JPS6178811A - 塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents

塩化ビニル樹脂の製造方法

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JPS6178811A
JPS6178811A JP19944084A JP19944084A JPS6178811A JP S6178811 A JPS6178811 A JP S6178811A JP 19944084 A JP19944084 A JP 19944084A JP 19944084 A JP19944084 A JP 19944084A JP S6178811 A JPS6178811 A JP S6178811A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニル樹脂の製造方法に関し、更え詳しく
は、アクリル系重合体ラテックスに塩化ビニル懸濁重合
法にてグラフト共重合する際にスケールの少ない塩化ビ
ニル樹脂の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
耐候性、耐衝撃性に優れた塩化ビニル樹脂を得る方法と
して、アクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニルをグ
ラフト共重合させる方法が知られている。
しかし、アクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニルを
懸濁重合法にてグラフト共重合するに際し、重合槽内壁
、逆流コンデンサー、攪拌翼、邪魔板および各種付属配
管接続部等、重合操作中にアクリル系共重合体ラテック
スおよびモノマーが接触する装置部分に、通常スケール
と呼ばれるポリマーが付着するため重合槽の冷却能力が
減少したり、あるいは一旦付着した後+r離したポリマ
ーが塩化ビニル樹脂中に混入して品質を低下させるなど
の問題が生じる。従って重合終了後毎回重合槽内を清掃
した後再び重合するのが通例であるが、そのためには多
大の労力と時間を必要とし重合槽の稼動率の低下やコス
トの増加をもたらしている。
従来からこのような重合槽内壁へのポリマー付着防止に
関して多くの方法が提案されているが、それらの方法は
、塩化ビニル単独重合の場合ポリマー付着防止に効果は
あっても、アクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニル
をグラフト共重合する場合にはほとんど効果がなく、い
ずれも工業的に用いる方法としては満足できるものでは
なかった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、アクリル系共重合体ラテックスに塩化
ビニルをグラフト共重合するに際して、ポリマー付着の
生成量を減少させ実用的な重合方法を提供することにあ
る。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、アクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニルをグ
ラフト共重合するに際し、特定のノニオン系界面活性剤
を添加しておけばポリマーの付着が大巾に減少し、かつ
少量付着したポリマーも水洗等によって容易に除去でき
、しかも重合反応を遅くしたり製品の諸物性を悪化させ
るなどの悪影響がないことを見い出し、本発明に到達し
た。
すなわち、本発明は、アクリル系共重合体ラテックスに
塩化ビニルをグラフト共重合する重合系にHLBが10
以下のノニオン系界面活性剤を添加してグラフト共重合
を行なう方法である。
本発明に使用されるアクリル系共重合体ラテックスとし
ては、アルキルアクリレートおよび/又はアルキルメタ
クリレートのほかに、他の共重合可能な七ツマー類との
共重合体ラテックスである。
アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートと
しては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、n−プロピルアクリレート、1so−ブチルアク
リレート、n−ブチルアクリレ−)、n−ヘキシルアク
リレート1.2−エチルへキシルアクリレート、n−オ
クチルアクリレート、n−デシルアクリレート、n−ド
デシルアクリソート、ラウリルアクリレート等およびそ
のメタクリレート類があげられる。
又、共重合可能なモノマー類としては、単官能性モノマ
ーであるエチレン、フロピレン、ヘキセン等のオレフィ
ン類、スチレ/、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等の芳香族ビニル類、アクリロニトリル、メタクリレー
