JP2002201239A - アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマー - Google Patents

アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマー

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 アクリロイルジメチルタウリン酸をベースと
するくし形コポリマーの提供。 【解決手段】 このコポリマーはＡ）アクリロイルジメ
チルタウリン酸および／またはアクリロイルジメチルタ
ウレート；Ｂ）１種類以上の他のオレフィン性不飽和の
非カチオン性（架橋性）のコモノマー；Ｃ）１種類以上
のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー；Ｄ）１
種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合性の珪
素含有成分；Ｅ）１種類以上の少なくとも単官能性でラ
ジカル重合性の弗素含有成分；Ｆ）１種類以上の１つま
たは複数のオレフィン二重結合を持つ（架橋性）巨大分
子モノマー；をラジカル共重合することにより、場合に
よっては少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在下
に行なわれしかも成分Ａ）がＣ）〜Ｆ）の群から選択さ
れる少なくとも２種の成分と共重合を行なうことで得ら
れる水溶性または水膨潤性コポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリロイルジメチルタ
ウリン酸あるいはアクリロイルジメチルタウレートをベ
ースとするくし形コポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、水溶性ポリマーは工業および科学
の分野でますます重要になっている。高分子電解質は量
的には毎年の総生産量の非常に大きな部分を占めてい
る。このものは例えば製紙加工、洗剤工業、繊維加工、
石油採掘においてまたは重要な化粧料原料として使用さ
れている。
【０００３】化粧料の分野では高分子電解質が重要な役
割を果たしている。この分野では界面活性のある水溶性
物質の他に水性および油性の増粘性系の需要が大きい。
この様な増粘剤、特にポリアクリル酸をベースとして製
造される“超吸収剤（Superabsorber)”は７０年代に開
発されてから衛生分野ではもはや不可欠のものと考えら
れている。それの架橋したバリエーションでは部分的に
または完全に中和されたポリアクリル酸およびそれの水
溶性コポリマーが多くの化粧料配合においてコンシステ
ンシー付与剤として使用されている。可能な多岐にわた
る構造およびそれに関連した多様な用途分野は特に７０
年代の中頃から全世界で出願された多数の特許文献に開
示されている。
【０００４】９０年代には２−アクリルアミド−２−メ
チル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）あるいはそ
れの塩をベースとする新しい増粘剤が市場に提供された
（ヨーロッパ特許第８１６，４０３号明細書および国際
特許第９８／０００９４号明細書）。ホモポリマーとし
てもコポリマー（(R) Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、
製造元：Clariant GmbH)の状態でもこの種の増粘剤が相
応するポリカルボキシレート（Ｃａｒｂｏｐｏｌｅ）よ
りも多くの点で優れている。例えばＡＭＰＳをベースと
する増粘剤系はｐＨ６以下のｐＨ域、要するに慣用のポ
リカルボキシレート増粘剤ではもはや加工できないｐＨ
域で優れた性質を示す。更にアクリロイルジメチルタウ
リン酸増粘剤の独特のミクロゲル構造は特に快い皮膚感
触をもたらす。容易に加工できそして主モノマーが有利
にも無毒である点がこの増粘剤に多くの潜在用途を与え
ている。
【０００５】近年には年々新しい増粘剤のコンセプトを
持つ物が市場で要求されている。この場合、２種類の異
なった性質を１種類のポリマーに組み込み、それによっ
て新しい用途領域が開拓された。増粘性乳化剤または分
散剤はこれらの新しい物質群のたったの２つの例であ
る。商品名としてＰｅｍｕｌｅｎｅ(R) ＴＲ−１および
ＴＲ−２（製造元：BF-Goodrich)またはＡｃｕｌｙｎ
(R) タイプ（製造元：Rohm& Hass)）を挙げることがで
きる。従来のこられ全ての製品は慣用のポリアクリレー
トを疎水性変成した物質をベースとしている。
【０００６】
【発明の構成】驚くべきことに本発明者は、アクリロイ
ルジメチルタウリン酸（ＡＭＰＳ）をベースとする新し
い種類のコポリマーが、非極性の分子部分、例えばアル
キル鎖またはシリコーン含有構造の性質を親水性構造単
位、例えばポリグリコール類または高分子電解質と組合
せる可能な方法を需要者に与えることを見出した。この
ことは新たに調整技術分野において需要者に全く新しい
可能性をもたらしている。本発明の多官能性ポリマーを
使用することが例えば化粧料の製造者に処方を明らかに
合理化することを可能としている。
【０００７】本発明の対象は、 Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはア
クリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
和の非カチオン性の、場合によっては架橋性のコモノマ
ー、このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の
少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さ
い分子量を有する； Ｃ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和の
カチオン性コモノマー、このコモノマーは酸素、窒素、
硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００
ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する； Ｄ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性
で、ラジカル重合性の珪素含有成分、 Ｅ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性
で、ラジカル重合性の弗素含有成分、 Ｆ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数の、
オレフィン二重結合を持つ場合によっては架橋性の巨大
分子モノマー、このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、硫
黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均分
子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこの巨大分
子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有成分Ｅ）
でない；をラジカル共重合することによって得られ、 Ｇ）その際にこの共重合が場合によっては２００ｇ／ｍ
ｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なく
とも１種類のポリマー状添加物の存在下に行なわれ、 Ｈ）しかも成分Ａ）がＣ）〜Ｆ）の群の少なくとも２種
類から選択される少なくとも２種の成分と共重合すると
いう前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られ
る水溶性または水膨潤性コポリマーである。
