。
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いPPO固化物の改質法を提供することを目的とする
。
このような目的を達成するため、この発明は、PPOに
対し架橋性ポリマおよび/または架橋惺モノマと開始剤
を配合したものをラジカル架橋させるPPO固化物の改
質法を要旨とする。すなわち、PPOに架橋性ポリマや
架橋性モノマを配合した状態でラジカル架橋させること
により、PPO固化物の改質を図るものである。以下に
これを詳しく説明する。
対し架橋性ポリマおよび/または架橋惺モノマと開始剤
を配合したものをラジカル架橋させるPPO固化物の改
質法を要旨とする。すなわち、PPOに架橋性ポリマや
架橋性モノマを配合した状態でラジカル架橋させること
により、PPO固化物の改質を図るものである。以下に
これを詳しく説明する。
この発明で使用されるPP、Oとは、たとえば、つぎの
一般式で表されるものであり、 その−例としては、ポリ (2,6−シメチルー1.4
−フェニレンオキサイド)が挙げられる。
一般式で表されるものであり、 その−例としては、ポリ (2,6−シメチルー1.4
−フェニレンオキサイド)が挙げられる。
このようなPPOは、たとえば、USP4059568
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量(M
W)が50000.Mw/M n = 4.2のポリマ
ーが使用される。
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量(M
W)が50000.Mw/M n = 4.2のポリマ
ーが使用される。
この発明において使用される架橋性ポリマとしては、た
とえば、1.2ポリブタジエン、1.4ポリブタジエン
、スチレンブタジェンコポリマ。
とえば、1.2ポリブタジエン、1.4ポリブタジエン
、スチレンブタジェンコポリマ。
変性1.2ポリブタジエン(マレイン変性、アクリル変
性、エポキシ変性)、ゴム類などが挙げられるが、特に
これらに限定される訳ではない。また、架橋性モノマと
しては、たとえば、■エステルアクリレート類、エポキ
シアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エーテル
アクリレート類、メラミンアクリレート類、アルキドア
クリレート類、シリコンアクリレート類などのアクリル
酸類、■トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能モノマ
、■ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン
、ポリパラメチルスチレンなどの単官能モノマ、■多官
能エポキシ類などが挙げられるが、特にこれらに限定さ
れる訳ではない。
性、エポキシ変性)、ゴム類などが挙げられるが、特に
これらに限定される訳ではない。また、架橋性モノマと
しては、たとえば、■エステルアクリレート類、エポキ
シアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エーテル
アクリレート類、メラミンアクリレート類、アルキドア
クリレート類、シリコンアクリレート類などのアクリル
酸類、■トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能モノマ
、■ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン
、ポリパラメチルスチレンなどの単官能モノマ、■多官
能エポキシ類などが挙げられるが、特にこれらに限定さ
れる訳ではない。
開始剤としては、ベンゾイン、ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、2.
2−ジェトキシアセトフェノン。
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、2.
2−ジェトキシアセトフェノン。
ベンゾイルイソブチルエーテル、p−tert−ブチル
トリクロロアセトフェノン、ベンジル(0−エトキシカ
ルボニル)−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーtert−ブチルパー
オキサイド、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルエ
ドン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プ
ロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)
−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2
−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメー
ト、4.4−ビスジメチルアミノベンゾフェノン(ミヒ
ラーケトン)、ベンゾインメチルエーテル、メチル−〇
−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエステル
などがある。開始剤の好ましい市販品としては、下式で
あられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。この
ものは、1分半減温度330℃である。
トリクロロアセトフェノン、ベンジル(0−エトキシカ
ルボニル)−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーtert−ブチルパー
オキサイド、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルエ
ドン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プ
ロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)
−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2
−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメー
ト、4.4−ビスジメチルアミノベンゾフェノン(ミヒ
ラーケトン)、ベンゾインメチルエーテル、メチル−〇
−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエステル
などがある。開始剤の好ましい市販品としては、下式で
あられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。この
ものは、1分半減温度330℃である。
CH,CH。
以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、PP0IO〜90重量部(以下、部と略す)に
対し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜
50部の割合とし、また、開始剤を0.1〜3部の割合
とするのが好ましい。
ないが、PP0IO〜90重量部(以下、部と略す)に
対し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜
50部の割合とし、また、開始剤を0.1〜3部の割合
とするのが好ましい。
また、架橋性モノマに対する架橋性ポリマの比率も、特
に限定するものではないが、架橋性モノマ1に対し架橋
性ポリマ20以下であることが好ましい。
に限定するものではないが、架橋性モノマ1に対し架橋
性ポリマ20以下であることが好ましい。
上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは260
〜300 ’Cの温度で行うのが好ましい。ブレンドの
ために使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、
1軸または2軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される
。これらの装置での混練時間は、普通、2〜15分程度
である。もつとも、混練時間はこれに限らない。
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは260
〜300 ’Cの温度で行うのが好ましい。ブレンドの
ために使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、
1軸または2軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される
。これらの装置での混練時間は、普通、2〜15分程度
である。もつとも、混練時間はこれに限らない。
得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。
成形されるが、成形方法は射出成形法。
押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。
キャスティング法について詳しく述べれば、PPOに架
橋性ポリマおよび/または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および/ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に5〜50重量%の割合で