ト類ルなどの不飽和ニトリル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル類、ブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、多
官能性モノマーとしては、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
亀ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1
.3−プロピレングリコールジメタクリレート、1,3
−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチ
レングリコールジメタクリレート等のモノもしくはポリ
アルキレングリコールのアクリレートもしくはメタクリ
レート類、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジ
アリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリル
イノシアヌレート等のジもしくはトリアリル化合物類、
ジビニルベンゼン、ブタジェン等のジビニル化合物など
があげられる。
なお、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
および共重合可能なモノマー類は、使用目的にあわせ単
独で、又は2種以上を組み合わせて共重合を行ないラテ
ックスを得る。又、塩化ビニルのグラフト共重合用への
添加量も最終製品の使用目的によりそれぞれ決定される
本発明に使用するアクリル系共重合体ラテックスは、乳
化重合により得られたものであるが、ラテックスの平均
粒径は0.01〜10μmのものが好適である。
一般的な乳化重合法によってラテックスを得る方法とし
ては、例えば、ジャケット付重合反応機内に純水、アニ
オン系乳化剤、水溶性重合開始剤を装入し、端内の空気
を排除し、次いでアルキルアクリレートおよび/又はア
ルキルメタクリレートと共重合可能なモノマー類を装入
し、乳化後、端内をジャケットにより加熱し、反応を開
始させる。反応は発熱反応であり、必要に応じてジャケ
ットより内部温度の制御を行なう。反応終了後、未反応
のモノマー類を罐外に除去し、アクリル系共重合体ラテ
ックスを得る。重合反応機への装入方法は限定されるも
のでない。又、必要に応じてラテックスの粒径調整剤や
反応を制御するため触媒の分解促進剤等を添加しても良
い。
アクリル系共重合体ラテックスは、上記方法で約50w
t%の濃度まで製造可能であるが、製造上、取り扱い上
、10〜3Qwt%の濃度のものが有利である。
本発明に使用するHLBが10以下のノニオン系界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキンエ
チレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェノールエ
ーテル 等のポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンジステアレート、フルビタンモノオレート、ソルビタ
ントリ、オレート、ソルビタンセスキオレート等のソル
ビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルピタ
/モノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレート、グ
リセロールモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル
があげられ、これらは単独で又は2種以上組み合わせて
使用される。
HLBが10を超えたものでは、スケールの防止効果が
ほとんど得られない。
本発明におけるHLBが10以下のノニオン系界面活性
剤の使用量は、塩化ビニルモノマー100重量部に対し
、0.0001〜5重量部、好ましくはn、001〜1
重量部が適当である。使用量が0.0001重量部以下
では、スケール減少効果はほとんど観察されイ、又、5
重量部以上添加してもスケール減少効果はかわらない。
HLBが10以下の界面活性剤の重合系への添加は、ア
クリル系共重合体ラテックスを装入する前か、アクリル
系共重合体ラテックスと同時にすることが好ましい。又
、アクリル系共重合体ラテックスに予め添加しておいて
もさしつかえない。
重合機の内温を10〜70℃好ましくは30〜60°C
に昇温り、、上膝拌を行なえばスケール防止効果は向上
する。
本発明ではアクリル系共重合体ラテックスは、そのま〜
もしくは凝固して懸濁重合法にてグラフト共重合を行な
ってもスケール減少の効果は変わらないが、工業的には
アクリル系共重合体ラテックスを凝固および/又は凝集
させた後に塩化ビニルをグラフト共重合する方法が有利
に実施できる。