【０００８】本発明のコポリマーは１０3 ｇ／ｍｏｌ〜
１０9 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０ 4 〜１０7 ｇ／ｍｏ
ｌ、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する。
【０００９】アクリロイルジメチルタウレートはアクリ
ロイルジメチルタウリン酸の無機系または有機系塩であ
る。特にＬｉ+ −、Ｎａ+ −、Ｋ+ −、Ｍｇ++−、Ｃａ
++−、Ａｌ+++ −および／またはＮＨ4 + −塩が有利で
ある。同様にモノアルキルアンモニウム−、ジアルキル
アンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／
またはテトラアルキルアンモニウム塩が同様に特に有利
である。この場合、アミンのアルキル置換基は互いに無
関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ
10）−ヒドロキシアルキル残基であるのが有利である。
更に色々なエトキシル化度を有する１〜３重にエトキシ
ル化されたアンモニウム化合物も特に有利である。上記
の化合物の２種以上を混合した混合物も本発明の範囲に
包含される。
【００１０】アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度
は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度
が特に有利である。
【００１１】コポリマーの総重量を基準としてアクリロ
イルジメチルタウリン酸あるいはアクリロイルジメチル
タウレートの含有量は少なくとも０．１重量％、好まし
くは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８
重量％である。
【００１２】コモノマーＢ）としては、その反応パラメ
ータがアクリロイルジメチルタウリン酸および／または
アクリロイルジメチルタウレートとのその都度の反応媒
体中で共重合することを許容するあらゆるオレフィン性
不飽和の非カチオン性モノマーを使用することができ
る。
【００１３】コモノマーＢ）としては、不飽和カルボン
酸およびその酸無水物および塩、並びにそれらと炭素原
子数１〜２２の脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂
肪族または芳香族アルコールとのエステルが有利であ
る。
【００１４】不飽和カルボン酸としては、特にアクリル
酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、
フマル酸、クロトン酸、イタコン酸およびセネシオ酸が
特に有利である。
【００１５】反対イオンとしては、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ
+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキ
ルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリア
ルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルア
ンモニウム残基が有利であり、その際にアミンのアルキ
ル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残
基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基であ
り得る。更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所
でエトキシル化されたアンモニウム化合物も追加的に使
用することができる。カルボン酸の中和度は０〜１００
％である。
【００１６】更にコモノマーＢ）としては、開鎖Ｎ−ビ
ニルアミド、特にＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦ
Ａ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチ
ルアセトアミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトア
ミド；３〜９の環員数を有する環を持つ環状のＮ−ビニ
ルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、特にＮ−ビニルピロ
リドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；ア
クリル酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよび
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル
化されたアクリル−およびメタクリルアミド、好ましく
はヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチル
メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミドおよびコハク
酸モノ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステ
ル］；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチ
ルアミノメチルメタクリレート；アクリル−およびメタ
クリルアミドグリコール酸；２−および４−ビニルピリ
ジン；醋酸ビニル；メタクリル酸グリシジルエステル；
スチレン；アクリルニトリル；塩化ビニル；ステアリル
アクリレート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデ
ン；および／またはテトラフルオルエチレンがある。
【００１７】コモノマーＢ）として同様に無機酸および
その塩およびエステルも適している。有利な酸はビニル
ホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸およ
びメタアリルスルホン酸がある。
【００１８】コモノマーＢ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０〜９９．７重量％であり、好まし
くは０．５〜８０重量％、特に２〜５０重量％である。
【００１９】コモノマーＣ）としては、選択された反応
媒体中でアクリロイルジメチルタウリン酸またはそれの
塩とコポリマーを生成する、カチオン電荷を有するあら
ゆるオレフィン性不飽和モノマーがある。この場合に得
られるカチオン電荷の、鎖上の分布はランダムに、交互
に、ブロック状にまたは傾斜状に存在することができ
る。カチオン性コモノマーＣ）はカチオン電荷をベタイ
ン状構造の状態のものでもあることは指摘しておく。本
発明でのコモノマーＣ）は、ポリマー類似の反応（例え
ばＤＭＳとの反応）によって相応する第四誘導体に添加
され得るアミノ官能化された前駆体でもある。コモノマ
ーＣ）として特に適するのはジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メタクリロ
イルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライ
ド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルキシ）エチ
ル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−メタク
リルアミドエチル］トリメチルアンモニウムクロライ
ド、［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアン
モニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニ
ウムクロライドおよび／またはＮ−メチル−４−ビニル
ピリジニウムクロライドがある。
【００２０】コモノマーＣ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、特に０．
５〜３０重量％、中でも１〜２０重量％が有利である。
【００２１】重合性珪素含有成分Ｄ）は、それぞれに選
択される反応条件のもとでラジカル共重合し得る少なく
とも１つのエチレン性二重結合を持つあらゆる化合物で
ある。この場合、生成されるポリマー鎖上の個々の珪素
含有モノマーは必ずしもランダムに分布している必要は
ない。本発明においては例えばブロック（マルチブロッ
ク）構造または傾斜状構造を成していてもよい。２種類
以上の種々の珪素含有代表物の組合せも可能である。２
つ以上の重合活性基を持つ珪素含有成分を用いることも
分岐したまたは架橋した構造をもたらす。
【００２２】有利な珪素含有成分Ｄ）は式（Ｉ） R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2 (I) で表されるものである。この場合、Ｒ1 はラジカル法で
ポリマー構造を形成するのに適するビニル性不飽和化合
物の群からの重合性官能基である。有利なＲ1 はビニ
ル、アリル、メタリル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ
2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［Ｃ
Ｈ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネシオニル、イタコ
ニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基である。
【００２３】反応性末端基Ｒ1 に珪素含有ポリマー鎖を
結合させるためには、適当な化学的ブリッジＺが必要と
される。特に有利なブリッジは−Ｏ−、−（（Ｃ1 〜Ｃ
50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 〜Ｃ30）アリーレン）
−、−（（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキレン）−、−
（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポリプロピレ
ンオキシド）n −、−（ポリエチレンオキシド）o −、
−（ポリプロピレンオキシド）n （ポリエチレンオキシ
ド）o −があり、この場合ｎおよびｏは互いに無関係に
０〜２００の数を意味しそしてＥＯ／ＰＯ−単位の分布
はランダムにまたはブロック状であってもよい。更にブ
リッジ基Ｚとしては−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルケニル）−
（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
2 ）−がある。 ポリマー中間部分は珪素含有繰り返し
単位によって表される。
【００２４】残基Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに
無関係に−ＣＨ3 、−Ｏ−ＣＨ3 −、−Ｃ6 Ｈ5 または
−Ｏ−Ｃ6 Ｈ5 −を意味する。
【００２５】指数ｗおよびｘは、互いに無関係に０〜５
００、好ましくは１０〜２５０である化学量論係数を表
す。
【００２６】鎖上の繰り返し単位の分布は純粋にランダ
ムであっても、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜様
であってもよい。
【００２７】Ｒ2 は一方においては脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 〜Ｃ 50）炭化水素残基で
表すことができるし（直鎖状または分岐状）または−Ｏ
Ｈ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｒ7 または構造単
位［−Ｚ−Ｒ1 ］であってもよい。ＺおよびＲ1 の両方
の変数は既に説明した。Ｒ7 は別のＳｉ含有基であって
もよい。有利なＲ7 基は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ
−Ｓｉ（フェニル）3、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ）2 ＣＨ3 および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ（フェ
ニル）3 ）2 フェニルである。Ｒ2 が基［−Ｚ−Ｒ1 ］
の要素である場合には、これは生じるポリマー構造を架
橋させるために用いられ得る二官能性モノマーである。
【００２８】式（Ｉ）はポリマー様の分布を有するビニ
ル官能化された珪素含有ポリマースペシーズと記載され
るだけでなく、非連続の分子量を有する規定された化合
物類とも説明される。
【００２９】珪素含有成分は次のアクリルまたはメタク
リル変性された珪素含有成分であるのが特に有利であ
る：
【００３０】
【化１】 メタクリルオキシプロピルジメチルシリルで末端をブロ
ックされたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００３１】
【化２】 メタクリルオキシプロピルで末端をブロックされたポリ
ジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）
【００３２】
【化３】 ビニルジメトキシシリルで末端をブロックされたポリジ
メチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００３３】コモノマーＤ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、好ましく
は０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．２〜４０重
量％、中でも０．５〜３０重量％である。
【００３４】重合性弗素含有成分Ｅ）としては、それぞ
れに選択される反応条件のもとでラジカル共重合するこ
とができる少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持
つあらゆる不飽和化合物が適する。この場合、生じるポ
リマー鎖の上の個々の弗素含有モノマーの分布は必ずし
もランダムである必要はない。本発明においては例えば
ブロック（マルチブロック）構造または傾斜構造を成し
ていてもよい。２種類以上の種々の弗素含有代表物の組
合せも可能である。この場合当業者には、単官能性の代
表物がくし形構造を形成することが明らかであり、これ
に対して二−、三−またはポリ官能性の成分Ｅ）が少な
くとも部分的に架橋した構造をもたらす。
【００３５】有利な弗素含有成分Ｅ）は式（II) Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （II) で表されるものである。
【００３６】この場合Ｒ1 は，ラジカル法で重合体構造
を形成するのに適するビニル系不飽和化合物の群からの
重合性官能基である。Ｒ1 は特にビニル、アリル、メタ
リル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ
−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、
クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、
フマリルまたはスチリル基、特にアクリル−およびメタ
クリルである。
【００３７】反応性末端基Ｒ1 に弗素含有基を結合させ
るために適当な化学ブリッジＹが必要である。有利なブ
リッジＹは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 Ｏ
Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−
ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ
（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）
−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキル−Ｏ−、−Ｏ−フェ
ニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ5〜Ｃ
8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アル
ケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）
n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −および−Ｏ−
（［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｏ］m ）o −であり、その際にｎ、ｍおよびｏは互いに
無関係に０〜２００の数を意味し、そしてＥＯ−および
ＰＯ−単位の分布はランダムであってもまたはブリッジ
状でもよい。
【００３８】ｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数で
ある化学量論係数である。
【００３９】弗素含有成分として特に有利なのは、ペル
フルオロヘキシルエタノール−メタクリレート、ペルフ
ルオロヘキソイルプロパノール−メタクリレート、ペル
フルオロオクチルエタノール−メタクリレート、ペルフ
ルオロオクチルプロパノール−メタクリレート、ペルフ
ルオロヘキシルエタノーリルポリグリコールエーテル−
メタクリレート、ペルフルオロヘキソイル−プロパノー
リル−ポリ［エチレングリコール−コ−プロピレングリ
コールエーテル］−アクリレート、ペルフルオロオクチ
エタノーリル−ポリ−［エチルグリコール−ブロックコ
−プロピレングリコールエーテル］−メタクリレートお
よび／または、ペルフルオルオクチルプロパノリル−ポ
リプロピレン−グリコールエーテル−メタクリレートが
ある。
【００４０】コモノマーＥ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、好ましく
は０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．２〜３０重
量％、中でも０．５〜２０重量％である。
【００４１】巨大分子モノマーＦ）は１つ以上の非連続
の繰り返し単位および２００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分
子量を有するを少なくとも１つのオレフィン性二重結合
を持つ官能化されたポリマーである。共重合の際に異な
る巨大分子モノマーＦ）の混合物も使用することができ
る。巨大分子モノマーは１つ以上の繰り返し単位で構成
されておりそしてポリマーを特徴付ける分子量分布を有
するポリマー構造であることが重要である。
【００４２】巨大分子モノマーＦ）は式(III) Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （III) で表される化合物であることが好ましい。
【００４３】式中、Ｒ1 はラジカル重合法でポリマー構
造を形成するのに適する、ビニル系不飽和化合物の群か
らの重合性官能基である。Ｒ1 はビニル、アリル、メタ
リル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ
−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、
クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、
フマリルまたはスチリル基であるのが有利である。反応
性末端基にポリマー鎖を結合させるために適当なブリッ
ジ基Ｙが必要である。有利なブリッジ基Ｙには、−Ｏ
−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−
ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−
Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ
3 −，−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ3 ）−、特に−Ｏ−が
ある。
【００４４】巨大分子モノマーのポリマー様中間部分は
非連続の繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって表さ
れる。好ましい繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはアク
リルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイ
ン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルアミドおよび
ジイソプロピルアクリルアミドから誘導される。
【００４５】指数ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に
０〜５００、好ましくは１〜３０であり、これら４つの
指数の合計は平均して≧１でなければならない。
【００４６】巨大分子モノマー鎖にわたる繰り返し単位
の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまた
は傾斜状でもよい。
【００４７】Ｒ2 は直鎖状または枝分かれした脂肪族、
オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ
1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 または−Ｎ
（ＣＨ 3 ）2 であるかまたは構造単位［−Ｙ−Ｒ1 ］で
ある。
【００４８】Ｒ2 が［−Ｙ−Ｒ1 ］である場合、コポリ
マーの架橋に適する二官能性巨大分子モノマーが重要で
ある。
【００４９】巨大分子モノマーＦ）としては特に式(IV)
【００５０】
【化４】 ［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に
水素またはｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、
脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水
素残基である。］で表されるアクリル性またはメタクリ
ル性単官能化アルキルエトキシレートが有利である。
【００５１】Ｒ3 およびＲ4 がＨまたは−ＣＨ3 、特に
Ｈであるのが有利であり、Ｒ5 はＨまたは−ＣＨ3 であ
りそしてＲ6 はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン
性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭
化水素残基である。
【００５２】ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）お
よびプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論指数
である。ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００、好ま
しくは１〜３０であり、その際にｖおよびｗの合計は平
均して≧１でなければならない。巨大分子モノマー鎖上
のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロ
ック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。Ｙは上述
のブリッジであり、−Ｏ−が特に有利である。
【００５３】特に有利な巨大分子モノマーＦ）は式(IV)
に従い以下の構造を有している： 巨大分子モノマーＦ）の分子量は２００〜１０6 ｇ／ｍ
ｏｌ、好ましくは１５０〜１０4 ｇ／ｍｏｌ、特に好ま
しくは２００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５４】巨大分子モノマーＦ）の重量割合はコポリ
マーの総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、好
ましくは２〜９０重量％、特に好ましくは５〜８０重量
％である。
【００５５】コモノマーとしては少なくとも成分Ａ）、
Ｃ）およびＤ）を共重合することによって得られるもの
が有利である。
【００５６】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｃ）およびＥ）を共重合することによって得られ
るものが有利である。
【００５７】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｃ）およびＦ）を共重合することによって得られ
るものが有利である。
【００５８】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｄ）およびＦ）を共重合することによって得られ
るものが有利である。
【００５９】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｅ）およびＦ）を共重合することによって得られ
るものが有利である。
【００６０】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｂ）、Ｄ）およびＦ）を共重合することによって
得られるものが有利である。
【００６１】更にコモノマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＦ）を共重合することに
よって得られるものが有利である。
【００６２】特に有利な実施態様においては共重合を少
なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で実施
し、その際に添加物Ｇ）は本来の共重合の前に重合媒体
に全部または一部を溶解して添加する。複数種の添加物
Ｇ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加
物Ｇ）も同様に使用することができる。添加物Ｇ）ある
いはそれらの混合物も選択された重合媒体に全部または
一部だけ溶解しなければならない。本来の重合段階の間
に添加物Ｇ）は沢山の機能を示す。一方では本来の重合
段階の間に、生じるコポリマー中に過剰架橋したポリマ
ー成分が生成されるのを回避し、もう一方ではグラフト
重合の一般的に公知のメカニズムに従って添加物Ｇ）は
統計的には活性の遊離基によって影響を受ける。このこ
とが、添加物Ｇ）次第で多かれ少なかれその大部分をコ
ポリマー中に組み入れさせる。更に適する添加物Ｇ）
は、ラジカル重合反応の間に生成するコポリマーの溶液
パラメータを、平均分子量を高い値にずらせる程に変え
るという性質を有している。添加物Ｇ）を添加せずに製
造された類似のコポリマーと比較して、添加物Ｇ）の添
加下に製造されたものは有利にも水溶液状態で著しく高
い粘度を示す。
【００６３】添加物Ｇ）としては水および／またはアル
コールに溶解するホモ−およびコポリマーが有利であ
る。この場合、コポリマーは２種類より多い色々な種類
のモノマーよりなるものを意味する。
【００６４】特に有利な添加物Ｇ）は、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモ
ニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポ
リマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはアル
キルポリグリコールである。
【００６５】添加物Ｇ）としてはポリビニルピロリドン
（例えばＫ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製
造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポ
リ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、およびＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアク
リル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていても
よいコポリマーが特に有利である。
【００６６】添加物Ｇ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／
ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０ 6 ｇ／ｍｏｌである
のが好ましい。
【００６７】ポリマー添加物Ｇ）の使用量は、共重合の
際に使用すべきモノマーの総重量を基準として０．１〜
９０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましく
は１．５〜１０重量％である。
【００６８】別の有利な実施態様においては本発明のコ
ポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは少
なくとも２つの重合性ビニル基を持つコモノマーを含有
している。
【００６９】架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メ
チレンビスメタクリルアミド；不飽和のモノーおよびポ
リカルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリ
レートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレー
ト、特にブタンジオール−およびエチレングリコールジ
アクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリ
メチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ
Ａ）；アリル化合物、特にアリル（メタ）アクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエス
テル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタ
ン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミ
ン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホ
スホン酸誘導体が有利である。
【００７０】特に有利な架橋剤はトリメチロールプロパ
ントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。架橋性コモ
ノマーの重量割合はコポリマーの総重量を基準として２
０重量％まで、特に０．０５〜１０重量％、中でも０．
１〜７重量％である。
【００７１】重合媒体としては、ラジカル重合反応の関
係では不活性の挙動を示しそして中位または大きい分子
量を生ずるのを有利にも許容する有機系および無機系の
あらゆる溶剤が使用できる。水；低級アルコール、特に
メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、第二
−および第三ブタノール、特に第三ブタノール；炭素原
子数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を
使用するのが有利である。
【００７２】重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下
で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲で行な
うのが有利である。場合によっては重合は保護ガス雰囲
気で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができ
る。
【００７３】重合を開始するためにエネルギーの豊富な
電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始
剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、第三ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ジラ
ウロイルペルオキシドまたはアゾ系開始剤、例えばアゾ
ジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用することがで
きる。
【００７４】同様に無機系過酸化化合物、例えば（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ2 、場合に
よってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、または還元性成
分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えばベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含有するレド
ッス系との組合せが適している。
【００７５】重合反応は例えば沈殿重合、乳化重合、塊
状重合、溶液重合またはゲル重合として実施することが
できる。本発明のコポリマーの全体的性質にとって沈殿
重合、中でも第三ブタノール中でのそれが有利である。
【００７６】本発明の多官能性ポリマーは大きな構造的
多面性を有しており、それ故に界面活性または表面効果
の役割が問題とされる殆ど全ての問題提起に対応し得る
幅広い潜在的利用性を有している。特に化粧料の分野
で、例えば増粘剤および乳化剤として高い潜在的利用性
も有している。“オーダーメイドポリマー”とは、需要
者にこの新しい種類のポリマーが提供する可能性を具象
的に説明する言葉である。
【００７７】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００７８】
【実施例】
ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノール中に最初に
導入し、反応混合物を不活性化し、次いで加熱後にＤＬ
Ｐの添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の吸
引濾去によっておよび続いての減圧乾燥によって単離す
る。
【００７９】 ポリマーを水中でゲル重合法によって製造する。この場
合にはモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化
し、次いで加熱後にペルオキソ二硫酸ナトリウムの添加
によって反応を開始する。ポリマーゲルを次いで粉砕し
そして減圧乾燥によって単離する。
【００８０】 ポリマーを水中で乳化重合法によって製造する。この場
合にはモノマーを水／シクロヘキサンに(R) Ｓｐａｎ
８０の使用下に乳化し、反応混合物をＮ2 で不活性化
し、次いで加熱後にペルオキソ二硫酸ナトリウムの添加
によって反応を開始する。ポリマーエマルジョンを次い
で蒸留濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤として働
く）そしてそれによってポリマーを単離する。
【００８１】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで加熱後にＡＩＢ
Ｎの添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の吸
引濾去および続いての減圧乾燥によって単離する。
【００８２】 ポリマーを水中で溶液法によって製造する。この場合に
はモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化し、次
いで反応を加熱後に適当なレドックス系によって開始す
る。ポリマー溶液を次いで蒸留濃縮しそして次に減圧乾
燥によって単離する。
【００８３】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで加熱後にＤＬＰ
の添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の吸引
濾去および続いての減圧乾燥によって単離する。
【００８４】 ポリマーを第三ブタノール中で溶液法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで加熱後にＤＬＰ
の添加によって反応を開始する。ポリマーを溶剤の吸引
濾去および続いての減圧乾燥によって単離する。
【００８５】 ポリマーをイソプロパノール／水−混合物中で溶液法に
よって製造する。この場合にはモノマーをイソプロパノ
ール／水に溶解して最初に導入し、反応混合物を不活性
化し、次いで加熱後にペルオキソ二硫酸カリウムの添加
によって反応を開始する。ポリマーを溶剤混合物の吸引
濾去および続いての減圧乾燥によって単離する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤン・グラウダー ドイツ連邦共和国、フランクフルト、エン ゲルスルーエ、４ (72)発明者 マチアス・レッフラー ドイツ連邦共和国、ニーデルンハウゼン、 カルル−デンゲス−ストラーセ、13 (72)発明者 クリストフ・カイザー ドイツ連邦共和国、マインツ、アム・バン ゲルト、16ベー (72)発明者 アランカ・タルディ ドイツ連邦共和国、ノイベルク、モンタス トラーセ、６ Ｆターム(参考） 4J011 PA69 PA74 PC02 PC08 4J027 AC03 AC04 AC06 AC09 AF05 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 BA17 BA19 BA20 BA21 BA23 BA24 BA26 BA29 CA03 CA09 CA10 CB02 CB03 CB05 CB09 CC02 CC03

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸およ
    び／またはアクリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
    和の非カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノ
    マー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子
    の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小
    さい分子量を有する； Ｃ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和の
    カチオン性コモノマー、 このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少な
    くとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分
    子量を有する； Ｄ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性
    で、ラジカル重合性の珪素含有成分； Ｅ）場合によっては１種類以上の少なくとも単官能性
    で、ラジカル重合性の弗素含有成分； Ｆ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオ
    レフィン二重結合を持つ場合によっては架橋し得る巨大
    分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、 窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして
    数平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、ただしこ
    の巨大分子モノマーは珪素含有成分Ｄ）または弗素含有
    成分Ｅ）でない；をラジカル共重合することによって得
    られ、 Ｇ）その際にこの共重合が場合によっては２００ｇ／ｍ
    ｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なく
    とも１種類のポリマー性添加物の存在下に行なわれ、 Ｈ）しかも成分Ａ）がＣ）〜Ｆ）の群の少なくとも２種
    類から選択される少なくとも２種の成分と共重合すると
    いう前提条件のもとで上記共重合を行なうことで得られ
    る水溶性または水膨潤性コポリマー。
  2. 【請求項２】 コモノマーＢ）が不飽和カルボン酸、不
    飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の酸無水物、不
    飽和カルボン酸と炭素原子数１〜２２を有する脂肪族
    −、オレフィン性−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳
    香族アルコールとのエステル、開鎖Ｎ−ビニルアミド、
    ３〜９の環員数の環を持つ環状Ｎ−ビニルアミド、アク
    リル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、置換されたア
    クリル酸のアミド、置換されたメタクリル酸のアミド、
    ２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、醋酸ビニ
    ル；スチレン、アクリルニトリル、塩化ビニル、ビニリ
    デンクロライド、四フッ化エチレン、ビニルホスホン酸
    またはそれらのエステルまたは塩、ビニルスルホン酸ま
    たはそれのエステルまたは塩、アリルホスホン酸または
    それのエステルまたは塩および／またはメタアリルスル
    ホン酸またはそれのエステルまたは塩である請求項１に
    記載のコポリマー。
  3. 【請求項３】 コモノマーＣ）がジアリルジメチルアン
    モニウムクロライド、［２−（メタクリロイルオキシ）
    エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−
    （アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウ
    ムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメ
    チルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミ
    ド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
    メチル−２−ビニルピリジニウムクロライドおよび／ま
    たはＮ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライドで
    ある請求項１または２に記載のコポリマー。
  4. 【請求項４】 珪素含有成分Ｄ）が式（Ｉ） R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2 (I) ［式中、Ｒ1 はビニル、アリル、メタアリル、メチルビ
    ニル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニ
    ル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル
    基であり；Ｚは化学的ブリッジ、特に−Ｏ−、−（（Ｃ
    1 〜Ｃ50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 〜Ｃ30）アリー
    レン）−、−（（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキレン）−、
    −（（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポリプロピ
    レンオキシド）n −、−（ポリエチレンオキシド）
    o −、−（ポリプロピレンオキシド）n （ポリエチレン
    オキシド）o −、−（（Ｃ1 〜Ｃ10）アルキル）−（Ｓ
    ｉ（ＯＣＨ3）2 ）−および−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）
    −から選択されるものであり、その際にｎおよびｏは互
    いに無関係に０〜２００の数を意味しそしてＥＯ／ＰＯ
    −単位の分布は統計的であってもまたはブロック状であ
    ってもよく；Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関
    係に−ＣＨ3 、−Ｏ−ＣＨ3 −、−Ｃ6 Ｈ5 または−Ｏ
    −Ｃ6 Ｈ5 −を意味し；ｗおよびｘは０〜５００の数を
    意味し、その際にｗまたはｘは０より大きくなければな
    らず；Ｒ2 はそれぞれ炭素原子数１〜５０の飽和または
    不飽和の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族残基
    または式−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｒ7
    または−Ｚ−Ｒ1 で表される基でり、その際にＺおよび
    Ｒ1 は上述の意味を有しそしてＲ7 は式−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ
    Ｈ3 ）3 、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ
    −Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ）2 ＣＨ3 および−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−
    Ｓｉ（フェニル）3 ）2 フェニルを意味するで表される
    化合物である請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポ
    リマー。
  5. 【請求項５】 弗素含有成分Ｅ）が式（II) Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （II) ［式中、Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群からの重合性
    官能基、特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニ
    ル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニ
    ル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル
    基であり；Ｙは化学ブリッジ、特に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）
    −、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ
    （Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−
    ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−
    Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−Ｎ
    Ｈ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキ
    ル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ
    −、−Ｏ−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ
    −（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（Ｃ
    Ｈ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2−
    Ｏ）n −および−Ｏ−（［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［Ｃ
    Ｈ2 −ＣＨ2 −Ｏ］m ）o −であり、その際にｎ、ｍお
    よびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そし
    てｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量
    論係数である。］で表される化合物である請求項１〜４
    のいずれか一つに記載のコポリマー。
  6. 【請求項６】 巨大分子モノマーＦ）が式(III) Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （III) ［式中、Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群からの重合性
    官能基、特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニ
    ル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニ
    ル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル
    基であり；Ｙはブリッジ基、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
    （Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
    −）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
    2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ−Ｏ−、−Ｐ
    Ｈ−、−Ｐ（ＣＨ3）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−および
    −Ｎ（ＣＨ3 ）−であり、 Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは互いに無関係に非連続の化学的繰
    り返し単位であり、 特にアクリルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキ
    シド、プロピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メ
    タクリル酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリ
    ル、マレイン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタ
    ジエン、イソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルア
    ミドおよびジイソプロピルアクリルアミド、特にエチレ
    ンオキシド、プロピレンオキシドに由来するものであ
    り、 ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に０〜５００、好ま
    しくは１〜３０であり、ｖ、ｗ、ｘおよびｚの合計は平
    均して≧１でありそしてＲ2 は直鎖状または枝分かれし
    た脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳
    香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 ま
    たは−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるかまたは［−Ｙ−Ｒ1 ］で
    ある。］で表される化合物である請求項１〜５のいずれ
    か一つに記載のコポリマー。
  7. 【請求項７】 ポリマー性添加物Ｇ）がＮ−ビニルホル
    ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
    ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
    ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクト
    ン、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
    アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
    ドロキシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
    モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
    −（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアン
    モニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコ
    ポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはア
    ルキルポリグリコールである請求項１〜６のいずれか一
    つに記載のコポリマー。
  8. 【請求項８】 共重合が少なくとも１種類のポリマー性
    添加物Ｇ）の存在下で行なわれている請求項１〜７のい
    ずれか一つに記載のコポリマー。
  9. 【請求項９】 架橋されている請求項１〜８のいずれか
    一つに記載のコポリマー。
  10. 【請求項１０】 第三ブタノール中での沈殿重合によっ
    て製造される請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポ
    リマー。
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