JP2002201233A - アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとする弗素変性くし形コポリマー - Google Patents

アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとする弗素変性くし形コポリマー

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JP2002201233A JP2001295998A JP2001295998A JP2002201233A JP 2002201233 A JP2002201233 A JP 2002201233A JP 2001295998 A JP2001295998 A JP 2001295998A JP 2001295998 A JP2001295998 A JP 2001295998A JP 2002201233 A JP2002201233 A JP 2002201233A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリロイルジメチルタウリン酸をベースと
する弗素変性くし形コポリマーの提供。 【解決手段】 Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸お
よび／またはアクリロイルジメチルタウレート；Ｂ）場
合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽和の、
場合によっては架橋し得るコモノマー：このコモノマー
は酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１つを有
しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；
Ｃ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合
性の弗素含有成分；をラジカル共重合することによって
得られ、その際に共重合をＤ）場合によっては，２００
ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する
少なくとも１種類のポリマー性添加物の存在下に行なう
ことで得られる水溶性または水膨潤性コポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリロイルジメチルタ
ウリン酸をベースとする弗素変性くし形コポリマーに関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、水溶性ポリマーは工業および科学
の分野でますます重要になっている。高分子電解質は量
的には毎年の総生産量の非常に大きな部分を占めてい
る。このものは例えば製紙加工、洗剤工業、繊維加工、
石油採掘においてまたは重要な化粧料原料として使用さ
れている。
【０００３】化粧料の分野では高分子電解質が重要な役
割を果たしている。この分野では界面活性のある水溶性
物質の他に水性および油性の増粘性系の需要が大きい。
この様な増粘剤、特にポリアクリル酸をベースとして製
造される“超吸収剤（Superabsorber)”は７０年代に開
発されてから衛生分野ではもはや不可欠のものと考えら
れている。それの架橋したバリエーションでは部分的に
または完全に中和されたポリアクリル酸およびそれの水
溶性コポリマーが多くの化粧料配合においてコンシステ
ンシー付与剤として使用されている。可能な多岐にわた
る構造およびそれに関連した多様な用途分野は特に７０
年代の中頃から全世界で出願された多数の特許文献に開
示されている。
【０００４】９０年代には２−アクリルアミド−２−メ
チル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）あるいはそ
れの塩をベースとする新しい増粘剤が市場に提供された
（ヨーロッパ特許第８１６，４０３号明細書および国際
特許第９８／０００９４号明細書）。ホモポリマーとし
てもコポリマー（(R) Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ、
製造元：Clariant GmbH)の状態でもこの種の増粘剤が相
応するポリカルボキシレート（Ｃａｒｂｏｐｏｌｅ）よ
りも多くの点で優れている。例えばＡＭＰＳをベースと
する増粘剤系はｐＨ６以下のｐＨ域、要するに慣用のポ
リカルボキシレート増粘剤ではもはや加工できないｐＨ
域で優れた性質を示す。更にかゝる増粘剤は特別な快い
皮膚感触をもたらす。容易に加工できそして主モノマー
が有利にも無毒である点がこの増粘剤に多くの潜在用途
を与えている。
【０００５】近年には年々新しい増粘剤のコンセプトを
持つ物が市場で要求されている。この場合、２種類の異
なった性質を１種類のポリマーに組み込み、それによっ
て新しい用途領域が開拓された。増粘性乳化剤または分
散剤はこれらの新しい物質群のたったの２つの例であ
る。商品名としてＰｅｍｕｌｅｎｅ(R) ＴＲ−１および
ＴＲ−２（製造元：BF-Goodrich)またはＡｃｕｌｙｎ
(R) タイプ（製造元：Rohm& Hass)）を挙げることがで
きる。従来のこられ全ての製品は慣用のポリアクリレー
トを疎水性変成した物質をベースとしている。
【０００６】疎水性相互作用およびそれ故の物理的架橋
が弗素含有基によって生じる匹敵するポリマーは従来に
は知られていない。
【０００７】ポリマー鎖当り最高で２つの弗素含有基を
持つ唯一の弗素化テロマーが使用できる。
【０００８】アクリロイルジメチルタウリン酸（ＡＭＰ
Ｓ）あるいはそれの塩と適当なビニル性単官能性または
多官能性弗素化誘導体との場合によってはコモノマーお
よびポリマー性添加物の存在下でのラジカル重合によっ
て非常に興味ある用途特性を持つ架橋したまたは未架橋
の構造が合成できる。
【０００９】
【発明の構成】本発明の対象は、 Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはア
クリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
和の、場合によっては架橋し得るコモノマー：このコモ
ノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１
つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有