アクリル系共重合体ラテックスを凝固および/又は凝集
させた場合、塩化ビニルを装入した後、アクリル系共重
合体凝固および/又は凝集物を塩化ビニルに分散させる
ために、攪拌を行なえば更に効果は向上する。その場合
温度は0℃〜65°Cまで自由に選択できる。
水性懸濁重合法を行なう場合、幹ポリマーの共重合体と
塩化ビニルモノマーの総計に対する水の使用量は、1〜
5倍、好ましくは1〜3倍である。
本発明の懸濁重合法によってグラフト共重合樹脂を得る
方法は、例えばジャケット付重合反応機内に純水、アク
リル系共重合体ラテックスの凝固剤、HLBが10以下
であるノニオン系界面活性剤、ラジカル重合開始剤、懸
濁安定剤、必要に応じて重合度調節剤を入れ、攪拌下に
アクリル系共重合体ラテックスを入れ凝固させ、次いで
端内の空気を排除したのち、塩化ビニルを、必要に応じ
、その他のビニル化合物と共に装入する。その後、端内
をジャケットにより加熱しグラフト共重合を開始する。
グラフト共重合は発熱反応であり、必要に応じてジャケ
ットより内部温度の制御を行なう。
反応終了後、未反応の塩化ビニル類を罐外に除去し、ス
ラリー状のグラフト共重合樹脂を得る。スラリーは常法
にしたがい脱水・乾燥され、グラフト共重合樹脂が得ら
れる。なお、懸濁安定剤は、端内の空気を排除した後に
装入しても良い。
本発明を実施するにあたり、グラフト共重合はラジカル
重合法で行うのが有利であり、そのために使用されるラ
ジカル重合開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド
、ターシャリラ°チルパーオキシピノ9レート、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオ
キシジカーボネート等の有機パーオキサイド類、2.2
’−アゾビスイソブチロニトリル、 2.2’−アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニ) IJル等のアゾ化合
物などの油溶性重合開始剤、および過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤があげられる。
これらの重合開始剤の使用量は塩化ビニル100重量部
あたり0.005〜1.0重量部とするのが好ましくゝ
分散剤としては、メチルセルローズ、エチルセルローズ
、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルローズ、ポリビニルアルコール及びその部分ケ
ン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、テンプン、
無水マレイン酸−スチレン共重合体等であり、これらは
単独で又は組み合せて使用される。その添加量は、塩化
ビニル100重量部あたり0.01〜1.0重量部が適
当である。
更に、本発明は、ビニル単量体を重合する従来の方法に
おいて使用されている連鎖移動剤を塩化ビニル100重
量部あたり0.001〜10重量部添加してもよい。
〔発明の効果〕
本発明の方法でグラフト共重合を行なえば、スケール付
着が減少するため重合槽の冷却能力の減少もなく、又一
旦付着したスケールが剥離し、攪拌機に接触し、攪拌動
力の増加をきたす心配もなく、スケール除去の為の大端
もほとんど必要でなく、最終製品である塩化ビニル樹脂
のフィッシュアイも向上する。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
参考例1 〔アクリル系共重合体ラテックスの製造〕攪拌翼を装備
した内容積5イの重合機に脱イオン水2000&9、ア
ニオン系乳化剤7.0に9、過硫酸アンモニウム0.7
に9、n−ブチルアクリレート665に9および1.3
−ブチレングリコールジメタクリレート35kgを入れ
、内部の空気を窒素で置換した後、60 ’Cで重合を
行なった。重合開始から15時間後に内温か急上昇を始
めたので、ジャケットおよび逆流コンデンサーにより除
熱を行ない、更に10時時間上ノマー反応を行ない重合
反応を停止した。
得られたラテックスの濃度は26重量%でありその粒子
径は0.07μmであった。
実施例1 攪拌翼を装備した内容積アイの重合機に、脱イオン水2
700kg、ポリビニルアルコール部分ケン化物2.0
51cg、メチルセルローズ2.05に9.2.21−
アゾビスイソブチロニトリル0.0751cg、2,2
1−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.2
4に9、HLBが9.7であるポリオキシエチレンラウ
リルエーテル(商標、エマルケン105 ) 1.5 
kgおよび参考例1で製造し、水で15重量%濃度に希
釈したアクリル系共重合体ラテックス600/119(
固型分90に9)を装入し、内部の空気を除去した後塩
化ビニルを1410kg装入し、57℃で重合を行なっ
