JP2002201110A - 装飾化粧用及び皮膚用剤 - Google Patents

装飾化粧用及び皮膚用剤

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JP2002201110A JP2001295991A JP2001295991A JP2002201110A JP 2002201110 A JP2002201110 A JP 2002201110A JP 2001295991 A JP2001295991 A JP 2001295991A JP 2001295991 A JP2001295991 A JP 2001295991A JP 2002201110 A JP2002201110 A JP 2002201110A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 装飾化粧用及び皮膚用剤。 【解決手段】 本発明の対象は、装飾化粧用及び皮膚用
剤において、 Ａ）アクロイルジメチルタウリン酸及びアクロイルジメ
チルタウレート、 Ｂ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
の非カチオン性コモノマー、 Ｃ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
のカチオン性コモノマー 、 Ｄ）場合により１種以上のケイ素含有成分、 Ｅ）場合により１種以上のフッ素含有成分、 Ｆ）場合により１種以上のマクロモノマーのラジカル共
重合によって得られるコポリマー少なくとも１種を含有
し、 Ｇ）この際上記共重合は場合によりポリマー添加物少な
くとも１種の存在下に行われ、 Ｈ）但し、この場合成分Ａ）はグループＤ）〜Ｇ）の１
つから選ばれた少なくとも１種の成分で共重合される、
ことを特徴とする、上記剤である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、装飾化粧用及び皮
膚用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】装飾用化粧料（装飾化粧剤）は種々の形
態で、たとえばパウダー、懸濁液、分散液、クリーム及
びジェルの形で使用される。Ｏ／Ｗ型及びＷ／Ｏ型エマ
ルションとしてのエマルションが好ましい。エマルショ
ンは一般にアニオン、非イオン及び( 又は) 両性乳化剤
を用いて製造される。この種の乳化剤はしばしば、特に
長期にわたる、頻繁の使用で皮膚刺激を生じる。Ｏ／Ｗ
型エマルションの場合、水性相用ゲル化剤として、たと
えば多四級化合物（ポリクオターニウム：Polyquaterni
umverbindungen) が使用される。ゲル相での顔料の吸収
力が及びエマルションの微分散性又は安定性が不十分で
ある。化粧用エマルションにとって油中水型エマルショ
ンが有利である。というのはこのエマルションは皮膚を
なめらかにし、水分を付与する作用を有し、そして皮膚
に良好な外観を与えるからである。Ｗ／Ｏ型エマルショ
ン中で、使用される顔料を被覆又はその他の変性によっ
て油相に移行させる。皮膚上での化粧料の十分な付着を
達成するために、疎水性膜形成剤、たとえばアルキル化
されたビニルピロリドンポリマーを添加する。しかし疎
水性膜形成剤は生じる皮脂によって溶解され、それによ
ってこの剤の付着が除かれ、その結果として顔料の所望
されない色変化が起こる。
【０００３】装飾用化粧料のその他の公知の製造法の場
合、水中油型エマルションの外側水相に親水性膜形成剤
が添加される。この場合、化粧料の適用前又はその後色
が極めて異なるということが欠点である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、本発
明者は、アクロイルジメチルタウリン酸を主体とする新
しい種類のコポリマー─────これは同様に増粘剤、
コンシステンシー付与剤、乳化剤、膜形成剤、付着剤、
滑剤、分散剤及び( 又は) 安定剤として使用することが
できる────が多数の装飾用化粧料の調製に良好に適
することを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明の対
象は装飾化粧用及び皮膚用剤において、 Ａ）アクロイルジメチルタウリン酸及びアクロイルジメ
チルタウレート、 Ｂ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
の非カチオン性の場合により架橋するコモノマー───
これは少なくとも１個の酸素原子、窒素原子、イオウ原
子又はリン原子を有し、かつ５００ｇ／モルより小さい
分子量を有する──────、 Ｃ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
のカチオン性コモノマー───これは少なくとも１個の
酸素原子、窒素原子、イオウ原子又はリン原子を有し、
かつ５００ｇ／モルより小さい分子量を有する────
──、 Ｄ）場合により１種以上の少なくとも単官能性の、ラジ
カル重合が可能であるケイ素含有成分、 Ｅ）場合により１種以上の少なくとも単官能性の、ラジ
カル重合が可能であるフッ素含有成分、 Ｆ）場合により１種以上の１回又は多数回オレフィン系
不飽和の場合により架橋するマクロモノマー───これ
はそれぞれ少なくとも１個の酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子又はリン原子を有し、２００ｇ／モル以上の数平
均分子量を示し、この際マクロモノマーはケイ素含有成
分Ｄ）又はフッ素含有成分Ｅ）ではない────、のラ
ジカル共重合によって得られるコポリマー少なくとも１
種を含有し、 Ｇ）この際上記共重合は場合により２００ｇ／モル〜１
０9 ｇ／モルの数平均分子量を有するポリマー添加物少
なくとも１種の存在下に行われ、 Ｈ）但し、この場合成分Ａ）はグループＤ）〜Ｇ）の１
つから選ばれた少なくとも１種の成分で共重合される、
ことを特徴とする、上記剤である。
【０００６】本発明のコポリマーは１０3 ｇ／モル〜１
０9 ｇ／モル、特に好ましくは１０ 4 〜１０7 ｇ／モ
ル、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／モルの
分子量を有するのが好ましい。
【０００７】アクリロイルジメチルタウラートは、アク
リロイルジメチルタウリン酸（アクリルアミドプロピル
−２−メチル−２−スルホン酸）の無機又は有機塩であ
ることができる。そのＬｉ+ −、Ｎａ+ −，Ｋ+ −，Ｍ
ｇ++−，Ｃａ++−，Ａｌ+++−及び( 又は) ＮＨ4 + −
塩が好ましい。同様にそのモノアルキルアンモニウム
−，ジアルキルアンモニウム−、トリアルキルアンモニ
ウム−及び( 又は) テトラアルキルアンモニウム塩が好
ましく、この際アミンのアルキル置換基は相互に無関係
に（Ｃ1 −Ｃ22）アルキル基又は（Ｃ2 −Ｃ10）ヒドロ
キシアルキル基であることができる。更に、種々のエト
キシル化度を有する１〜３ヶ所エトキシル化されたアン
モニウム化合物も好ましい。上記代表物の２種以上の混
合物も本発明の範囲内であることを明記しなければなら
ない。
【０００８】アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度
は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度
が特に好ましい。
【０００９】コポリマーの全量に対して、アクリロイル
ジメチルタウリン酸又はアクリロイルジメチルタウラー
トの含有量は少なくとも０．１重量％、好ましくは２０
〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８重量％で
ある。
【００１０】コモノマーＢ）として、すべてのオレフィ
ン不飽和、非カチオンモノマーを使用することができ、
その反応パラメーターはアクリロイルジメチルタウリン
酸及び( 又は) アクリロイルジメチルタウラートとの共
重合をそれぞれの反応媒体中で可能にする。
【００１１】コモノマーＢ）として、不飽和カルボン酸
及びその無水物及び塩、並びに炭素数１〜３０の脂肪
族、オレフィン系、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族アル
コールとのエステルが好ましい。
【００１２】不飽和カルボン酸として、アクリル酸、メ
タクリル酸、スチロールスルホン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸及びセネシオ酸が特に好
ましい。
【００１３】対イオンとして、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ ，Ｋ+ ，
Ｍｇ++，Ｃａ++，Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキルア
ンモニウム−，ジアルキルアンモニウム−、トリアルキ
ルアンモニウム−及び( 又は) テトラアルキルアンモニ
ウム基が好ましく、この際アミンのアルキル置換基は相
互に無関係に（Ｃ1 −Ｃ22）アルキル基又は３個の（Ｃ
2 −Ｃ10）ヒドロキシアルキル基であることができる。
【００１４】更に、種々のエトキシル化度を有する１〜
３ヶ所エトキシル化されたアンモニウム化合物を使用す
ることができる。カルボン酸の中和度は０〜１００％で
あることができる。
【００１５】コモノマーＢ）として、更に開放鎖Ｎ−ビ
ニルアミド、好ましくはＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩ
ＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメ
チルアセトアミド（ＶＩＭＡ）及びＮ−ビニルアセトア
ミド；３〜９員成の環状Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニル
アクタム）、好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶ
Ｐ）及びＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル酸のアミ
ド、メタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ
イソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化されたア
クリル−及びメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシメチル−メタクリル
アミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキ
シプロピル−メタクリルアミド及びコハク酸モノ−［２
−（メタクリロイルオキシ）−エチルエステル］；Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミノ−
メチルメタクリレート；アクリル−及びメタクリルアミ
ドグリコール酸；２−及び４−ビニルピリジン；酢酸ビ
ニル；メタクリル酸グリシドエステル；スチレン；アク
リルニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリレート；
ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；及び( 又
は) テトラフルオロエチレンが好ましい。
【００１６】コモノマーＢ）として、同様に無機酸及び
その塩及びエステルが適当である。好ましい酸はビニル
ホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸及び
メタアリルホスホン酸である。
【００１７】コポリマーの全量に対して、コモノマー
Ｂ）の含有量は０〜９９．８重量％であり、好ましくは
０．５〜８０重量％、特に好ましくは２〜５０重量％で
ある。
【００１８】コモノマーＣ）として、カチオン電荷を有
するすべてのオレフィン不飽和モノマーが挙げられ、こ
れは選択された反応媒体中でアクリロイルジメチルタウ
リン酸又はその塩を用いてコポリマーを生成することが
できる。この際鎖上に生じるカチオン電荷の分布はラン
ダム、交互、ブロック−及び傾斜状であることができ
る。カチオンコモンマーＣ）はカチオン電荷がベタイン
構造、両性イオン構造又は無定形構造の形であるものを
意味することを示す。
【００１９】本発明の範囲のコモノマーＣ）は、またア
ミノ官能化された前駆体であり、これはポリマー様反応
によってその対応する四級化誘導体（たとえば硫酸ジメ
チル、塩化メチレンとの反応）、両性イオン誘導体（た
とえば過酸化水素との反応）、ベタイン誘導体（たとえ
ばクロロ酢酸との反応）又は無定形誘導体に変えること
ができる。
【００２０】コモノマーＣ）として、ジアリルジメチル
アンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−（メ
タクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム
クロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロイルオ
キシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、
［２−メタクリルアミドエチル］トリメチルアンモニウ
ムクロライド ［２−（アクリルアミド）エチル］トリメチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ−メチル−２−ビニルピリジニウム
クロライド Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド ジメチルアミノエチルメタクリレート ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロ
イルエチル−Ｎ−オキシド及び( 又は)メタクリロイル
エチル−ベタインであるのが好ましい。
【００２１】コポリマーの全量に対して、コモノマー
Ｃ）の含有量は０．１〜９９．８重量％、好ましくは
０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％で
ある。
【００２２】重合可能なケイ素含有成分Ｄ）として、す
べての少なくとも１回オレフィン系不飽和の化合物が適
当であり、この化合物はそれぞれ選択された反応条件下
でラジカル共重合ができる。この場合、生じるポリマー
鎖上での個々のケイ素含有モノマーの分布は、必ずラン
ダム行われてはならない。たとえばブロック−（マルチ
ブロック−）又は傾斜状構造の形成も本発明の範囲内で
ある。２種以上の種々のケイ素含有代表物の組み合わせ
も可能である。２種以上の重合活性基を有するケイ素含
有成分の使用は分枝状又は架橋された構造の形成を生じ
る。
【００２３】好ましいケイ素含有成分Ｄ）は、式（Ｉ） R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2 (I) で表わされる成分である。この際Ｒ1 はビニル系、不飽
和化合物の群からの重合可能な官能基であり、この化合
物はラジカル重合法でポリマー構造の形成に適する。Ｒ
1 はビニル−、アリル−、メタアリル−、メチルビニル
−、アクリル−、メタクリル−、クロトニル−、セネシ
オニル−、イタコニル−、マレイニル−、フマリル−又
はスチリル基であるのが好ましい。反応性末端基Ｒ1 に
ケイ素含有ポリマー鎖を結合させるために、適当な化学
架橋Ｚが必要である。好ましい架橋Ｚは−Ｏ−、−
（（Ｃ1 −Ｃ50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 −Ｃ30）
アリーレン）−、−（（Ｃ5 −Ｃ8 ）シクロアルキレ
ン）−、−（（Ｃ1 −Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポ
リプロピレンオキシド）ｎ−、−（ポリエチレンオキシ
ド）ｏ−，−（ポリプロピレンオキシド）ｎ（ポリエチ
レンオキシド）ｏ−（式中、ｎ及びｏは相互に無関係に
０〜２００の数を示し、ＥＯ／ＰＯ単位の分布はランダ
ム又はブロック状であってよい。）である。更に架橋基
Ｚとして−（（Ｃ1 −Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）2 ）−及び−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−が適当で
ある。ポリマー中心部はケイ素含有繰り返し単位群によ
って表わされる。
【００２４】Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は相互に無関係
に−ＣＨ3 、−Ｏ−ＣＨ3 、−Ｃ6Ｈ5 又は−Ｏ−Ｃ6
Ｈ5 を示す。
【００２５】指標ｗ及びｘは化学量論係数を表わし、こ
れは相互に無関係に０〜５００、好ましくは１０〜２５
０である。
【００２６】鎖上の繰り返し単位群の分布はランダム又
はブロック状、交互に又は傾斜状であってよい。
【００２７】Ｒ2 は一方で脂肪族、脂環式、芳香脂肪族
又は芳香族（Ｃ1 −Ｃ50）炭化水素残基（線状又は分枝
状）を意味するか又は式−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ（ＣＨ
3 ）、−Ｒ7 又は構造単位［−Ｚ−Ｒ1 ］を意味する。
２つの変化可能なＺ及びＲ1はすでに説明した。Ｒ7 は
その他のＳｉ含有基を示す。好ましいＲ7 は式−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 、−Ｏ−Ｓ
ｉ（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3 ）2 ＣＨ3 ）及び−Ｏ−Ｓｉ
（Ｏ−Ｓｉ（Ｐｈ）3 ）2 Ｐｈ）である。
【００２８】Ｒ2 が基［−Ｚ−Ｒ1 ］の要件である場
合、これは生じるポリマー構造を架橋するために使用す
ることができる二官能性モノマーである。
【００２９】式（Ｉ）はポリマー型分布を有するビニル
系官能化れた、ケイ素含有ポリマー類を示すばかりか、
個別の分子量を有する特定された化合物も示す。
【００３０】特に好ましいケイ素含有成分は次のアクリ
ル又はメタクリル変性されたケイ素含有成分である：
【００３１】
【化１】 メタクリルオキシプロピルジメチルシリル末端ブロック
されたポリジメチルシロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００３２】
【化２】 メタクリルオキシプロピル末端ブロックされたポリジメ
チルシロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００３３】
【化３】 ビニルジメチルシリル末端ブロックされたポリジメチル
シロキサン（ｆ＝２〜５００）。
【００３４】コポリマーの全量に対して、ケイ素含有成
分の含有量は９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜
３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％であること
ができる。
【００３５】重合可能なフッ素含有成分Ｅ）として、す
べての少なくとも１回オレフィン系不飽和の化合物が適
当であり、この化合物はそれぞれ選択された反応条件下
でラジカル共重合ができる。この場合、生じるポリマー
鎖上での個々のケイ素含有モノマーの分布は、当然ラン
ダムに行われてはならない。たとえばブロック−（マル
チブロック−）又は傾斜状構造の形成も本発明の範囲内
である。２種以上の種々のフッ素含有成分Ｅ）の組み合
わせも可能である。この際当業者は、単官能性代表物が
くし形構造の形成を生じ、これに対して二、三又は多官
能性成分Ｅ）は少なくとも部分架橋された構造を生じ
る。
【００３６】好ましいフッ素含有成分Ｅ）は式ＩＩ Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （II) で表わされるものである。この際Ｒ1 はビニル系不飽和
化合物の群からの重合可能な官能基であり、ラジカル重
合法でポリマー構造の構成に適する。Ｒ1 は好ましくは
ビニル−、アリル−、メタアリル−、メチルビニル−、
アクリル−、メタクリル−、クロトニル−、セネシオニ
ル−、イタコニル−、マレイニル−、フマリル−又はス
チリル基、特に好ましくはアクリル−及びメタクリル基
である。
【００３７】フッ素含有基を反応性末端基Ｒ1 に結合さ
せるために、適する化学架橋基Ｙが必要である。好まし
い化学架橋基Ｙは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−、−Ｓ −、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ
2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 −Ｏ−、
−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ
−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−、−Ｎ
（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ 1 〜Ｃ50）アルキル−Ｏ−、
−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ−、−Ｏ−