する； Ｃ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合
性の弗素含有成分をラジカル共重合することによって得
られ、その際にその共重合を Ｄ）場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍ
ｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマ
ー性添加物の存在下に行なうことで得られる水溶性また
は水膨潤性コポリマーである。
【００１０】本発明のコポリマーは１０3 ｇ／ｍｏｌ〜
１０9 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０ 4 〜１０7 ｇ／ｍｏ
ｌ、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する。
【００１１】アクリロイルジメチルタウレートはアクリ
ロイルジメチルタウリン酸の無機系または有機系塩であ
る。特にＬｉ+ −、Ｎａ+ −、Ｋ+ −、Ｍｇ++−、Ｃａ
++−、Ａｌ+++ −および／またはＮＨ4 + −塩が有利で
ある。同様にモノアルキルアンモニウム−、ジアルキル
アンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／
またはテトラアルキルアンモニウム塩が同様に特に有利
である。この場合、アミンのアルキル置換基は互いに無
関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ
10）−ヒドロキシアルキル残基であるのが有利である。
更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキ
シル化されたアンモニウム化合物も特に有利である。上
記の代表例の２種以上を混合した混合物も本発明の範囲
に包含される。
【００１２】アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度
は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度
が特に有利である。
【００１３】コポリマーの総重量を基準としてアクリロ
イルジメチルタウリン酸あるいはアクリロイルジメチル
タウレートの含有量は少なくとも０．１重量％、好まし
くは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８
重量％である。
【００１４】コモノマーＢ）としては、その反応パラメ
ータがアクリロイルジメチルタウリン酸および／または
アクリロイルジメチルタウレートとのその都度の反応媒
体中で共重合することを許容するあらゆるオレフィン性
不飽和モノマーを使用することができる。
【００１５】コモノマーＢ）としては、不飽和カルボン
酸およびその酸無水物および塩、並びにそれらと炭素原
子数１〜２２の脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂
肪族または芳香族アルコールとのエステルが有利であ
る。不飽和カルボン酸としては、特にアクリル酸、メタ
クリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸およびセネチオ酸が特に有
利である。反対イオンとしては、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、
Ｋ+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアル
キルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリ
アルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキル
アンモニウム残基が有利であり、その際にアミンのアル
キル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル
残基または（Ｃ2〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基で
あり得る。更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ
所でエトキシル化されたアンモニウム化合物も追加的に
使用することができる。カルボン酸の中和度は０〜１０
０％である。
【００１６】更にコモノマーとしては、開鎖Ｎ−ビニル
アミド、特にＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ
−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセト
アミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３
〜９の環員数を有する環状のＮ−ビニルアミド、特にＮ
−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロ
ラクタム；アクリル酸およびメタクリル酸のアミド、好
ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルア
ミドおよびＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；ア
ルコキシル化されたアクリル−およびメタクリルアミ
ド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシメチルメタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタ
クリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミドお
よびコハク酸モノ−［２−（メタクリロイルオキシ）エ
チルエステル］；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレー
ト；ジエチルアミノメチルメタクリレート；アクリル−
およびメタクリルアミドグリコール酸；２−および４−
ビニルピリジン；醋酸ビニル；メタクリル酸グリシジル
エステル；スチレン；アクリルニトリル；塩化ビニル；
ステアリルアクリレート；ラウリルメタクリレート；塩
化ビニリデン；および／またはテトラフルオルエチレン
がある。
【００１７】コモノマーＢ）として同様に無機酸および