た。
重合開始から10時間後に重合機内圧が6 、5 kg
/crlまで低下したので未反応モノマーを回収し、ス
ラリーを脱水乾燥した。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなく、スケー
ル量も1.8&pと非常に少なく、又、得られたレジン
のフィッシュアイも優れていた。
実施例2 攪拌翼を装備した内容積アイの重合機に脱イオン水27
00ic9、ポリビニルアルコール部分ケン化物0.7
5 kg、メチルセルローズ0.75 kg、A4 (
SO2)、0.9kg、2.21−アゾビスイソブチロ
ニトリル0.075に9.2.2′−アゾビス−2,4
−ジメチルバレロニトリル0.24に9およびHLBが
7.8であるホリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル(商標、エマルケン903 ) 0.75 kgを入
れ、内部の空気を真空ポンプで除去した後、重合様温度
35°Cで30分間攪拌を行なった。その中に実施例1
で用いたと同じアクリル系共重合体ラテックス600J
cり(固型分90kg)を攪拌下に装入し、凝固させ、
 ゛その後、塩化ビニルを1410 kg装入し、1時
間攪拌後57℃で重合を行なった。重合開始から10時
間後に重合機内圧が6 、5 kg/−まで低下したの
で未反応モノマーを回収し、スラリーを脱水乾燥した。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなく、スケー
ル量も1.5kpと非常に少なく、又、得られたレジン
のフィッシュアイも優れていた。
実施例3 A62(So、)3をCa(OH)20.375kgに
変更し、ノニオン系界面活性剤としてHLBが4.7で
あるソルビタンモノステアレート(商標、スパン60 
)1.5辱を用い、重合様温度35℃な40℃に変更し
た以外は、実施例2と同様に重合を行なった。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなく、スケー
ル量も1.5に9と非常に少なく、又得られたレジンの
フィッシュアイにも優れていた。
実施例4 アクリル系共重合体ラテックスとして、組成がn−ブチ
ルアクリレート75重量%、メチルメタクリレート20
重量%およびアクリロニトリル5重量%である共重合体
ラテックス(濃度25重量%、粒子径0.06μm )
 s4okgを用い、ポリビニルアルコール部分ケン化
物、メチルセルロースおよび2.21−アゾビスイソブ
チロニトリルをそれぞれ2.325に9.2.325I
C9および0.45kgに増し、ノニオン系界面活性剤
としてHLBが9.6であるポリオキシエチレンソルビ
タンモノステアレート(商標、トウイーン61 ) 2
.25に9を用い、2.2ジアゾビス−2,4−ジメチ
ルバレロニトリルを用いス、かつ、重合温度を60℃に
する以外は実施例1と同様忙重合を行なった。重合開始
から11時間後に重合機内圧が6.5kg/c−まで低
下したので、未反応モノマーを回収し、スラリーを脱水
乾燥した。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなく、スケー
ル量も2.0kgと非常に少なく、又、得られたレジン
のフィッシュアイも優れていた。
実施例5 ポリビニルアルコール部分ケン化物およびメチルセルロ
ーズを各0.9kgと減らし、ノニオン系界面活性剤と
してHLBが1.8であるソルビタントリオレート(商
標、スパン85)1.51c9を使用し、クエン酸カル
シウム0.45 kgを添加してアクリル系共重合体ラ
テックスを実施例2と同様に凝固させたのちに塩化ビニ
ルを添加する以外は、実施例4と同様にして重合を行な
った。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなく、スケー
ル量も2.11r9と非常に少なく、又、得られたレジ
ンのフィッシュアイにも優れていた。
実施例6 実施例4で用いたと同一のアクリル系共重合体ラテック
ス840kp(固形分210に9)を攪拌下に冷却して
凝固させたものを、脱イオン水2700に9、ポリビニ
ルアルコール部分ケン化物1.0に9、メチルセルロー
ズ1.0に9およびHLBが2.8であるグリセロール
モノオレート(商標、アラッセル186)1.0に9と
共に反応機に装入17、内部の空気を除去した後、60
°Cに昇温して30分攪拌した。次いで塩化ビニル12
90に9を装入し、3時間攪拌したのち、2.2’−ア
ゾビスイソブチロニトリルn、4skqtアセトンに溶
かしたものを装入し、重合を開始した。重合開始から1
1時間後に重合機内圧が6.5kg /r−まで低下し
たので未反応モノマーを回収し、スラリーを脱水乾燥し
た。
重合反応中、攪拌動力のオーバーロードもなくスケール
量も1.7 Jegと非常に少なく、又、得られた製品
のフィッシュアイも浸れていた。
比較例1 ノニオン系界面活性剤を添加せずに、実施例1と同様の
操作を行なった。重合開始して9時間後から攪拌動力の
オーバーロードが起こり、スケール量は10に9と非常
に多く、又、得られた製品のフィッシュアイも悪かった
比較例2 ノニオン系界面活性剤を添加せずに実施例2と同様の操
作を行なった。重合開始して8.5時間後から攪拌動力
のオーバーロードが起こり、スケール量は13に9と非
常に多く、又得られた製品のフィッシュアイも悪かった
比較例3 ノニオン系界面活性剤を添加することなく、実施例3と
同様の操作を行なった。重合開始して8.5時間後から
攪拌動力のオーバーロードが起こり、スケール量は12
kgと非常に多く、又得られた製品のフィッシュアイも
悪かツタ。
比較例4 ノニオン系界面活性剤を添加することなく、実施例4と
同様の操作を行なった。重合開始して10時間後から攪
拌動力のオーバーロードが起こり、スケール量は15に
9と非常に多く、又、得られたレジンのフィッシュアイ
も悪かった。
比較例5 ノニオン系界面活性剤を添加することなく、実施例5と
同様の操作を行なった。重合開始して9.5時間後から
攪拌動力のオーバーロードが起こり、スケールは6&9
と非常に多く、又、得られたレジンのフィッシュアイも
悪かった。
比較例6 ノニオン系界面活性剤を添加することなく、実施例6と
同様の操作を行なった。重合開始して10時間後から攪
拌動力のオーバーロードが起こり、スケ−量は18kg
と非常に多く、又、得られたレジンのフィッシュアイも
悪かった。
比較例7 ノニオン系界面活性剤としてエマルゲン105(商標)
を用いる代りにHLBが13.6であるポリオキシエチ
レンオレイルエーテル(商Jエマルゲン420)1.5
Jc9を用いる他は実施例1と同様にして重合した。重
合開始8時間後から攪拌動力のオーバーロードが起こり
、スケールは20に9と非常に多く、又、得られたレジ
ンのフイッシュアイモ悪かった。
以上の実施例及び比較例の重合時間、収量、スケール量
と得られたレジンの各種物性の測定結果を第1表にまと
めて示した。
なお、粒度分布、平均粒径およびフィッシュアイ試験は
下記によった。
1)粒度分布はJIS標準篩を上から60.80,10
0゜150.200,270メツシユおよび受皿の順に
重ね、最上部に位置する篩上に509の試料を入れ、1
5分間篩振と5機によって振動を与えた後、各篩上およ
び受皿上に存在する樹脂の割合を調べ重量゛%で表わし
た。
2)平均粒径は正規確立表の横軸に各メツシュの残%の
累計を縦軸に各メツシュの目の開き(μrrL)をプロ
ットし、累計が50%の目の開き(μm)で表わした。
3)フィッシュアイ試験法 PVC1009 ジー2−エチルへキシルフタレート         
50り東亜理化製安定剤アト5(スタブBC−1000
J    5!;!上記の混合物を150℃の2本ロー
ルを用いてロール面間隔0.3朋で5分間混練したのち
シートを作製する。このシートの10cIrLX10C
rrLの面積中に存在するフィッシュアイの個数を透視
して数える。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、アクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニルをグラ
    フト共重合してグラフト共重合体を製造するに際し、重
    合系にHLBが10以下のノニオン系界面活性剤を添加
    することを特徴とする塩化ビニル樹脂の製造方法。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5232770A (en) * 1975-09-02 1977-03-12 St Regis Paper Co Multiiwall bag
JPS5495689A (en) * 1978-01-13 1979-07-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Suspension polymerization of vinyl monomer

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5232770A (en) * 1975-09-02 1977-03-12 St Regis Paper Co Multiiwall bag
JPS5495689A (en) * 1978-01-13 1979-07-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Suspension polymerization of vinyl monomer

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