（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ−（Ｃ1 〜
Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ
Ｈ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）n −及
び−Ｏ−［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［ＣＨ2 −ＣＨ2 −
Ｏ］m ）o −( 式中、ｎ、ｍ及びｏは相互に無関係に０
〜２００の数を示し、ＥＯ／ＰＯ単位の分布はランダム
又はブロック状であってよい。）である。ｒ、ｓは相互
に無関係に０〜２００であってよい化学量論係数であ
る。
【００３８】式（ＩＩ）で表わされる好ましいフッ素含
有成分Ｅ）は、パーフルオロヘキシルエタノール−メタ
クリレート、パーフルオロヘキソイルプロパノール−メ
タクリレート、パーフルオロオクチルエタノール−メタ
クリレート、パーフルオロオクチルプロパノール−メタ
クリレート、パーフルオロヘキシルエタノリルポリグリ
コールエーテル−メタクリレート、パーフルオロヘキソ
イル−プロパノリル−ポリ［エチレングリコール−コ−
プロピレングリコールエーテル］−アクリレート、パー
フルオロオクチエタノリル−ポリ−［エチルグリコール
−ブロックコ−プロピレングリコールエーテル］−メタ
クリレート、パーフルオロオクチルプロパノリル−ポリ
プロピレン−グリコールエーテル−メタクリレートがあ
る。
【００３９】フッ素含有成分の重量割合はコポリマーの
全量に対して９９．９重量％まで、好ましくは０．５〜
３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％である。
【００４０】マクロモノマーＦ）は１個以上の個別の繰
り返し単位群群および２００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分
子量を有するを少なくとも１回オレフィン系の官能化さ
れたポリマーである。共重合の際に化学的に異なるマク
ロモノマーＦ）の混合物も使用することができる。マク
ロモノマーは１個以上の繰り返し単位群で構成され、そ
してポリマーに特徴的な分子量分布を示すポリマー構造
である。
【００４１】マクロモノマーＦ）は式(III) Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （III) で表される化合物であることが好ましい。この際Ｒ1 は
ラジカル重合法でポリマー構造を形成するのに適する、
ビニル系不飽和化合物の群からの重合性官能基である。
Ｒ1 はビニル、アリル、メタリル、メチルビニル、アク
リル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝
Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、クロトニル、セネチニル、イ
タコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル基であ
るのが好ましい。反応性末端基にポリマー鎖を結合させ
るために適当な架橋基Ｙが必要である。好ましい架橋基
Ｙには、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−
Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ
−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −
Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（Ｃ
Ｈ 3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−及び−Ｎ（ＣＨ3 ）
−、特に−Ｏ−である。
【００４２】マクロモノマーのポリマー中心部分は個別
の繰り返し単位群群Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤによって表され
る。好ましい繰り返し単位群Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイ
ン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルアミドおよび
ジイソプロピルアクリルアミドに由来する。
【００４３】式（ＩＩＩ）中の指数ｖ、ｗ、ｘおよびｚ
は、繰り返し単位群に関する化学量論係数を表わす。
ｖ、ｗ、ｘおよびｚは相互に無関係に０〜５００、好ま
しくは１〜３０であり、これら４つの係数の合計は平均
して≧１でなければならない。
【００４４】マクロモノマー鎖上の繰り返し単位群の分
布は統計的でも、ブロック状でも、交互でもまたは傾斜
状でもよい。
【００４５】Ｒ2 は直鎖状または分枝状脂肪族、オレフ
ィン系、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ1 −Ｃ
50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 または−Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）2又は構造単位［−Ｙ−Ｒ1 ］である。
【００４６】Ｒ2 が［−Ｙ−Ｒ1 ］である場合、コポリ
マーの架橋に適する二官能性マクロモノマーが重要であ
る。
【００４７】マクロモノマーＦ）としては特に式(IV)
【００４８】
【化４】 ［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は相互に無関係に
水素又はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン系、脂
環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 −Ｃ30）炭化水素
残基である。］で表されるアクリル性またはメタクリル
性単官能化されたアルキルエトキシレートが特に好まし
い。
【００４９】Ｒ3 およびＲ4 がＨまたは−ＣＨ3 、特に
好ましくはＨである。Ｒ5 はＨまたは−ＣＨ3 であり、
Ｒ6 はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン系、脂環
式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 −Ｃ30）炭化水素残
基である。
【００５０】ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）及
びプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論指数で
ある。ｖおよびｗは相互に無関係に０〜５００、好まし
くは１〜３０であり、その際にｖおよびｗの合計は平均
して≧１でなければならない。マクロモノマー鎖上のＥ
Ｏ−およびＰＯ−単位の分布は統計的でも、ブロック状
でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。Ｙは上述の架橋
である。
【００５１】更に、特に好ましいマクロモノマーＦ）
は、式(IV)にしたがって以下の構造を有する： 更に、マクロモノマーＦ）として（メタ）アクリル酸と ８ＥＯ単位を有する（C10 −C18)脂肪アルコールポリグ
リコールエーテル（Genapol (R) Ｃ−０８０) ８ＥＯ単位を有するC11-オキソアルコールポログリコー
ルエーテル（Genapol (R ) ＵＤ−０８０) ７ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪アルコールポリグ
リコールエーテル（Genapol (R) ＬＡ−０７０) １１ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Genapol (R) ＬＡ−１１０) ８ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリグ
リコールエーテル（Genapol (R) Ｔ−０８０) １５ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Genapol (R) Ｔ−１５０) １１ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Genapol (R) Ｔ−１１０) ２０ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Genapol (R) Ｔ−２２０) ２５ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Genapol (R) Ｔ−２５０) ２５ＥＯ単位を有する（C 18-C22) 脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル及び(又は)２５ＥＯ単位を有するイ
ソ（C 16-C18) 脂肪アルコールポリグリコールエーテル
とのエステルが適当である。
【００５２】Genapol (R) −タイプはＣｌａｒｉａｎｔ
社製の生成物である。
【００５３】マクロモノマーＦ）の分子量は２００〜１
０6 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０〜１０4 ｇ／ｍｏ
ｌ、特に好ましくは２００〜５０００ｇ／ｍｏｌであ
る。
【００５４】コポリマーの全量に対して適するマクロモ
ノマーを９９．９重量％までで使用することができる。
０．５〜３０重量％及び７０〜９９．５重量％の範囲で
使用されるのが好ましい。特に好ましくは５〜２０重量
％及び７０〜９５重量％の割合である。
【００５５】コポリマーとしては少なくとも成分Ａ）、
Ｃ）及びＤ）を共重合することによって得られるものが
好ましい。
【００５６】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｃ）及びＥ）を共重合することによって得られる
ものが好ましい。
【００５７】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｃ）及びＦ）を共重合することによって得られる
ものが好ましい。
【００５８】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）、Ｄ）及びＦ）を共重合することによって得られる
ものが好ましい。
【００５９】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）及びＦ）を共重合することによって得られるものが
好ましい。
【００６０】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）及びＤ）を共重合することによって得られるものが
好ましい。
【００６１】更にコポリマーとしては少なくとも成分
Ａ）及びＥ）を共重合することによって得られるものが
好ましい。
【００６２】特に好ましい実施態様においては共重合を
少なくとも１種類のポリマー性添加物Ｇ）の存在下で実
施し、その際に添加物Ｇ）は本来の共重合の前に重合媒
体に全部または一部を溶解して添加する。数種の添加物
Ｇ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加
物Ｇ）も同様に使用することができる。添加物Ｇ）ある
いはそれらの混合物も選択された重合媒体に全部または
一部だけ溶解しなければならない。本来の重合段階の間
に添加物Ｇ）は沢山の機能を示す。一方では本来の重合
段階の間に、生じるコポリマー中に過剰架橋したポリマ
ー成分が生成されるのを回避し、他方ではグラフト重合
の一般的に公知のメカニズムに従って添加物Ｇ）はラン
ダムに活性な遊離基によって影響を受ける。このこと
が、添加物Ｇ）次第で多かれ少なかれその大部分をコポ
リマー中に組み入れさせる。更に適する添加物Ｇ）は、
ラジカル重合反応の間に生成するコポリマーの溶液パラ
メータを、平均分子量を高い値にずらせる程に変えると
いう性質を有している。添加物Ｇ）を添加せずに製造さ
れた類似のコポリマーと比較して、添加物Ｇ）の添加下
に製造されたものは有利にも水溶液状態で著しく高い粘
度を示す。
【００６３】添加物Ｇ）としては水および／またはアル
コール、好ましくはｔ−ブタノールに可溶なホモ−およ
びコポリマーが好ましい。この場合、コポリマーは２種
類より多い色々な種類のモノマーよりなるものも適す
る。
【００６４】特に有利な添加物Ｇ）は、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモ
ニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコポ
リマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはアル
キルポリグリコールである。
【００６５】添加物Ｇ）としてはポリビニルピロリドン
（例えばＫ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製
造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポ
リ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）およびＮ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアクリ
ル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていてもよ
いコポリマーが特に好ましい。
【００６６】添加物Ｇ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／
ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０ 6 ｇ／ｍｏｌである
のが好ましい。
【００６７】ポリマー添加物Ｇ）の使用量は、共重合の
際に使用すべきモノマーの全量に対して０．１〜９０重
量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１．
５〜１０重量％である。
【００６８】他の好ましい実施態様においては本発明の
コポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは
少なくとも２個の重合性ビニル基を持つコモノマーを含
有する。
【００６９】架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メ
チレンビスメタクリルアミド；不飽和モノーおよびポリ
カルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリレ
ートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレー
ト、特にブタンジオール−およびエチレングリコールジ
アクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリ
メチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ
Ａ）；アリル化合物、特にアリル（メタ）アクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエス
テル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタ
ン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミ
ン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホ
スホン酸誘導体が好ましい。
【００７０】特に有利な架橋剤はトリメチロールプロパ
ントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。架橋するコ
モノマーの重量割合はコポリマーの全量に対して２０重
量％まで、特に０．０５〜１０重量％、中でも０．１〜
７重量％である。
【００７１】重合媒体としては、ラジカル重合反応の関
係では不活性の挙動を示しそして中程度又は大きい分子
量を生ずるのを有利に容認するすべての有機及び無機溶
剤を使用することができる。水；低級アルコール、特に
メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、ｓ−
およびｔ−ブタノール、特にｔ−ブタノール；炭素原子
数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を使
用するのが好ましい。
【００７２】重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下
で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲で行な
うのが好ましい。場合によっては重合は保護ガス雰囲気
で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができる。
【００７３】重合を開始するためにエネルギーの豊富な
電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始
剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルパーオキ
シド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、メチルエチルケ
トンパーオキシド、クモールヒドロパーオキシド、ジラ
ウロイルパーオキシドまたはアゾ系開始剤、例えばアゾ
ジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用することがで
きる。
【００７４】同様に無機系過酸化化合物、例えば（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ2 、場合に
よってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、または還元性成
分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えばベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含有するレド
ッス系との組合せが適する。
【００７５】重合媒体として、ラジカル重合反応の関係
では不活性の挙動を示し、そして大きい分子量の生成を
有利に容認するすべての有機及び無機溶剤を使用するこ
とができる。水及び低級、第三アルコール又は炭素原子
数１〜３０の炭化水素を使用するのが好ましい。特に好
ましい実施態様において、反応媒体としてｔ−ブタノー
ルを使用する。上記の有効な溶剤の代表物１種以上から
成る混合物も当然のことながら本発明の範囲である。こ
れらは相互に混和され得ない溶剤のエマルションも含む
（たとえば水/ 炭化水素）。原則的に本発明のポリマー
構造を生じるすべての反応処理法（溶液重合、乳化法、
沈殿法、高圧法、懸濁法、物質重合、、ゲル重合等）が
適当である。
【００７６】沈殿重合が好ましく、特にｔ−ブタノール
中での沈殿重合が最適である。
【００７７】次に本発明の剤の調製に特に適する６７個
のコポリマーを列挙する。種々のコポリマーＮｏ．１〜
Ｎｏ．６７は次の製造法１，２，３及び４にしたがって
得られる。
【００７８】方法１：これらのポリマーをｔ−ブタノー
ル中で沈殿重合にしたがって製造することができる。そ
の際、モノマーをｔ−ブタノール中に予め加え、反応混
合物を不活性化し、ついで６０℃に加熱した後に対応す
るｔ−ブタノール可溶性開始剤（好ましくは過酸化ジラ
ウロイル）の添加によって反応を開始する。ポリマーゲ
ルを反応終了（２時間）後溶剤の吸引濾過によって、つ
いで減圧乾燥によって単離する。
【００７９】方法２：これらのポリマーを水中でゲル重
合法にしたがって製造することができる。その際、モノ
マーを水に溶解させ、反応混合物を不活性化し、ついで
６５℃に加熱した後に適する開始剤（好ましくはＮａ2
Ｓ2 Ｏ8 ）１種以上の添加によって反応を開始する。つ
いでポリマーゲルを粉砕し、乾燥後ポリマーを単離す
る。
【００８０】方法３：これらのポリマーを水中で乳化重
合法にしたがって製造することができる。その際モノマ
ーを水／有機溶剤（好ましくはシクロヘキサン）から成
る混合物中で乳化剤の存在下に乳化し、反応混合物をＮ
2 を用いて不活性化し、ついで８０℃に加熱した後に適
する開始剤（好ましくはＮａ2 Ｓ2 Ｏ8 ）１種以上の添
加によって反応を開始する。ついでポリマーエマルショ
ンを蒸発濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤として働
く）、それによってポリマーを単離する。
【００８１】方法４：これらのポリマーを有機溶剤（好
ましくはトルエン、たとえばｔ−アルコール）中で溶液
法にしたがって製造することができる。その際モノマー
を溶剤中に予め添加し、反応混合物を不活性化し、つい
で７０℃に加熱した後に適する開始剤（好ましくは過酸
化ジラウロイル）１種以上の添加によって反応を開始す
る。ついでポリマーを溶剤の蒸発によって、ついで減圧
乾燥によってポリマーを単離する。
【００８２】 反応成分の化学表示： AMPS アクリロイルジメチルタウラート、選択的にNa塩又はNH4 塩。 Genapol (R) T-080 ８ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリグリコ ールエーテル Genapol (R) T-110 １１ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪アルコールポリグリ コールエーテル Genapol (R) T-250 25ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪アルコールポリグリコ ールエーテル Genapol (R) LA-040 4 ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪アルコールポリグリ コールエーテル Genapol (R) LA-070 ７ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪アルコールポリグリ コールエーテル Genapol (R) O -150メタクリレート １5 ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪 アルコールポリグリコールエーテル メ タクリレート Genapol (R) LA -250 クロトナート ２5 ＥＯ単位を有する（C12 -C14) 脂肪 アルコールポリグリコールエーテル クロ トナート Genapol (R) T -250メタクリレート ２5 ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪 アルコールポリグリコールエーテル メ タクリレート Genapol (R) T -250アクリレート ２5 ＥＯ単位を有する（C 16-C18) 脂肪 アルコールポリグリコールエーテル メ タクリレート BB10(R) ポリオキシエチレン（10）ベヘニルエーテル TMPTA トリメチロールプロパントリアクリレート ポリ-NVP ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン Silvet(R) 867 シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー MBA メチレン−ビス−アクリルアミド AMA アリルメタクリレート(R) Y-12867 シロキサンポリアルキレンオキシドコポリマー Silvet(R) 7608 ポリアルキレンオキシド- 変性されたヘプタメチ ルトリシロキサン Silvet(R) 7280 ポリアルキレンオキシド- 変性されたヘプタメチ ルトリシロキサン DADMAC ジアリルジメチル−アンモニウムクロライド HEMA 2-ヒドロキシエチルメタクリレート Quat 2-（メタクリロイルオキシ）エチルメチルアンモ ニウムクロライド Fluowet (R) AC600 パーフルオロアルキルエチルアクリレート Span(R) 80 ソルビタンエステル 好ましい実施態様において、コポリマーは水溶性又は水
膨潤性である。
【００８３】コポリマーを他のポリマーで上述の任意に
実施可能なグラフト化することは、水性系で視覚的に透
明なゲルをもたらす特別なポリマー形態の生成物を生じ
る。グラフトのないコポリマーの潜在的欠点は水溶液状
態で多かれ少なかれ著しく白濁していることである。こ
れは、合成の間に生じそして水中に不十分にしか膨潤し
ないで存在する、従来には避けることができない未架橋
ポリマー成分に起因している。これによって、その大き
さが可視光線の波長より明らかに大きくそしてそれ故に
白濁の原因になる、光を散乱する粒子が発生する。上記
の任意に実施可能なグラフト反応によって過剰架橋した
ポリマー成分の発生が慣用の技術に比較して明らかに低
減されるかまたは完全に回避される。
【００８４】上述の任意に実施可能なカチオン電荷並び
にケイ素−、フッ素またはリン原子をコポリマー中への
組み入れが、化粧料において特に感覚的性質および流動
性を有するポリマーをもたらす。感覚的性質および流動
性の改善には付けたままにする製品として、特にエマル
ジョンの場合に使用する際に望まれる。
【００８５】コポリマーは架橋した形でも、架橋してい
ない形でも有利な性質を示す。架橋した系は例えば乳化
能力及び分散能力及びエマルジョン安定性に関して卓越
したプロフィール特性を示す一方で、特に四級化された
フッ素−及びケイ素含有同族体を用いることによって本
発明の剤の良好な感覚の、なめらかな作用を達成するこ
とができる。特に好ましくはコポリマーが過剰の皮脂
を、本発明の剤の同時の持続性付着作用を働かせながら
吸収することである。
【００８６】コポリマーは水性又は水性−アルコール性
ベースの化粧用及び皮膚用剤に水中油型及び油中水型エ
マルション及び懸濁液、マイクロエマルションの形で、
並びにラッカー、パウダー及びペースト中で滑剤及び付
着剤として使用することができる。この場合コポリマー
の混合物も使用することができる。
【００８７】本発明の剤は、好ましくは０．０１〜１０
重量％、とくに好ましくは０．１〜５重量％、更に好ま
しくは０．５〜３重量％のコポリマーを含有する。
【００８８】本発明の剤はその他の助剤および添加物と
して顔料及びその他の粉末状物質、油物質（Oelkoerpe
r) 、乳化剤および共乳化剤、カチオン性ポリマー、膜
形成剤、酸化防止剤、光保護物質、ＵＶ光線保護フィル
ター、脱臭剤、抗菌剤、加脂剤、水分付与剤、安定剤、
発育有効物質、グリセリン、保存剤、真珠光沢剤、芳香
物質、溶剤、乳白剤、その他の増粘剤及び分散剤、さら
に蛋白誘導体、たとえばゼラチン及びコラーゲン加水分
解物、天然及び合成ベースのポリペプチド、卵黄、レシ
チン、ラノリン、ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シ
リコーン、清涼剤、たとえば酢酸メチル、角質溶解−及
び角質軟化作用物質、酵素及びキャリヤー物質を含有す
る。
【００８９】顔料として、金属酸化物、好ましくは酸化
鉄、雲母−酸化鉄、酸化チタン、雲母−酸化チタン、ウ
ルトラマリン、酸化クロム、並びにカチオン性皮膜で変
性された顔料、たとえば国際特許出願公開第００／１２
０５３号明細書及び欧州特許第５０４０６６号明細書に
記載されている顔料が適する。更にＳｉＯ2 、シリカ、
ＺｎＯ、カオリン、ＳｉＯ2 で変性されたカオリン、ポ
リテトラフルオロエチレン、ナイロン、タルク、雲母、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、天然有機化
合物、たとえばカプセル封入又は非カプセル封入穀物デ
ンプン及びこれらの混合物を使用することができる。
【００９０】油物質は室温（２５℃）で液状であるすべ
ての脂肪物質を示す。
【００９１】したがって油相は、好ましくは次の油類か
ら選ばれた油１種以上を包含する：揮発性又は非揮発
性、線状、分枝状又は環状、場合により有機的に変性さ
れたシリコーン油；フェニルシリコーン；シリコーン−
樹脂及びゴム；鉱物油、たとえばパラフィン油又はワセ
リン油；動物性油、たとえばパーヒドロスクワレン、ラ
ノリン；植物性油、たとえば液状トリグリセリド、たと
えばひまわり油、トウモロコシ油、大豆油、米油、ホホ
バ油、バブースク(Babusscu)油、ヒョウタン油、ブドウ
種子油、ごま油、ウオールナッツ油、杏油、マカデミア
油、アボガト油、甘扁桃油、はなたねつけばな油、ヒマ
シ油、カプリル／カプリン酸のトリグリセリド、オリー
ブ油、落花生油、菜種油、及びやし油；合成油、たとえ
ばパーセリン油、イソパラフィン、線状及び (又は) 分
枝状脂肪アルコール及び脂肪酸エステル、有利には炭素
原子数６〜１８、好ましくは８〜１０のゲルベアルコー
ル；線状及び分枝状（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と線状（Ｃ6
−Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；線状及び分枝状
（Ｃ6 −Ｃ13）カルボン酸と線状（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪ア
ルコールとのエステル；線状（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と分
枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールと
のエステル、線状及び分枝状脂肪酸と多価アルコール
（たとえばジメルジオール及びトリメルジオール）及び
（又は）ゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −
Ｃ10）脂肪酸を主体とするトリグリセリド；エステル、
たとえばジオクチルアジペート、ジイソプロピル ダイ
マー ジリネロアート；プロピレングリコール／−ジカ
プリラート又はロウ、たとえばミツロウ、パラフィンロ
ウ又はミクロロウ、場合により親水性ロウ、たとえばセ
チルステアリルアルコールとの組み合わせ物；フッ素化
及び過フッ素化油；フッ素化シリコーン油；上記化合物
の混合物。
【００９２】非イオン化Ｏ／Ｗ共乳化剤として、好まし
くはエチレンオキシド０〜３０モル及び（又は）プロピ
レンオキシイド０〜５モルと炭素原子数８〜２２の線状
脂肪アルコールとの、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸と
の、アルキル基が炭素原子数８〜１５のアルキルフェノ
ールとの及びソルビタンエステル又はソルビトールエス
テルとの付加生成物；エテレンオキシド０〜３０モルと
グリセリンとの付加生成物の（Ｃ12−Ｃ18）脂肪酸モノ
−及びジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和及び不飽
和脂肪酸のグリセリンモノ−及びジエステル及びソルビ
タンモノ−及びジエステル及び場合によりそのエチレン
オキシド付加生成物；エチレンオキシド１５〜６０モル
とヒマシ油及び（又は）硬化されたヒマシ油との付加生
成物；ポリオール−，特にポリグリセリンエステル、た
とえばポリグリセリンポリリシノール酸エステル及びポ
リグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸エス
テルが適当である。同様にこれらの種類の物質から成る
化合物の混合物も適当である。
【００９３】イオン化共乳化剤としてたとえばアニオン
乳化剤、たとえばモノ−、ジ−又はトリ−リン酸エステ
ル、しかもまたカチオン乳化剤、たとえばモノ−、ジ−
又はトリ−アルキルクオート（alkylquat)及びこれらの
ポリマー誘導体が適する。
【００９４】カチオンポリマーとして、ＩＮＣＩ−表示
“ポリクオターニウム（Polyquaterium)”で表わされる
公知の、ポリクオターニウム−３１，ポリクオターニウ
ム−１６，ポリクオターニウム−２４，ポリクオターニ
ウム−７，ポリクオターニウム−２２，ポリクオターニ
ウム−３９，ポリクオターニウム−２８，ポリクオター
ニウム−２，ポリクオターニウム−１０，ポリクオター
ニウム−１１，並びにポリクオターニウム−３７ ＆
ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ ＆ ＰＰＧ ｔｒｉｄｅｃｅ
ｔｈ ( Ｓａｌｃａｒｅ ＳＣ９５），ＰＶＰ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートコポリマー、グアー(Gua
r)−ヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロライド、
並びにアルギン酸ナトリウム及びアルギン酸アンモニウ
ムを使用する。同様に、適当なカチオンポリマーはたと
えばカチオンセルロース誘導体；カチオンデンプン；ジ
アルキルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマ
ー；四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾー
ル−ポリマー；ポリグリコールとアミンの縮合生成物；
四級化されたコラーゲンポリペプチド；四級化された小
麦ペプチド；ポリエチレンイミン；カチオン性シリコン
ポリマー、たとえばアミドメチコーン；アジピン酸及び
ジメチルアミノヒドロキシ−プロピルジエチレントリア
ミンのコポリマー；ポリアミノポリアミド及びカチオン
性キチン誘導体、たとえばキトサンである。
【００９５】適当なシリコーン化合物は、たとえばジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
環状シリコーン及びアミノ−、脂肪酸−，アルコール
−，ポリエーテル−，エポキシ−，フルオロ−及び（又
は）アルキル変性されたシリコーン化合物，並びにポリ
アルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン
及びポリエーテルシロキサン−コポリマー────たと
えば米国特許５１０４６４５号明細書及びこれに引用さ
れた文献中に記載されている─────であり、これら
は室温で液状でも、樹脂状でも存在することができる。
【００９６】適当な膜形成剤は、使用目的に応じて、フ
ェニルベンズイミダゾールスルホン酸の塩、水溶性ポリ
ウレタン、たとえばＣ10- ポリカルバミルポリグリセロ
ールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、−コポリマー、たとえばビニルピロリドン／酢
酸ビニルコポリマー、水溶性アクリル酸ポリマー／コポ
リマー又はそのエステル又は塩、たとえばアクリル／メ
タクリル酸の部分エステルコポリマー及び脂肪アルコー
ルのポリエチレングリコールエーテル、たとえばアクリ
レート／ステアレス−２０−メタクリレートコポリマ
ー、水溶性セルロース、たとえばヒドロキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、水溶性クオターニウム、ポリクオター
ニウム、カルボキシビニル−ポリマー、たとえばカルボ
マー(Carbomere) 及びその塩、ポリサッカライド、たと
えばポリデトキシトロース及びグルカンである。
【００９７】酸化防止剤としてたとえばスーパーオキシ
ドジムスターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）及びア
スコルビン酸（ビタミンＣ）が適当である。
【００９８】ＵＶフィルターとして、たとえば４−アミ
ノ安息香酸、３−（４’−トリメチルアンモニウム）ベ
ンジリデン−ボラン−２−オン−メチルスルファート、
３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルサリチラ−
ト、２−ヒドロキシ−４−メトキシバンゾフェノン；２
−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びそ
のカリウム−、ナトリウム−及びトリエタノールアミン
塩；３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）−ビス
−（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．
１］−ヘプタン−１−メタンスルホン酸及びその塩；１
−（４−ｔ．−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシ
フェニル）プロパン−１，３−ジオン；３−（４’−ス
ルホ）−ベンジリデン−ボラン−２−オン及びその塩；
２−シアン−３，３−ジフェニル−アクリル酸−（２−
エチルヘキシルエステル）；Ｎ−「２（及び４）−（２
−オキソボラン−３−イリデンメチル）ベンジル］−ア
クリルアミド；４−メトキシ−ケイヒ酸−２−エチル−
ヘキシルエステル；エトキシル化されたエチル４−アミ
ノ−ベンゾアート；４−メトキシ−ケイヒ酸−イソアミ
ルエステル；２，４，６−トリス−［ｐ−（２−エチル
ヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−
トリアジン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，
３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキ
シ）−ジシロオキサニル）プロピル）フェノール；オク
チルメトキシシンナマート ４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチ
ル）−アミノ−カルボニル）フェニルアミノ］−１，
３，５−トリアジン−２，４−イル）ジイミノ］ビス−
（安息香酸−２−エチルヘキシルエステル）；３−
（４’−メチルバンジリデン）−Ｄ，Ｌ−カンファー；
３−ベンジリデン−カンファー；サリチル酸−２−エチ
ルヘキシルエステル；４−ジメチルアミノ安息香酸−２
−エチルヘキシルエステル；ヒドロキシ−４−メトキシ
−ベンソフェノン−５−スルホン酸（スルイソベンゾヌ
ム）(Sulisobenzonum)並びにそのナトリウム塩及び（又
は）４−イソプロピルベンジルサリチラートが適当であ
る。
【００９９】加脂剤として好ましくはポリエトキシル化
されたラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂
肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノール
アミドを使用する。この場合、後者は同時に泡安定剤と
して使用される。
【０１００】水分付与物質として、たとえばイソプロピ
ルパルミタート、グリセリン及び (又は) ソルビトール
を使用することができる。
【０１０１】発育有効物質はたとえば植物抽出物及びビ
タミン複合体を意味する。
【０１０２】保存剤としてたとえばフェノキシエタノー
ル、ジアゾリジニル尿素、パラベン、ペンタンジオール
又はソルビン酸が適当である。
【０１０３】真珠光沢成分として、脂肪酸モノアルカノ
ールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド、アルキレン
グリコールのモノエステル又はジエステル、特にエチレ
ングリコール及び (又は) プロピレングリコール又はこ
れと高級脂肪酸、たとえばパルミチン酸、スエタリン酸
及びベヘン酸とのオリゴマー、グリセリンとカルボン酸
とのモノエステル、脂肪酸又はその塩が最適である。平
均３個のグリコール単位を有するエチレングリコールジ
ステアラート及び (又は) ポリエチレングリコールジス
テアラートが特に好ましい。
【０１０４】脱臭物質として、たとえばアラントイン及
びビスアボロールを好ましくは０．０００１〜１０重量
％の量で使用することができる。
【０１０５】抗カビ有効物質として、ケトコナゾール、
オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、
ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、
エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾー
ル、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、
チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、
テルコナゾール、ナフチフィン及びテルビナフィン、Ｚ
ｎ−ピレチオン及びオクゾピラックスが適当である。
【０１０６】増粘剤及び分散剤として、炭素原子数１４
〜２２、特に１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコール
エステル、特にモノ−及びジエチレングリコールステア
ラートが適当である。同様にステアリンモノエタノール
アミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイ
ソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミ
ドステアラート、ステリルステアラート、セチルパルミ
タート、グリセリルステアラート、ステアルアミドジエ
タノールアミドジステアラート、ステアルアミドモノエ
タノールアミドステアラート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビ
ル−（Ｃ12−Ｃ 22）−アミド安息香酸及びその可溶性
塩、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ16−Ｃ18）−アミ
ド安息香酸及びその可溶性塩及びＮ，Ｎ−ジ（Ｃ16−Ｃ
18）−アミド安息香酸及びその誘導体が適当である。更
に、ポリアクリレート及びカルボマー（Carbomere)、特
にアクリルアミドアルキルスルホン酸及びＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドをベースとする水溶性又は水膨潤性コポ
リマーが特に適当である。
【０１０７】可溶化剤として原則的に１価又は多価アル
コール及びエトキシル化されたアルコールが適当であ
る。炭素原子数１〜４のアルコール、たとえばエタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール
及びイソブタノール、グリセリン及びこれらの混合物を
使用するのが好ましい。相対分子量２０００以下のポリ
エチレングリコールが好ましい。４５重量％までの量で
相対分子量２００〜６００を有するポリエチレングリコ
ール及び０．５〜１５重量％の量で相対分子量４００〜
６００を有するポリエチレングリコールが特に好まし
い。その他の適する溶剤はたとえばトリアセチン（グリ
セリントリアセタート）及び１−メトキシ−２−プロパ
ノールである。
【０１０８】安定剤として脂肪酸の金属塩、たとえばス
テアリン酸マグネシウム、ーアルミニウム及び（又は）
ー亜鉛を使用することができる。
【０１０９】本発明の剤は、手入れ添加物として通常の
セラミド、擬似セラミド、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒ
ドロキシアルキルアミド、コレステリン、コレステリン
脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシ
ド、ホスホリピド及び同様な物質と混合することができ
る。
【０１１０】本発明の剤はｐＨ値を通常２〜１２、好ま
しくは3 〜８の範囲で有する。
【０１１１】本発明の剤は、種々の化粧用及び皮膚用調
合物であることができる。特にメーキャップ、ファンデ
ーション、フェースパウダー、ルージュ、マスカラ、ア
イシャドウ、アイライナー、口紅、クリーム、毛染め、
サンプロテクト剤、ネイルラッカー及びカラージェルで
ある。
【０１１２】次の例及び使用例は、本発明を詳細に説明
するものであって、本発明はこれによって限定されるも
のではない（すべてのパーセント記載は重量％であ
る）。例中で使用されるコポリマーは上記の特に好まし
いコポリマーＮｏ．１〜６７の代表物である。その製造
は、それぞれの好ましい開始剤及び溶剤の使用下に例中
に記載した方法１，２，３又は４にしたがって行われ
る。
【０１１３】 例１：化粧べース ＳｉＯ2 で変性されたカオリン ２．５％ コポリマーＮｏ．６６ ０．４％ グリセレス(Glycereth) −２６ ４．０％ シリカ １．０％ ジＣ12−Ｃ13アルキルマラート １１．０％ 酸化鉄 １．２５％ 酸化チタン ５．０％ ネオペンチルグリコールジヘプタノアート ３．０％ ジエチレングリコールジオクタノアート／ジイソノナノアート ３．５％ トリデシルネオペンタノアート ２．０％ 酢酸トコフェロール ０．２％ ミリスチルラクタート ２．０％ シクロメチコン ＆ ジメチコノール １．０％ ポルフィリジウム クルエンタム 抽出物 ５．０％ 香油 ０．４％ 保存剤 ０．５％ 脱イオン水 全量 １００％ 製造：油相を８０℃に加熱し、顔料をグリセレス−２５
又はＰＥＧ８に添加する。同様に水を８０℃に加熱し、
ＡＭＰＳ−コポリマーを添加し、２つの相を８０００Ｕ
／分で乳化する。その後生成物を徐々の攪拌下（約２０
０Ｕ／分）に通気し、冷却する。
【０１１４】 例２：サンプロテクト含有化粧用ファンデーション ＰＥＧ８又はグリセレス−２５ ４．０％ コポリマー Ｎｏ．４１ ０．４％ 酸化鉄 １．２５％ 酸化チタン ５．０％ 酢酸トコフェロール ０．２％ Ｃ12−Ｃ13アルキルオクタノアート １８．０％ シクロメトキシシンナマート ７．０％ 保存剤 ０．５％ 脱イオン水 全量 １００％ 製造：油相を８０℃に加熱し、顔料をグリセレス−２５
又はＰＥＧ８に添加する。同様に水を８０℃に加熱し、
ポリクオターニウムを添加し、２つの相を８０００Ｕ／
分で乳化する。その後生成物を徐々の攪拌下（約２００
Ｕ／分）に通気し、約６０℃でオクチルメトキシシンナ
マートを添加し、ついで徐々に冷却する。
【０１１５】 例３：マスカラ ポリビニルピロリドン ４．０％ コポリマー Ｎｏ．６７ ０．２％ グリセレス−２５ ２．０％ トリエタノールアミン ９９％ ２．４％ マグネシウム−アルミニウム−シリケート １．０％ タルク １．０％ 小麦胚芽油 １．０％ ＰＶＰ／エイコセン コポリマー ２．０％ 酸化鉄 １２．０％ 水素添加されたポリイソブテン ０．２％ セテアリアルコール ０．１％ ステアリン酸 ４．０％ カルナウバ ４．０％ ソルビタンセスキオレアート １．３％ ミツロウ ４．０％ Ｃ18−Ｃ36トリグリセリド ８．５％ レシチン １．０％ 酢酸トコフェロール ０．２％ 保存剤 ０．７％ 脱イオン水 全量 １００％ 製造：ゲル及びポリマーを水相に分散させる。ついで顔
料を分散させる。エマルションの仕上げを８５℃で行
う。
【０１１６】 例４：メーキャップ Ａ シクロメチコン ２０．００％ シクロメチコンとのコポリマー Ｎｏ．３２ ９．００％ Ｂ 酸化チタン ８．３３％ 酸化鉄、黄色 １．３５％ 酸化鉄、赤色 ０．２６％ 酸化鉄、黒色 ０．０６％ 酸化亜鉛 ５．００％ Ｃ フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ５．２０％ 脱イオン水 １．８０％ トリエタノールアミン ３．００％ ポリソルベート−２０ ０．０５％ 脱イオン水 全量 １００％ Ｄ メチルパラベン ０．５０％ Ｅ シリカ １．００％ 製造：Ｂを攪拌下に室温でＡに添加し、ついでＣ、つい
でＤ及びＥを均一混合物に添加する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロマン・モルシユホイザー ドイツ連邦共和国、マインツ、ヤコブ− ニッコラウス− ヴエーク、４ Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA112 AA122 AB171 AB172 AB211 AB231 AB232 AB241 AB242 AB431 AB432 AB441 AB442 AC072 AC242 AC342 AC352 AC372 AC392 AC402 AC422 AC442 AC482 AC542 AC852 AD021 AD022 AD042 AD071 AD072 AD091 AD092 AD131 AD151 AD152 AD162 AD172 AD572 AD662 BB21 CC01 CC03 CC11 CC12 CC13 CC14 CC19 CC28 CC36 DD41 FF01

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】装飾化粧用及び皮膚用剤において、 Ａ）アクロイルジメチルタウリン酸及びアクロイルジメ
    チルタウレート、 Ｂ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
    の非カチオン性の場合により架橋するコモノマー───
    これは少なくとも１個の酸素原子、窒素原子、 イオウ原子又はリン原子を有し、かつ５００ｇ／モルよ
    り小さい分子量を有する──────、 Ｃ）場合により１種以上のその他のオレフィン系不飽和
    のカチオン性コモノマー───これは少なくとも１個の
    酸素原子、窒素原子、イオウ原子又はリン原子を有し、
    かつ５００ｇ／モルより小さい分子量を有する────
    ──、 Ｄ）場合により１種以上の少なくとも単官能性の、ラジ
    カル重合が可能であるケイ素含有成分、 Ｅ）場合により１種以上の少なくとも単官能性の、ラジ
    カル重合が可能であるフッ素含有成分、 Ｆ）場合により１種以上の１回又は多数回オレフィン系
    不飽和の場合により架橋するマクロモノマー───これ
    はそれぞれ少なくとも１個の酸素原子、窒素原子、イオ
    ウ原子又はリン原子を有し、２００ｇ／モル以上の数平
    均分子量を示し、この際マクロモノマーはケイ素含有成
    分Ｄ）又はフッ素含有成分Ｅ）ではない────、 のラジカル共重合によって得られるコポリマー少なくと
    も１種を含有し、 Ｇ）この際上記共重合は場合により２００ｇ／モル〜１
    ０9 ｇ／モルの数平均分子量を有するポリマー添加物少
    なくとも１種の存在下に行われ、 Ｈ）但し、この場合成分Ａ）はグループＤ）〜Ｇ）の１
    つから選ばれた少なくとも１種の成分で共重合される、
    ことを特徴とする、上記剤。
  2. 【請求項２】コモノマーＢ）が、不飽和カルボン酸、不
    飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の無水物、炭素
    原子数１〜２２の脂肪族、オレフィン系、脂環式、芳香
    脂肪族又は芳香族アルコールと不飽和カルボン酸のエス
    テル、開放鎖Ｎ−ビニルアミド、３〜９員成の環状Ｎ−
    ビニルアミド、アクリル酸のアミド、メタクリル酸のア
    ミド、置換されたアクリル酸のアミド、置換されたメタ
    クリル酸のアミド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
    リジン、酢酸ビニル、スチレン、アクリルニトリル、塩
    化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、
    ビニルリン酸又はそのエステル又は塩、ビニルスルホン
    酸又はそのエステル又は塩、アリルリン酸又はそのエス
    テル又は塩及び( 又は) メタアリルスルホン酸又はその
    エステル又は塩である、請求項１記載の剤。
  3. 【請求項３】２つのコモノマーＣ）が、ジアリルジメチ
    ルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、［２−
    （メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモ
    ニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−（アクリロ
    イルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライ
    ド、［２−メタアクリルアミドエチル］トリメチルアン
    モニウムクロライド［２−（アクリルアミド）エチル］
    トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチル−２−
    ビニルピリジニウムクロライド Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライド ジメチルアミノエチルメタクリレート ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリロ
    イルエチル−Ｎ−オキシド及び( 又は)メタクリロイル
    エチル−ベタインである、請求項１又は２記載の剤。
  4. 【請求項４】ケイ素含有成分Ｄ）が式（Ｉ） R1- Z-[( Si( R3 R4)-O-) w -(Si(R5 R6)-O)x ]- R2 (I) （式中、 Ｒ1 はビニル−、アリル−、メタアリル−、メチルビニ
    ル−、アクリル−、メタクリル−、クロトニル−、セネ
    シオニル−、イタコニル−、マレイニル−、フマリル−
    又はスチリル基であり、 Ｚは化学架橋基であり、これは好ましくは−Ｏ−、−
    （（Ｃ1 −Ｃ50）アルキレン）−、−（（Ｃ6 −Ｃ30）
    アリーレン）−、−（（Ｃ5 −Ｃ8 ）シクロアルキレ
    ン）−、−（（Ｃ1 −Ｃ50）アルケニレン）−、−（ポ
    リプロピレンオキシド）ｎ−、−（ポリエチレンオキシ
    ド）ｏ−，−（ポリプロピレンオキシド）ｎ（ポリエチ
    レンオキシド）ｏ−（式中、ｎ及びｏは相互に無関係に
    ０〜２００の数を示し、ＥＯ／ＰＯ単位の分布は統計学
    的に又はブロック状であってよい。）、 −（（Ｃ1 −Ｃ10）アルキル）−（Ｓｉ（ＯＣ
    Ｈ3 ）2 ）−及び−（Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 ）−から選ば
    れた化学架橋であり、 Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は相互に無関係に−ＣＨ3 、
    −Ｏ−ＣＨ3 、−Ｃ6Ｈ5 又は−Ｏ−Ｃ6 Ｈ5 を示し、 ｗ、ｘは０〜５００の数を示し、この際ｗもｘも０より
    大きくなければならなず、そしてＲ2 はそれぞれ炭素原
    子数１〜５０の飽和又は不飽和の、脂肪族、脂環式、芳
    香脂肪族又は芳香族残基又は式−ＯＨ、−ＮＨ2 、−Ｎ
    （ＣＨ3 ）、−Ｒ7又は基−Ｚ−Ｒ1 （式中、Ｚ及びＲ
    1 は上述に意味を有し、Ｒ7 は式−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）
    3 、−Ｏ−Ｓｉ（フェニル）3 、−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ
    （ＣＨ3 ）3 ）2 ＣＨ3 ）及び−Ｏ−Ｓｉ（Ｏ−Ｓｉ
    （Ｐｈ）3 ）2 Ｐｈ）を示す。）を示す。）で表わされ
    る化合物である、請求項１ないし３のいずれかに記載の
    剤。
  5. 【請求項５】 フッ素含有成分Ｅ）が式（ＩＩ） Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （II) ［式中、 Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群、好ましくはビニル
    −、アリル−、メタアリル−、メチルビニル−、アクリ
    ル−、メタアクリル−、クロトニル−、セネシオニル
    −、イタコニル−、マレイニル−、フマリル−又はスチ
    リル基からの重合可能な官能基であり、 Ｙは化学架橋基、好ましくは特に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）
    −、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ −、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ
    （Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−
    ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−
    Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−Ｎ
    Ｈ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキ
    ル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ
    −、−Ｏ−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ
    −（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（Ｃ
    Ｈ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −
    Ｏ）n −及び−Ｏ−［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［ＣＨ2
    −ＣＨ2 −Ｏ］m ）o −( 式中、ｎ、ｍ及びｏは相互に
    無関係に０〜２００の数を示す。）であり、 ｒ、ｓは相互に無関係に０〜２００であってよい化学量
    論係数である。］で表わされる化合物である、請求項１
    ないし４のいずれかに記載の剤。
  6. 【請求項６】マクロモノマーＦ）が式（ＩＩＩ） Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （III) （式中、 Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群、好ましくはビニル
    −、アリル−、メタアリル−、メチルビニル−、アクリ
    ル−、メタクリル−、クロトニル−、セネシオニル−、
    イタコニル−、マレイニル−、フマリル−又はスチリル
    基からの重合可能な官能基であり、 Ｙは化学架橋基、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
    （Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
    −）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
    2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ−Ｏ−、−Ｐ
    Ｈ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−及び−
    Ｎ（ＣＨ3 ）−でありＡ，Ｂ，Ｃ及びＤは相互に無関係
    に個別の化学繰り返し単位群、好ましくはアクリルアミ
    ド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プロピレン
    オキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル酸、メチ
    ルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイン酸、酢
    酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イソプレ
    ン、イソブテン、ジエチルアクリルアミド及びジイソプ
    ロピルアクリルアミド、特に好ましくはエチレンオキシ
    ド、プロピレンオキシドに由来するものであり、 ｖ、ｗ、ｘ及びｚは相互に無関係に０〜５００、好まし
    くは１〜３０であり、 この際ｖ、ｗ、ｘ及びｚの合計は平均≧１であり、そし
    てＲ2 は線状又は分枝状脂肪族、オレフィン系、脂環
    式、芳香脂肪族又は芳香族（Ｃ1 −50）炭化水素残基又
    は−ＯＨ、−ＮＨ2 又は−Ｎ（ＣＨ3 ）であるか又は
    ［−Ｙ−Ｒ1 ］である。）で表わされる化合物である、
    請求項１ないし５のいずれかに記載の剤。
  7. 【請求項７】ポリマー添加物Ｇ）が、Ｎ−ビニルホルム
    アミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
    ン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリロ
    イルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、
    Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、アク
    リル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニルモルホリド、ヒドロ
    キシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニ
    ウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）及び( 又は) ［２−
    （メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモ
    ニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）；ポリアルキレング
    リコール及び( 又は) アルキルポリグリコールからのホ
    モ−又はコポリマーである、請求項１ないし６のいずれ
    かに記載の剤。
  8. 【請求項８】共重合が少なくとも１種のポリマー添加物
    Ｇ）の存在下に行われる、請求項１ないし７のいずれか
    に記載の剤。
  9. 【請求項９】 コポリマーが架橋されている、請求項１
    ないし８のいずれかに記載された剤。
  10. 【請求項１０】コポリマーをｔ−ブタノール中での沈殿
    重合によって製造する、請求項１ないし９のいずれかに
    記載の剤。
  11. 【請求項１１】 コポリマーが水溶性又は水膨潤性であ
    る、請求項請求項１ないし１０のいずれかに記載の剤。
  12. 【請求項１２】完成された剤に対してコポリマー０．０
    １〜１０重量％を含有する、請求項１〜１１のいずれか
    に記載の剤。
  13. 【請求項１３】顔料を金属酸化物の形で、好ましくは酸
    化鉄、雲母−酸化鉄、酸化チタン、雲母−酸化チタン、
    ウルトラマリン、酸化クロムの形で、カチオン性皮膜で
    変性された顔料の形で、ＳｉＯ2 、シリカ、ＺｎＯ、カ
    オリン、ＳｉＯ2 で変性されたカオリン、ポリテトラフ
    ルオロエチレン、ナイロン、タルク、雲母、ポリメチル
    メタクリレート、ポリエチレンの形で含有する、請求項
    １〜１２のいずれかに記載の剤。
  14. 【請求項１４】メーキャップ、ファンデーション、フェ
    イスパウダー、ルージュ、マスカラ、アイシャドウ、ア
    イライナー、口紅、クリーム、毛染め、サンプロテクト
    剤、ネイルラッカー又はカラージェルである、請求項１
    〜１３のいずれかに記載の剤。
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