完全熔解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に5〜500μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてPP○フィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。
橋性ポリマおよび/または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および/ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に5〜50重量%の割合で
完全熔解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に5〜500μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてPP○フィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。
以上のようにして得られた樹脂成形物にラジカル架橋を
行わせるには、この成形物を加熱するか、この成形物に
紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または紫
外線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合
は、その乾燥工程がラジカル架橋を行う工程を兼ねるの
が普通である以下に、実施例を比較例と併せて述べる。
行わせるには、この成形物を加熱するか、この成形物に
紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または紫
外線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合
は、その乾燥工程がラジカル架橋を行う工程を兼ねるの
が普通である以下に、実施例を比較例と併せて述べる。
第1表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに熔解さ
せて30重量%溶液とし、鉄板上に厚み400μに流延
し、250℃で30分間加熱乾燥させて得たフィルム状
樹脂固化物(厚み約100μ)の物性は、第1表のとお
りであった。
せて30重量%溶液とし、鉄板上に厚み400μに流延
し、250℃で30分間加熱乾燥させて得たフィルム状
樹脂固化物(厚み約100μ)の物性は、第1表のとお
りであった。
同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。
性が改善されていた。
(以 下 余 白)
第1表中、PBuはポリブタジェンを、TATCはトリ
アリルイソシアヌレートを、DCPはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。
アリルイソシアヌレートを、DCPはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。
この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、PPO
固化物の物性を確実に改善し得るものである。
固化物の物性を確実に改善し得るものである。
Claims (2)
- (1)ポリフェニレンオキサイドに対し架橋性ポリマお
よび/または架橋性モノマと開始剤を配合したものをラ
ジカル架橋させるポリフェニレンオキサイド固化物の改
質法。 - (2)ポリフェニレンオキサイド10〜90重量部に対
し、架橋性ポリマおよび/または架橋性モノマを1〜5
0重量部(ただし、架橋性ポリマ/架橋性モノマ≦20
)と開始剤0.1〜3重量部を配合する特許請求の範囲
第1項記載のポリフェニレンオキサイド系固化物の改質
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20429684A JPS6183224A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20429684A JPS6183224A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6183224A true JPS6183224A (ja) | 1986-04-26 |
JPH0117492B2 JPH0117492B2 (ja) | 1989-03-30 |
Family
ID=16488128
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20429684A Granted JPS6183224A (ja) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6183224A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS633487A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 抵抗回路板 |
US6492030B1 (en) | 1999-02-03 | 2002-12-10 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having low permittivity, prepreg, laminated plate and laminated material for circuit using the same |
WO2006089575A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Röhm Gmbh | Fliessverhalten von polyphenylenoxidschmelzen während der verarbeitung ii |
WO2006089574A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Röhm Gmbh | Fliessverhalten von polyphenylenoxidschmelzen während der verarbeitung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4881985A (ja) * | 1972-02-08 | 1973-11-01 | ||
JPS50126800A (ja) * | 1974-03-28 | 1975-10-06 | ||
JPS58164639A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 硬化性の樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-09-29 JP JP20429684A patent/JPS6183224A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4881985A (ja) * | 1972-02-08 | 1973-11-01 | ||
JPS50126800A (ja) * | 1974-03-28 | 1975-10-06 | ||
JPS58164639A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 硬化性の樹脂組成物 |
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---|---|---|---|---|
JPS633487A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | 松下電器産業株式会社 | 抵抗回路板 |
US6492030B1 (en) | 1999-02-03 | 2002-12-10 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having low permittivity, prepreg, laminated plate and laminated material for circuit using the same |
WO2006089575A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Röhm Gmbh | Fliessverhalten von polyphenylenoxidschmelzen während der verarbeitung ii |
WO2006089574A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Röhm Gmbh | Fliessverhalten von polyphenylenoxidschmelzen während der verarbeitung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0117492B2 (ja) | 1989-03-30 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |