JPH0820616A - ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製法 - Google Patents
ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製法Info
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- JPH0820616A JPH0820616A JP15066895A JP15066895A JPH0820616A JP H0820616 A JPH0820616 A JP H0820616A JP 15066895 A JP15066895 A JP 15066895A JP 15066895 A JP15066895 A JP 15066895A JP H0820616 A JPH0820616 A JP H0820616A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの
製法。 【構成】 これは、（ａ）一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じかまたは異なっていて
よく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−フェニ
ルを表す］の化合物１０〜１００重量％ （ｂ）もう一つのラジカル共重合可能なモノエチレン性
不飽和のモノマー０〜９０重量％および（ｃ）少なくと
も２個の抱合されていないエチレン性不飽和の二重結合
を含有するモノマー０〜２０重量％からなるモノマー混
合物をラジカル形成化合物の存在下で重合させることよ
りなり、その際、重合を、芳香族基を含有せずかつ酸素
以外のヘテロ原子を含有しない、生じるポリマーがその
中に難溶性または不溶性である有機溶剤または溶剤混合
物中で行う。
製法。 【構成】 これは、（ａ）一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じかまたは異なっていて
よく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−フェニ
ルを表す］の化合物１０〜１００重量％ （ｂ）もう一つのラジカル共重合可能なモノエチレン性
不飽和のモノマー０〜９０重量％および（ｃ）少なくと
も２個の抱合されていないエチレン性不飽和の二重結合
を含有するモノマー０〜２０重量％からなるモノマー混
合物をラジカル形成化合物の存在下で重合させることよ
りなり、その際、重合を、芳香族基を含有せずかつ酸素
以外のヘテロ原子を含有しない、生じるポリマーがその
中に難溶性または不溶性である有機溶剤または溶剤混合
物中で行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラジカル形成化合物の
存在下での沈殿重合による、１−ビニルイミダゾールを
基礎とするポリマーの新規製法に関する。
存在下での沈殿重合による、１−ビニルイミダゾールを
基礎とするポリマーの新規製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１−ビニルイミダゾールは、通常、水溶
液またはエタノール性溶液中で重合される。高分子のま
たは架橋されたポリマーまたは特別なコポリマーを製造
するために、しばしば、沈殿重合の方法により操作する
ことは有利である。
液またはエタノール性溶液中で重合される。高分子のま
たは架橋されたポリマーまたは特別なコポリマーを製造
するために、しばしば、沈殿重合の方法により操作する
ことは有利である。
【０００３】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１６２３８８号明
細書からは、ベンゼン中での沈殿重合により１−ビニル
イミダゾール−コポリマーを製造することが知られてい
る。
細書からは、ベンゼン中での沈殿重合により１−ビニル
イミダゾール−コポリマーを製造することが知られてい
る。
【０００４】さらに、チャピロ（A.Chapiro ）等、Eur.
Polym.J.,24,1019(1988)は、ベンゼン、トルエンまたは
四塩化炭素中での１−ビニルイミダゾールの沈殿重合を
記載している。ベンゼン中での沈殿重合による、１−ビ
ニルイミダゾールおよび４−アミノスチロールからのコ
ポリマーの製造は、ベイ（R.F.C.Bay）等、Polymer,32,
2456(1991)により記載されている。
Polym.J.,24,1019(1988)は、ベンゼン、トルエンまたは
四塩化炭素中での１−ビニルイミダゾールの沈殿重合を
記載している。ベンゼン中での沈殿重合による、１−ビ
ニルイミダゾールおよび４−アミノスチロールからのコ
ポリマーの製造は、ベイ（R.F.C.Bay）等、Polymer,32,
2456(1991)により記載されている。
【０００５】しかし、四塩化炭素中で製造されたポリビ
ニルイミダゾールは、僅かな分子量のみを有する一方、
ベンゼンまたはトルエン中で得られたポリマーは、後処
理が困難である架橋されたゲルとして生じる。
ニルイミダゾールは、僅かな分子量のみを有する一方、
ベンゼンまたはトルエン中で得られたポリマーは、後処
理が困難である架橋されたゲルとして生じる。
【０００６】この公知の方法における欠点は、さらに、
使用した溶剤が毒物学的に非常に危険であることであ
る。
使用した溶剤が毒物学的に非常に危険であることであ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、毒物学的に少ない危険性の反応媒体の使用を可能に
する方法を見つけることであった。
は、毒物学的に少ない危険性の反応媒体の使用を可能に
する方法を見つけることであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、重合を、芳香族
基を含有せずかつ酸素以外のヘテロ原子を含有しない、
生じるポリマーがその中に難溶性または不溶性である有
機溶剤または溶剤混合物中で行う、（ａ）一般式Ｉ：
基を含有せずかつ酸素以外のヘテロ原子を含有しない、
生じるポリマーがその中に難溶性または不溶性である有
機溶剤または溶剤混合物中で行う、（ａ）一般式Ｉ：
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じかまたは
異なっていてよく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルま
たは−フェニルを表す］の化合物１０〜１００重量％ （ｂ）もう一つのラジカル共重合可能なモノエチレン性
不飽和のモノマー０〜９０重量％および（ｃ）少なくと
も２個の抱合されていないエチレン性不飽和の二重結合
を含有するモノマー０〜２０重量％からなるモノマー混
合物を、ラジカル形成化合物の存在下で重合させること
による、ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製
法が見つけられた。
異なっていてよく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルま
たは−フェニルを表す］の化合物１０〜１００重量％ （ｂ）もう一つのラジカル共重合可能なモノエチレン性
不飽和のモノマー０〜９０重量％および（ｃ）少なくと
も２個の抱合されていないエチレン性不飽和の二重結合
を含有するモノマー０〜２０重量％からなるモノマー混
合物を、ラジカル形成化合物の存在下で重合させること
による、ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製
法が見つけられた。
【００１１】モノマー（ａ）としては、式Ｉ：
【００１２】
【化３】
【００１３】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じかまたは
異なっていてよく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル−
またはフェニルを表す］のビニルイミダゾールがこれに
該当する；例えば１−ビニルイミダゾール、２−メチル
−１−ビニルイミダゾール、２−エチル−１−ビニルイ
ミダゾール、２−プロピル−１−ビニルイミダゾール、
２−ブチル−１−ビニルイミダゾール、２，４−ジメチ
ル−１−ビニルイミダゾール、２，５−ジメチル−１−
ビニルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、２−エチル−５−メチル−１−ビニ
ルイミダゾール、２，４，５−トリメチル−１−ビニル
イミダゾール、４，５−ジエチル−２−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、４−エチル−１−ビニルイミダゾール、４，５−ジ
メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、２，４，５−トリエチル−１−ビニ
ルイミダゾール、２−フェニル−１−ビニルイミダゾー
ル、２−ウンデシル−１−ビニルイミダゾールまたは２
−ステアリル−１−ビニルイミダゾール。前記モノマー
の混合物も、任意の比で使用することができる。群
（ａ）のモノマーとして、特に、１−ビニルイミダゾー
ル、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、４（５）−
メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル−１−ビ
ニルイミダゾールおよび２−エチル−４（５）−メチル
−１−ビニルイミダゾールが特に使用される。１−ビニ
ルイミダゾールおよび２−メチル−１−ビニルイミダゾ
ールは、殊に有利である。モノマーは、１０〜１００重
量％、有利には２５〜１００重量％の量で使用される。
異なっていてよく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル−
またはフェニルを表す］のビニルイミダゾールがこれに
該当する；例えば１−ビニルイミダゾール、２−メチル
−１−ビニルイミダゾール、２−エチル−１−ビニルイ
ミダゾール、２−プロピル−１−ビニルイミダゾール、
２−ブチル−１−ビニルイミダゾール、２，４−ジメチ
ル−１−ビニルイミダゾール、２，５−ジメチル−１−
ビニルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、２−エチル−５−メチル−１−ビニ
ルイミダゾール、２，４，５−トリメチル−１−ビニル
イミダゾール、４，５−ジエチル−２−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、４−エチル−１−ビニルイミダゾール、４，５−ジ
メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、２，４，５−トリエチル−１−ビニ
ルイミダゾール、２−フェニル−１−ビニルイミダゾー
ル、２−ウンデシル−１−ビニルイミダゾールまたは２
−ステアリル−１−ビニルイミダゾール。前記モノマー
の混合物も、任意の比で使用することができる。群
（ａ）のモノマーとして、特に、１−ビニルイミダゾー
ル、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、４（５）−
メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル−１−ビ
ニルイミダゾールおよび２−エチル−４（５）−メチル
−１−ビニルイミダゾールが特に使用される。１−ビニ
ルイミダゾールおよび２−メチル−１−ビニルイミダゾ
ールは、殊に有利である。モノマーは、１０〜１００重
量％、有利には２５〜１００重量％の量で使用される。
【００１４】モノマー（ｂ）としては、他のラジカル共
重合可能なモノエチレン性不飽和のモノマーまたはその
混合物がこれに該当する；例えば、Ｎ−ビニルラクタ
ム、例えばＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン、Ｎ−ビニル
トリアゾール、Ｎ−ビニル−メチル−アセトアミド、
（メタ）アクリルエステル、例えばメチル−、エチル
−、ヒドロキシエチル−、プロピル−、ヒドロキシプロ
ピル−、ブチル−、エチルヘキシル−、デシル−、ラウ
リル−、ｉ−ボルニル−、セチル−、パルミチル−、フ
ェノキシエチル−またはステアリルアクリレートまたは
相当するメタクリレート、（メタ）アクリルアミド、例
えばアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−
ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリル
アミド、Ｎ−ウンデシルアクリルアミドまたは相当する
メタクリルアミド、分子中に炭素原子２〜３０個、殊に
２〜１４個を有するビニルエステル、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ネオオク
タン酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル、
ネオデカン酸ビニルエステル、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、不飽和カルボン酸、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸またはその相当する無水物、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、塩基性
Ｎ原子を有するアクリルエステル、例えばジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノプロピルアクリレートまたは相当
するメタクリルエステル、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン。Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、アルキル（メタ）アクリルエステル、酢酸
ビニル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸および塩基性Ｎ原子を有するモノマーは、殊に有利
である。Ｎ−ビニルピロリドンは、殊に有利である。モ
ノマーは、０〜９０重量％、有利には０〜７５重量％の
量で使用される。
重合可能なモノエチレン性不飽和のモノマーまたはその
混合物がこれに該当する；例えば、Ｎ−ビニルラクタ
ム、例えばＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン、Ｎ−ビニル
トリアゾール、Ｎ−ビニル−メチル−アセトアミド、
（メタ）アクリルエステル、例えばメチル−、エチル
−、ヒドロキシエチル−、プロピル−、ヒドロキシプロ
ピル−、ブチル−、エチルヘキシル−、デシル−、ラウ
リル−、ｉ−ボルニル−、セチル−、パルミチル−、フ
ェノキシエチル−またはステアリルアクリレートまたは
相当するメタクリレート、（メタ）アクリルアミド、例
えばアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−
ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリル
アミド、Ｎ−ウンデシルアクリルアミドまたは相当する
メタクリルアミド、分子中に炭素原子２〜３０個、殊に
２〜１４個を有するビニルエステル、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ネオオク
タン酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル、
ネオデカン酸ビニルエステル、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、不飽和カルボン酸、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸またはその相当する無水物、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、塩基性
Ｎ原子を有するアクリルエステル、例えばジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジエチルアミノプロピルアクリレートまたは相当
するメタクリルエステル、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン。Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタム、アルキル（メタ）アクリルエステル、酢酸
ビニル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸および塩基性Ｎ原子を有するモノマーは、殊に有利
である。Ｎ−ビニルピロリドンは、殊に有利である。モ
ノマーは、０〜９０重量％、有利には０〜７５重量％の
量で使用される。
【００１５】適当な（ｃ）は、分子中に少なくとも２個
のエチレン性不飽和の抱合されていない二重結合を含有
する、ラジカル共重合可能な化合物である。適当なモノ
マー（ｃ）は、例えば、次のものである；少なくとも二
価の飽和アルコールのジアクリレートまたはジメタクリ
レート、例えばエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、１，２−プロピレ
ングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリ
コールジメタクリレート、ブタンジオール−１，４−ジ
アクリレート、ブタンジオール−１，４−ジメチルアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、３−メチルペンタンジオールジアクリレートおよび
３−メチル−ペンタンジオールジメタクリレート。２個
より多いＯＨ基を有するアルコールのアクリル酸−およ
びメタクリル酸エステル、例えばトリメチロールプロパ
ントリアクリレートまたはトリメチロールプロパントリ
メタクリレートも、モノマー（ｃ）として使用される。
さらに、それぞれ１００〜９０００の分子量を有するポ
リエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール
のジアクリレートまたはジメタクリレートも適当であ
る。ジアクリレートまたはジメタクリレートの製造のた
めに使用されるポリエチレングリコールもしくはポリプ
ロピレングリコールは、特にそれぞれ２００〜２０００
の分子量を有する。エチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドのホモポリマー以外に、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドを基礎とするブロックコポリマ
ーまたはエチレンオキシド−およびプロピレンオキシド
−単位をランダムに（statistish）分配させて含有する
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからのコポ
リマーも使用することができる。エチレンオキシドもし
くはプロピレンオキシドのオリゴマーも、架橋剤、例え
ば、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレートおよび／
またはテトラエチレングリコールジメタクリレートの製
造に適している。架橋剤として、さらに、エチレン性不
飽和のＣ3〜Ｃ6−カルボン酸のビニルエステル、例えば
酢酸ビニル、メタクリル酸ビニルまたはイタコン酸ビニ
ルも適している。架橋剤として、さらに、次のものが適
当である；少なくとも２個のカルボキシル基を含有する
飽和カルボン酸のビニルエステル並びに少なくとも二価
のアルコールのジ−およびポリビニルエーテル、例えば
アジピン酸ジビニルエステル、ブタジオールジビニルエ
ーテルおよびトリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル並びに少なくとも二価の飽和アミンのアクリルアミド
またはメタクリルアミド、例えばメチレン−ビス（アク
リルアミド）またはエチレン−ビス（メタクリルアミ
ド）。さらに適当なモノマー（ｃ）は、エチレン性不飽
和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレ
ートおよびアリルメタクリレート、多価アルコールのア
リルエーテル、例えばペンタエリトリットトリアリルエ
ーテル、トリアリルサッカロースおよびペンタアリルサ
ッカロースである。さらに、架橋剤として次のものが適
当である；メチレンビスメタクリルアミド、ジビニルエ
チレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルジオキサン、テトラアリルシラン、テトラ
ビニルシラン、１，７−オクタジエン、ジアリルフタレ
ート、トリビニルシクロヘキサン、１，９−デカジエン
またはトリアリルトリアジントリオン。ジビニルエチレ
ン尿素、メタクリル酸アリルエステル並びに少なくとも
二価のアルコールのジアクリレートおよびジメタクリレ
ートは、殊に有利である。
のエチレン性不飽和の抱合されていない二重結合を含有
する、ラジカル共重合可能な化合物である。適当なモノ
マー（ｃ）は、例えば、次のものである；少なくとも二
価の飽和アルコールのジアクリレートまたはジメタクリ
レート、例えばエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、１，２−プロピレ
ングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリ
コールジメタクリレート、ブタンジオール−１，４−ジ
アクリレート、ブタンジオール−１，４−ジメチルアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、３−メチルペンタンジオールジアクリレートおよび
３−メチル−ペンタンジオールジメタクリレート。２個
より多いＯＨ基を有するアルコールのアクリル酸−およ
びメタクリル酸エステル、例えばトリメチロールプロパ
ントリアクリレートまたはトリメチロールプロパントリ
メタクリレートも、モノマー（ｃ）として使用される。
さらに、それぞれ１００〜９０００の分子量を有するポ
リエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール
のジアクリレートまたはジメタクリレートも適当であ
る。ジアクリレートまたはジメタクリレートの製造のた
めに使用されるポリエチレングリコールもしくはポリプ
ロピレングリコールは、特にそれぞれ２００〜２０００
の分子量を有する。エチレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドのホモポリマー以外に、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドを基礎とするブロックコポリマ
ーまたはエチレンオキシド−およびプロピレンオキシド
−単位をランダムに（statistish）分配させて含有する
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからのコポ
リマーも使用することができる。エチレンオキシドもし
くはプロピレンオキシドのオリゴマーも、架橋剤、例え
ば、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレートおよび／
またはテトラエチレングリコールジメタクリレートの製
造に適している。架橋剤として、さらに、エチレン性不
飽和のＣ3〜Ｃ6−カルボン酸のビニルエステル、例えば
酢酸ビニル、メタクリル酸ビニルまたはイタコン酸ビニ
ルも適している。架橋剤として、さらに、次のものが適
当である；少なくとも２個のカルボキシル基を含有する
飽和カルボン酸のビニルエステル並びに少なくとも二価
のアルコールのジ−およびポリビニルエーテル、例えば
アジピン酸ジビニルエステル、ブタジオールジビニルエ
ーテルおよびトリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル並びに少なくとも二価の飽和アミンのアクリルアミド
またはメタクリルアミド、例えばメチレン−ビス（アク
リルアミド）またはエチレン−ビス（メタクリルアミ
ド）。さらに適当なモノマー（ｃ）は、エチレン性不飽
和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレ
ートおよびアリルメタクリレート、多価アルコールのア
リルエーテル、例えばペンタエリトリットトリアリルエ
ーテル、トリアリルサッカロースおよびペンタアリルサ
ッカロースである。さらに、架橋剤として次のものが適
当である；メチレンビスメタクリルアミド、ジビニルエ
チレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルジオキサン、テトラアリルシラン、テトラ
ビニルシラン、１，７−オクタジエン、ジアリルフタレ
ート、トリビニルシクロヘキサン、１，９−デカジエン
またはトリアリルトリアジントリオン。ジビニルエチレ
ン尿素、メタクリル酸アリルエステル並びに少なくとも
二価のアルコールのジアクリレートおよびジメタクリレ
ートは、殊に有利である。
【００１６】架橋的に作用するモノマー（ｃ）の共重合
が望まれる場合には、これを０．０１〜２０重量％、有
利には、０．０２〜１５重量％、殊に有利には０．１〜
８重量％の量で使用する。
が望まれる場合には、これを０．０１〜２０重量％、有
利には、０．０２〜１５重量％、殊に有利には０．１〜
８重量％の量で使用する。
【００１７】重合は、沈殿重合として、その中でモノマ
ーが溶け、かつ生じるポリマーが難溶性または不溶性で
ある溶剤中で実施される。溶剤としては、芳香族基を有
しず、かつ酸素以外にヘテロ原子を含有しない本発明に
よる有機溶剤が使用される。溶剤としては、特に、Ｃ原
子５〜１２個を有する飽和炭化水素、Ｃ原子２〜１２個
を有するジアルキルエーテル、Ｃ3〜Ｃ12−ケトンおよ
びＣ1〜Ｃ22−カルボン酸のＣ1〜Ｃ22−アルキルエステ
ルの群から選択されるものがこれに該当する。
ーが溶け、かつ生じるポリマーが難溶性または不溶性で
ある溶剤中で実施される。溶剤としては、芳香族基を有
しず、かつ酸素以外にヘテロ原子を含有しない本発明に
よる有機溶剤が使用される。溶剤としては、特に、Ｃ原
子５〜１２個を有する飽和炭化水素、Ｃ原子２〜１２個
を有するジアルキルエーテル、Ｃ3〜Ｃ12−ケトンおよ
びＣ1〜Ｃ22−カルボン酸のＣ1〜Ｃ22−アルキルエステ
ルの群から選択されるものがこれに該当する。
【００１８】適当な炭化水素は、例えば次のものであ
る；ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタンまた
はイソオクタン。エーテルとしては、例えば次のものが
これに該当する；ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジアミルエーテル、ｔ−ブチル−メチルエーテルま
たはジブチルエーテル。ケトンとしては、ジアルキルケ
トン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトンまたはメチルアミルケトンが適当である。反応
は、アルコール、例えばｎ−ブタノール、２−メチル−
２−ブタノール、イソ−アミルアルコール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、オクタノールまたはデカノー
ル中でも行われうる。適当なカルボン酸アルキルエステ
ルは、例えば、次のものである；ギ酸エチルエステル、
酢酸メチル、酢酸エチル、イソ−プロピルアセテート、
イソ−ブチルアセテート、ステアリルアセテート、２−
エチル−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、イソ−プロピルミリステー
トまたはイソ−プロピルパルミテート。前記溶剤の混合
物も使用することができる。
る；ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタンまた
はイソオクタン。エーテルとしては、例えば次のものが
これに該当する；ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジアミルエーテル、ｔ−ブチル−メチルエーテルま
たはジブチルエーテル。ケトンとしては、ジアルキルケ
トン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトンまたはメチルアミルケトンが適当である。反応
は、アルコール、例えばｎ−ブタノール、２−メチル−
２−ブタノール、イソ−アミルアルコール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、オクタノールまたはデカノー
ル中でも行われうる。適当なカルボン酸アルキルエステ
ルは、例えば、次のものである；ギ酸エチルエステル、
酢酸メチル、酢酸エチル、イソ−プロピルアセテート、
イソ−ブチルアセテート、ステアリルアセテート、２−
エチル−ヘキサン酸−２−エチルヘキシルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、イソ−プロピルミリステー
トまたはイソ−プロピルパルミテート。前記溶剤の混合
物も使用することができる。
【００１９】有利な溶剤は、次のものである；ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、ｔ−ブチル−メチルエーテル、アセトン、
メチルエチルケトン、ｎ−ブタノール、酢酸メチル、酢
酸エチル、イソ−プロピルアセテートまたはイソ−ブチ
ルアセテート。ヘプタン、シクロヘキサンまたは酢酸エ
チルは殊に有利である。溶剤の量は、特に、反応混合物
が重合の間に撹拌されうるように選択される。反応混合
物の固体含有率は、特に、１０〜４０重量％の範囲であ
る。
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、ｔ−ブチル−メチルエーテル、アセトン、
メチルエチルケトン、ｎ−ブタノール、酢酸メチル、酢
酸エチル、イソ−プロピルアセテートまたはイソ−ブチ
ルアセテート。ヘプタン、シクロヘキサンまたは酢酸エ
チルは殊に有利である。溶剤の量は、特に、反応混合物
が重合の間に撹拌されうるように選択される。反応混合
物の固体含有率は、特に、１０〜４０重量％の範囲であ
る。
【００２０】生成物の形態学または反応混合物の粘度に
有利に影響を及ぼすために、混合物に、使用したモノマ
ーに対して１０重量％まで、特に４重量％まで、有利に
は２重量％までの僅かな量の水、メタノール、エタノー
ル、イソ−プロパノール、保護コロイドまたは乳化剤を
添加することもできる。コポリマーの他の特徴、例えば
後処理工程の間または後のモノマーまたは溶剤の残留含
有量にも、場合により有利に影響を及ぼすことができ
る。適当な保護コロイドは、例えばポリビニルピロリド
ン、部分的にけん化されたポリビニルアセテート、セル
ロースエーテルまたはＮ−ビニルピロリドンおよび酢酸
ビニルからのコポリマーである。沈殿重合の際に水およ
び／または乳化剤を共使用する場合、これらは、重合の
開始前に全ての成分の混合物がなおも均一であるような
量でのみ共使用できる。
有利に影響を及ぼすために、混合物に、使用したモノマ
ーに対して１０重量％まで、特に４重量％まで、有利に
は２重量％までの僅かな量の水、メタノール、エタノー
ル、イソ−プロパノール、保護コロイドまたは乳化剤を
添加することもできる。コポリマーの他の特徴、例えば
後処理工程の間または後のモノマーまたは溶剤の残留含
有量にも、場合により有利に影響を及ぼすことができ
る。適当な保護コロイドは、例えばポリビニルピロリド
ン、部分的にけん化されたポリビニルアセテート、セル
ロースエーテルまたはＮ−ビニルピロリドンおよび酢酸
ビニルからのコポリマーである。沈殿重合の際に水およ
び／または乳化剤を共使用する場合、これらは、重合の
開始前に全ての成分の混合物がなおも均一であるような
量でのみ共使用できる。
【００２１】コポリマーの分子量は、所望に応じて、重
合混合物に調節剤、例えばハロゲン化合物、例えばテト
ラクロロメタン、クロロホルム、ブロモトリクロロメタ
ン、アリル化合物、例えばアリルアルコールまたは２，
５−ジフェニル−１−ヘキセン、アルデヒド、ギ酸また
はギ酸エステルを添加することにより低めることができ
る。有利には、硫黄を結合された形で含有する重合調節
剤を使用する。このような化合物は、例えば次のもので
ある；無機のヒドロゲンスルファイト、スルファイト、
ジスルファイトおよびジチオナイトまたは有機スルフィ
ド、ジスルフィド、ポリスルフィド、スルホキシド、ス
ルホンおよびメルカプト化合物。分子中に炭素原子２〜
３０個を有するメルカプトアルコール、メルカプトカル
ボン酸およびメルカプトアルカン、例えば２−メルカプ
トエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−
メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メル
カプトブタノール、システイン、メルカプト酢酸、３−
メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタンまたはｔ−ドデシルメルカプタン
は、殊に有利に使用される。重合調節剤を使用する場
合、重合の際に使用するモノマーに対して０．１〜１
５、特に０．１〜５重量％の量で使用する。
合混合物に調節剤、例えばハロゲン化合物、例えばテト
ラクロロメタン、クロロホルム、ブロモトリクロロメタ
ン、アリル化合物、例えばアリルアルコールまたは２，
５−ジフェニル−１−ヘキセン、アルデヒド、ギ酸また
はギ酸エステルを添加することにより低めることができ
る。有利には、硫黄を結合された形で含有する重合調節
剤を使用する。このような化合物は、例えば次のもので
ある；無機のヒドロゲンスルファイト、スルファイト、
ジスルファイトおよびジチオナイトまたは有機スルフィ
ド、ジスルフィド、ポリスルフィド、スルホキシド、ス
ルホンおよびメルカプト化合物。分子中に炭素原子２〜
３０個を有するメルカプトアルコール、メルカプトカル
ボン酸およびメルカプトアルカン、例えば２−メルカプ
トエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−
メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メル
カプトブタノール、システイン、メルカプト酢酸、３−
メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、ｎ−ブ
チルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタンまたはｔ−ドデシルメルカプタン
は、殊に有利に使用される。重合調節剤を使用する場
合、重合の際に使用するモノマーに対して０．１〜１
５、特に０．１〜５重量％の量で使用する。
【００２２】モノマーを、ラジカル重合させる；すなわ
ち、単独重合または共重合の開始のために、重合条件下
でラジカルを形成する化合物が必要である。このような
ラジカル形成開始剤は、全ての慣例のペルオキシ−およ
びアゾ化合物である；例えばペルオキシド、ヒドロペル
オキシドおよびペルオキシエステル、例えば過酸化水
素、過酸化ジベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキ
シド、例えばジラウロイルペルオキシド、ジデカノイル
ペルオキシドおよびジオクタノイルペルオキシドまたは
ペルエステル、例えばｔ−ブチルペルオクタノエート、
ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−アミルペルピバレート
またはｔ−ブチルペルネオデカノエート並びにアゾ化合
物、例えば２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロリド、 ２，２′−アゾビス［２−
（イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリ
ド、４，４′−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチ
ル−２，２′−アゾビス（イソブチレート）、２，２′
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカ
ルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４，４−ト
リメチル−ペンタン）または２−（カルバモイルアゾ）
イソブチロニトリル。もちろん、開始剤混合物または公
知のレドックス開始剤も使用することができる。レドッ
クス開始剤の例は、少なくとも１種のペルオキソ化合
物、例えば過硫酸カリウム、−ナトリウムまたは−アン
モニウム、次亜塩素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシドおよび
少なくとも１つの還元剤、例えばアスコルビン酸、乳
酸、クエン酸、ナトリウムスルファイト、ナトリウムヒ
ドロゲンスルファイト、アセトンスルファイト、ナトリ
ウムジチオナイト、ナトリウム−Ｎ−ヒドロキシメチル
スルフィネートまたは三級アミン、例えばジメチルフェ
ニルアミンからの組合せである。開始剤は、通常量で、
例えば重合すべきモノマーに対して０．１〜６重量％の
量で使用される。
ち、単独重合または共重合の開始のために、重合条件下
でラジカルを形成する化合物が必要である。このような
ラジカル形成開始剤は、全ての慣例のペルオキシ−およ
びアゾ化合物である；例えばペルオキシド、ヒドロペル
オキシドおよびペルオキシエステル、例えば過酸化水
素、過酸化ジベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキ
シド、例えばジラウロイルペルオキシド、ジデカノイル
ペルオキシドおよびジオクタノイルペルオキシドまたは
ペルエステル、例えばｔ−ブチルペルオクタノエート、
ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−アミルペルピバレート
またはｔ−ブチルペルネオデカノエート並びにアゾ化合
物、例えば２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロリド、 ２，２′−アゾビス［２−
（イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリ
ド、４，４′−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、
２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチ
ル−２，２′−アゾビス（イソブチレート）、２，２′
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカ
ルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４，４−ト
リメチル−ペンタン）または２−（カルバモイルアゾ）
イソブチロニトリル。もちろん、開始剤混合物または公
知のレドックス開始剤も使用することができる。レドッ
クス開始剤の例は、少なくとも１種のペルオキソ化合
物、例えば過硫酸カリウム、−ナトリウムまたは−アン
モニウム、次亜塩素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシドおよび
少なくとも１つの還元剤、例えばアスコルビン酸、乳
酸、クエン酸、ナトリウムスルファイト、ナトリウムヒ
ドロゲンスルファイト、アセトンスルファイト、ナトリ
ウムジチオナイト、ナトリウム−Ｎ−ヒドロキシメチル
スルフィネートまたは三級アミン、例えばジメチルフェ
ニルアミンからの組合せである。開始剤は、通常量で、
例えば重合すべきモノマーに対して０．１〜６重量％の
量で使用される。
【００２３】沈殿重合は、通常、不活性ガス雰囲気下で
実施される。重合は、例えば、重合の間に存在する全て
の成分を重合容器中に装入し、反応を開始させ、かつ反
応混合物を、場合により、重合温度を制御するために冷
却するようにして実施されうる。しかしながら、成分の
個々または一部を装入し、重合を開始させ、かつ成分の
残りを個々にまたは一緒に、場合により種々異なる間隔
で、重合の進行に応じて、連続的にまたはバッチ式で供
給して行うこともできる。しかしながら、先ず、希釈剤
のみを装入し、かつモノマーおよび重合開始剤を、分け
た供給で、装置中にバッチ式または連続的に導入して行
うこともできる。
実施される。重合は、例えば、重合の間に存在する全て
の成分を重合容器中に装入し、反応を開始させ、かつ反
応混合物を、場合により、重合温度を制御するために冷
却するようにして実施されうる。しかしながら、成分の
個々または一部を装入し、重合を開始させ、かつ成分の
残りを個々にまたは一緒に、場合により種々異なる間隔
で、重合の進行に応じて、連続的にまたはバッチ式で供
給して行うこともできる。しかしながら、先ず、希釈剤
のみを装入し、かつモノマーおよび重合開始剤を、分け
た供給で、装置中にバッチ式または連続的に導入して行
うこともできる。
【００２４】重合の間の温度は、一般的に、４０〜１６
０℃、特に５０〜１２０℃である。温度は、反応の間
に、プログラムに応じて、種々に制御されうる。重合
は、特に、大気圧下で実施されるが、低めたまたは高め
た圧力下でも行うことができる。重合温度が、使用溶剤
の沸点より高い場合、重合を耐圧装置中で、８バールま
での圧力で実施する。
０℃、特に５０〜１２０℃である。温度は、反応の間
に、プログラムに応じて、種々に制御されうる。重合
は、特に、大気圧下で実施されるが、低めたまたは高め
た圧力下でも行うことができる。重合温度が、使用溶剤
の沸点より高い場合、重合を耐圧装置中で、８バールま
での圧力で実施する。
【００２５】重合工程を、特に、コポリマーが微細粉末
の形で生じるように制御する。重合粉末の平均粒度は、
０．０１〜５００、特に０．５〜２００μｍである。重
合後に、架橋されたコポリマーを、反応混合物の残りの
成分から分離、例えば濾別、デカンテーションまたは遠
心分離する。こうして得られた粉末を、場合により、他
の適当な分離−、洗浄−、乾燥−または粉砕法に至らせ
ることができる。
の形で生じるように制御する。重合粉末の平均粒度は、
０．０１〜５００、特に０．５〜２００μｍである。重
合後に、架橋されたコポリマーを、反応混合物の残りの
成分から分離、例えば濾別、デカンテーションまたは遠
心分離する。こうして得られた粉末を、場合により、他
の適当な分離−、洗浄−、乾燥−または粉砕法に至らせ
ることができる。
【００２６】本発明方法により得られたポリマーは、こ
れが水または他の適当な溶剤中に可溶性である限り、１
０〜２００の範囲のＫ価を有する（H.Fikentscher,Cell
ulose-Chemie,Band 13,58〜64および71〜74頁（1932）
により、水溶液中で、２５℃で、かつ１重量％のポリマ
ー濃度で測定）。
れが水または他の適当な溶剤中に可溶性である限り、１
０〜２００の範囲のＫ価を有する（H.Fikentscher,Cell
ulose-Chemie,Band 13,58〜64および71〜74頁（1932）
により、水溶液中で、２５℃で、かつ１重量％のポリマ
ー濃度で測定）。
【００２７】ポリマーは、同じ媒体中での反応に引き続
き、または他の媒体中での単離後に、適当な試薬によ
り、四級化された形に変化させることができる。四級化
のために、例えば分子中に炭素原子１〜１８個を有する
アルキルハロゲン化物、例えばメチルクロリド、エチル
クロリド、プロピルクロリド、ヘキシルクロリド、ドデ
シルクロリドまたはラウリルクロリド並びにベンジルハ
ロゲン化物、例えばベンジルクロリドは適当である。も
ちろん、相当するヨウ素−または臭素化合物も適当であ
る。適当な四級化剤は、さらに、ジアルキルスルフェー
ト、殊にジメチルスルフェートおよびジエチルスルフェ
ートである。多くの場合、ポリマーを、酸での処理によ
り塩の形に変えることもできる。四級化は、完全にまた
は部分的に行うことができる。
き、または他の媒体中での単離後に、適当な試薬によ
り、四級化された形に変化させることができる。四級化
のために、例えば分子中に炭素原子１〜１８個を有する
アルキルハロゲン化物、例えばメチルクロリド、エチル
クロリド、プロピルクロリド、ヘキシルクロリド、ドデ
シルクロリドまたはラウリルクロリド並びにベンジルハ
ロゲン化物、例えばベンジルクロリドは適当である。も
ちろん、相当するヨウ素−または臭素化合物も適当であ
る。適当な四級化剤は、さらに、ジアルキルスルフェー
ト、殊にジメチルスルフェートおよびジエチルスルフェ
ートである。多くの場合、ポリマーを、酸での処理によ
り塩の形に変えることもできる。四級化は、完全にまた
は部分的に行うことができる。
【００２８】本発明により得られたポリマーは、例え
ば、コレステリン濃度の減少のための血中の胆汁酸の結
合(Bindung)のために、または溶液から重金属イオンを
選択的に除去するための剤として、化粧処方物中での助
剤として、例えば流動特性の調節のために使用すること
ができる。本発明のポリマーは、さらに、洗浄工程間の
色移り避けるための洗剤添加物として使用することがで
きる。
ば、コレステリン濃度の減少のための血中の胆汁酸の結
合(Bindung)のために、または溶液から重金属イオンを
選択的に除去するための剤として、化粧処方物中での助
剤として、例えば流動特性の調節のために使用すること
ができる。本発明のポリマーは、さらに、洗浄工程間の
色移り避けるための洗剤添加物として使用することがで
きる。
【００２９】
例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
酢酸エチルエステル４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール
１００ｇ、ジビニルエチレン尿素１０ｇおよびｔ−ブチ
ルペルピバレート１ｇを７２℃で２時間撹拌させた。生
じた生成物を、吸引濾過器を介して吸引濾過し、酢酸エ
チルエステル１００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で、
５０℃で８時間乾燥させた。嵩密度６７ｇ／１００ｍｌ
および平均粒度１２４μｍを有する白色粉末１１１ｇが
得られた。
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
酢酸エチルエステル４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール
１００ｇ、ジビニルエチレン尿素１０ｇおよびｔ−ブチ
ルペルピバレート１ｇを７２℃で２時間撹拌させた。生
じた生成物を、吸引濾過器を介して吸引濾過し、酢酸エ
チルエステル１００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で、
５０℃で８時間乾燥させた。嵩密度６７ｇ／１００ｍｌ
および平均粒度１２４μｍを有する白色粉末１１１ｇが
得られた。
【００３０】例２ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン６００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール１０
０ｇ、ジビニルエチレン尿素１０ｇおよびアゾビスイソ
ブチロニトリル１ｇを、７７℃で４．５時間撹拌した。
生じた生成物を吸引濾過器を介して吸引濾過し、シクロ
ヘキサン２００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃
で８時間乾燥させた。嵩密度６ｇ／１００ｍｌおよび平
均粒度３０μｍを有する白色粉末１０６ｇが得られた。
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン６００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール１０
０ｇ、ジビニルエチレン尿素１０ｇおよびアゾビスイソ
ブチロニトリル１ｇを、７７℃で４．５時間撹拌した。
生じた生成物を吸引濾過器を介して吸引濾過し、シクロ
ヘキサン２００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃
で８時間乾燥させた。嵩密度６ｇ／１００ｍｌおよび平
均粒度３０μｍを有する白色粉末１０６ｇが得られた。
【００３１】例３ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
メチルエチルケトン４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール
１００ｇ、メタクリル酸アリルエステル１０ｇおよび
２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）
１ｇを７４℃で２．５時間撹拌した。生じた生成物を、
吸引濾過器を介して吸引濾過し、メチルエチルケトン１
００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾
燥させた。嵩密度１０ｇ／１００ｍｌおよび平均粒度１
１μｍを有する白色粉末１０９ｇが得られた。
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
メチルエチルケトン４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール
１００ｇ、メタクリル酸アリルエステル１０ｇおよび
２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）
１ｇを７４℃で２．５時間撹拌した。生じた生成物を、
吸引濾過器を介して吸引濾過し、メチルエチルケトン１
００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾
燥させた。嵩密度１０ｇ／１００ｍｌおよび平均粒度１
１μｍを有する白色粉末１０９ｇが得られた。
【００３２】例４ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール５０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５０ｇおよびジビニルエチレ
ン尿素２ｇを７７℃まで加熱した。この温度に達した
後、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート０．
５ｇの供給を２時間にわたって滴加した。引き続き、混
合物をこの温度でさらに４時間撹拌した。生じた生成物
を、吸引濾過器を介して吸引濾過し、シクロヘキサン２
００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾
燥させた。嵩密度３２ｇ／１００ｍｌおよび平均粒度１
２μｍを有する白色粉末１０１ｇが得られた。
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール５０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５０ｇおよびジビニルエチレ
ン尿素２ｇを７７℃まで加熱した。この温度に達した
後、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート０．
５ｇの供給を２時間にわたって滴加した。引き続き、混
合物をこの温度でさらに４時間撹拌した。生じた生成物
を、吸引濾過器を介して吸引濾過し、シクロヘキサン２
００ｇで洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾
燥させた。嵩密度３２ｇ／１００ｍｌおよび平均粒度１
２μｍを有する白色粉末１０１ｇが得られた。
【００３３】例５ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた１０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン４００ｇを７７℃まで加熱した。この温
度に達した後、１−メチル−２−ビニルイミダゾール７
０ｇおよびメルカプトエタノール０．７ｇの供給を１時
間にわたって、かつ同時に、シクロヘキサン２０ｍｌ中
のアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇの供給を２時間
にわたって滴加した。引き続き、混合物をこの温度でさ
らに４時間撹拌した。生じた生成物を吸引濾過器で吸引
濾過し、シクロヘキサン２００ｇで洗浄し、かつ真空乾
燥器中で５０℃で８時間乾燥させた。白色粉末６８ｇが
得られた。水中のポリマーの溶液は、澄明かつ無色であ
り、かつＫ価２６．２（H.Fikentscher,Cellulose-Chem
ie,Band 13,58〜64および71〜74頁（1932）により、２
５℃で、かつ１重量％のポリマー濃度で測定）を有し
た。
るための装置を備えた１０００ｍｌ容量フラスコ中で、
シクロヘキサン４００ｇを７７℃まで加熱した。この温
度に達した後、１−メチル−２−ビニルイミダゾール７
０ｇおよびメルカプトエタノール０．７ｇの供給を１時
間にわたって、かつ同時に、シクロヘキサン２０ｍｌ中
のアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇの供給を２時間
にわたって滴加した。引き続き、混合物をこの温度でさ
らに４時間撹拌した。生じた生成物を吸引濾過器で吸引
濾過し、シクロヘキサン２００ｇで洗浄し、かつ真空乾
燥器中で５０℃で８時間乾燥させた。白色粉末６８ｇが
得られた。水中のポリマーの溶液は、澄明かつ無色であ
り、かつＫ価２６．２（H.Fikentscher,Cellulose-Chem
ie,Band 13,58〜64および71〜74頁（1932）により、２
５℃で、かつ１重量％のポリマー濃度で測定）を有し
た。
【００３４】例６ 撹拌機、還流冷却器、温度計および保護ガス下で操作す
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
酢酸エチル４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール１００ｇ
およびステアリルアクリレート１７．３ｇを７０℃まで
加熱した。この温度に達した後に、シクロヘキサン２０
ｍｌ中のｔ−ブチルペルピバレート１ｇの供給を２時間
にわたって滴加した。引き続き、混合物を、この温度で
さらに４時間撹拌した。生じた生成物を吸引濾過器を介
して吸引濾過し、シクロヘキサン２００ｇで洗浄し、か
つ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾燥させた。白色粉末
１１６ｇが得られた。エタノール中のポリマーの溶液
は、３１のＫ価（H.Fikentscher,Cellulose-Chemie,Ban
d 13,58〜64および71〜74頁（1932）により、２５℃
で、かつ１重量％のポリマー濃度で測定）を有する。
るための装置を備えた２０００ｍｌ容量フラスコ中で、
酢酸エチル４００ｇ、Ｎ−ビニルイミダゾール１００ｇ
およびステアリルアクリレート１７．３ｇを７０℃まで
加熱した。この温度に達した後に、シクロヘキサン２０
ｍｌ中のｔ−ブチルペルピバレート１ｇの供給を２時間
にわたって滴加した。引き続き、混合物を、この温度で
さらに４時間撹拌した。生じた生成物を吸引濾過器を介
して吸引濾過し、シクロヘキサン２００ｇで洗浄し、か
つ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾燥させた。白色粉末
１１６ｇが得られた。エタノール中のポリマーの溶液
は、３１のＫ価（H.Fikentscher,Cellulose-Chemie,Ban
d 13,58〜64および71〜74頁（1932）により、２５℃
で、かつ１重量％のポリマー濃度で測定）を有する。
【００３５】例７ 例１からのポリマー粉末１５ｇをエタノール２００ｇ中
に分散させ、かつ４０℃で３０分にわたって、ジメチル
スルフェート３０ｇを加えた。引き続き、混合を６０℃
まで加温し、かつこの温度でさらに３時間撹拌した。引
き続き、生成物を吸引濾過器を介して吸引濾過し、水１
００ｍｌで洗浄し、１０％ＮａＣｌ水溶液４００ｍｌ中
で二回撹拌し、新たに吸引濾過し、水１００ｍｌで二回
洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾燥させ
た。交換容量５．８ｍｅｑ／ｇのポリマー粉末２１ｇが
得られた。
に分散させ、かつ４０℃で３０分にわたって、ジメチル
スルフェート３０ｇを加えた。引き続き、混合を６０℃
まで加温し、かつこの温度でさらに３時間撹拌した。引
き続き、生成物を吸引濾過器を介して吸引濾過し、水１
００ｍｌで洗浄し、１０％ＮａＣｌ水溶液４００ｍｌ中
で二回撹拌し、新たに吸引濾過し、水１００ｍｌで二回
洗浄し、かつ真空乾燥器中で５０℃で８時間乾燥させ
た。交換容量５．８ｍｅｑ／ｇのポリマー粉末２１ｇが
得られた。
フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン デテリンク ドイツ連邦共和国 リンブルガーホーフ アルベルト−アインシュタイン−アレー 11
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じかまたは異なっていて
よく、かつ水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−フェニ
ルを表す］の化合物１０〜１００重量％ （ｂ）もう一つのラジカル共重合可能なモノエチレン性
不飽和のモノマー０〜９０重量％および（ｃ）少なくと
も２個の抱合されていないエチレン性不飽和の二重結合
を含有するモノマー０〜２０重量％からなるモノマー混
合物を、ラジカル形成化合物の存在下で重合させること
による、ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製
法において、重合を、芳香族基を含有せずかつ酸素以外
のヘテロ原子を含有しない、生じるポリマーがその中に
難溶性または不溶性である有機溶剤または溶剤混合物中
で行うことを特徴とする、ビニルイミダゾールを基礎と
するポリマーの製法。 - 【請求項２】 有機溶剤または溶剤混合物は、Ｃ原子５
〜１２個を有する飽和炭化水素、Ｃ原子２〜１２個を有
するジアルキルエーテル、Ｃ4〜Ｃ16−アルカノール、
Ｃ3〜Ｃ12−ケトンおよびＣ1〜Ｃ22−カルボン酸のＣ1
〜Ｃ22−アルキルエステルの群から選択される、請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 有機溶剤として、ヘプタン、シクロヘキ
サンまたは酢酸エチルを使用する、請求項１または２記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944421178 DE4421178A1 (de) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten auf Basis von 1-Vinylimidazolen |
| DE4421178.3 | 1994-06-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820616A true JPH0820616A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=6520809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15066895A Withdrawn JPH0820616A (ja) | 1994-06-17 | 1995-06-16 | ビニルイミダゾールを基礎とするポリマーの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0687694A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0820616A (ja) |
| CA (1) | CA2151770A1 (ja) |
| DE (1) | DE4421178A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511117A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 直鎖状沈殿ポリマー |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964905A1 (en) * | 1997-01-10 | 1999-12-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and copolymers for inhibiting dye transfer |
| DE19929758A1 (de) | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Basf Ag | Verwendung von vernetzten kationischen Polymeren in hautkosmetischen und dermatologischen Zubereitungen |
| DE102005018465A1 (de) | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Basf Ag | Bindemittel für Tabletten mit hoher Festigkeit auf Basis von Herstellung und Verwendung von feinteiligen Vinyllactampolymerenn, deren Herstellung und Verwendung |
| WO2008031199A1 (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Transfert Plus, S.E.C. | Ionic compounds having bronsted acidity and uses thereof |
| RU2485140C2 (ru) | 2006-09-21 | 2013-06-20 | Басф Се | Катионные полимеры в качестве загустителей водных и спиртовых композиций |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| OA08092A (fr) | 1984-05-11 | 1987-03-31 | Bristol Myers Co | Novel bile sequestrant resin and uses. |
| US4600578A (en) * | 1984-05-11 | 1986-07-15 | Bristol-Myers Company | Method of inhibiting diarrhea |
| DE4133420A1 (de) * | 1991-10-09 | 1993-04-15 | Basf Lacke & Farben | Aminogruppen, carboxylgruppen und ggf. hydroxylgruppen enthaltendes acrylatcopolymerisat, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
-
1994
- 1994-06-17 DE DE19944421178 patent/DE4421178A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-08 EP EP95108798A patent/EP0687694A3/de not_active Withdrawn
- 1995-06-14 CA CA 2151770 patent/CA2151770A1/en not_active Abandoned
- 1995-06-16 JP JP15066895A patent/JPH0820616A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011511117A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 直鎖状沈殿ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0687694A3 (de) | 1998-11-25 |
| CA2151770A1 (en) | 1995-12-18 |
| DE4421178A1 (de) | 1995-12-21 |
| EP0687694A2 (de) | 1995-12-20 |
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