その塩およびエステルも適している。有利な酸はビニル
ホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸およ
びメタリルスルホン酸がある。
【００１８】コモノマーＢ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０〜９９．８重量％であり、好まし
くは０．５〜８０重量％、特に２〜５０重量％である。
【００１９】重合性弗素含有成分Ｃ）としては、それぞ
れに選択される反応条件のもとでアクリロイルジメチル
タウリン酸あるいはアクリロイルジメチルタウレートお
よび場合によっては他のコモノマーとラジカル共重合す
ることができる少なくとも１つのオレフィン性二重結合
を持つあらゆる不飽和化合物が適する。この場合、生じ
るポリマー鎖の上の個々の弗素含有モノマーの分布は必
ずしもランダムである必要はない。本発明においては例
えばブロック（マルチブロック）構造または傾斜構造を
成していてもよい。２種類以上の種々の弗素含有成分
Ｃ）の組合せも可能である。この場合当業者には、単官
能性の物がくし形構造を形成することが明らかであり、
これに対して二−、三−またはポリ官能性の成分Ｃ）が
少なくとも部分的に架橋した構造をもたらす。
【００２０】有利な弗素含有成分Ｃ）は式（Ｉ) Ｒ1 −Ｙ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （Ｉ) で表されるものである。
【００２１】この場合Ｒ1 は、ラジカル法で重合体構造
を形成するのに適するビニル系不飽和化合物の群からの
重合性官能基である。Ｒ1 は特にビニル、アリル、メタ
リル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ
−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、
クロトニル、セネチオニル、イタコニル、マレイニル、
フマリルまたはスチリル基、特にアクリル−およびメタ
クリルである。
【００２２】反応性末端基Ｒ1 に弗素含有基を結合させ
るために適当な化学ブリッジＹが必要である。有利なブ
リッジＹは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 Ｏ
Ｈ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−
ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ
（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）
−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキル−Ｏ−、−フェニル
−Ｏ−、−ベンジル−Ｏ−、−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロア
ルキル−Ｏ−、−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−
（ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2
−ＣＨ2 −Ｏ）n −および−（［ＣＨ−ＣＨ 2 −Ｏ］n
−［ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ］m ）o −であり、その際に
ｎ、ｍおよびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味
し、そしてＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムで
あってもまたはブリッジ状でもよい。
【００２３】ｒおよびｓは互いに無関係に０〜２００の
数である化学量論係数である。
【００２４】弗素含有成分Ｃ）として特に有利なのは、
ペルフルオロヘキシルエタノール−メタクリレート、ペ
ルフルオロヘキソイルプロパノール−メタクリレート、
ペルフルオロオクチルエタノール−メタクリレート、ペ
ルフルオロオクチルプロパノール−メタクリレート、ペ
ルフルオロヘキシルエタノーリルポリグリコールエーテ
ル−メタクリレート、ペルフルオロヘキソイル−プロパ
ノーリル−ポリ［エチレングリコール−コ−プロピレン
グリコールエーテル］−アクリレート、ペルフルオロオ
クチエタノーリル−ポリ−［エチルグリコール−ブロッ
クコ−プロピレングリコールエーテル］−メタクリレー
トおよび／または、ペルフルオルオクチルプロパノリル
−ポリプロピレン−グリコールエーテル−メタクリレー
トがある。
【００２５】コモノマーＣ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０．１〜９９．９重量％、好ましく
は０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．２〜３０重
量％、中でも０．５〜２０重量％である。
【００２６】特に有利な実施態様においては共重合を少
なくとも１種類のポリマー性添加物Ｄ）の存在下で実施
し、その際に添加物Ｄ）は本来の共重合の前に重合媒体
に全部または一部を溶解して添加する。複数種の添加物
Ｄ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加
物Ｄ）も同様に使用することができる。添加物Ｄ）ある
いはそれらの混合物も選択された重合媒体に全部または
一部だけ溶解しなければならない。
【００２７】本来の重合段階の間に添加物Ｄ）は沢山の
機能を示す。一方では本来の重合段階の間に、生じるコ
ポリマー中に過剰架橋したポリマー成分が生成されるの
を回避し、もう一方ではグラフト重合の一般的に公知の
メカニズムに従って添加物Ｄ）は統計的には活性の遊離
基によって影響を受ける。このことが、添加物Ｄ）次第
で多かれ少なかれその大部分をコポリマー中に組み入れ
させる。更に適する添加物Ｄ）は、ラジカル重合反応の
間に生成するコポリマーの溶液パラメータを、平均分子
量を高い値にずらせる程に変えるという性質を有してい
る。添加物Ｄ）を添加せずに製造された類似のコポリマ
ーと比較して、添加物Ｄ）の添加下に製造されたものは
有利にも水溶液状態で著しく高い粘度を示す。
【００２８】添加物Ｄ）としては水および／またはアル
コールに溶解するホモ−およびコポリマーが有利であ
る。この場合、コポリマーは２種類より多い色々な種類
のモノマーよりなるものも適する。
【００２９】特に有利な添加物Ｄ）は、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
−（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアン
モニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコ
ポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはア
ルキルポリグリコールである。
【００３０】添加物Ｄ）としてはポリビニルピロリドン
（例えばＫ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製
造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポ
リ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）およびＮ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアクリ
ル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていてもよ
いコポリマーが特に有利である。
【００３１】添加物Ｅ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／
ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０ 6 ｇ／ｍｏｌである
のが好ましい。
【００３２】ポリマー添加物Ｄ）の使用量は、共重合の
際に重合すべきモノマーの総重量を基準として０．１〜
９０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましく
は１．５〜１０重量％である。
【００３３】別の有利な実施態様においては本発明のコ
ポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは少
なくとも２つの重合性ビニル基を持つコモノマーを含有
している。
【００３４】架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メ
チレンビスメタクリルアミド；不飽和モノーおよびポリ
カルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリレ
ートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレー
ト、特にブタンジオール−およびエチレングリコールジ
アクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリ
メチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ
Ａ）；アリル化合物、特にアリル（メタ）アクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエス
テル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタ
ン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミ
ン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホ
スホン酸誘導体が有利である。
【００３５】特に有利な架橋剤はトリメチロールプロパ
ントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。
【００３６】架橋性コモノマーの重量割合はコポリマー
の総重量を基準として２０重量％まで、特に０．０５〜
１０重量％、中でも０．１〜７重量％である。
【００３７】重合媒体としては、ラジカル重合反応の関
係では不活性の挙動を示しそして中位または大きい分子
量を生ずるのを有利にも許容する有機系および無機系の
あらゆる溶剤が使用できる。水；低級アルコール、特に
メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、第二
−および第三ブタノール、特に第三ブタノール；炭素原
子数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を
使用するのが有利である。
【００３８】重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下
で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲で行な
うのが有利である。場合によっては重合は保護ガス雰囲
気で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができ
る。
【００３９】重合を開始するためにエネルギーの豊富な
電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始
剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、第三ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ジラ
ウロイルペルオキシド（ＤＬＰ）またはアゾ系開始剤、
例えばアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）およびア
ゾイソアミドプロピルヒドロクロライド（ＡＢＡＨ）を
使用することができる。同様に無機系過酸化化合物、例
えば（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ
2 、場合によってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、また
は還元性成分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例
えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含
有するレドッス系との組合せが適している。
【００４０】重合反応は例えば沈殿重合、乳化重合、溶
液重合、塊状重合またはゲル重合として実施することが
できる。本発明のコポリマーの全体的性質にとって沈殿
重合、中でも第三ブタノール中でのそれが有利である。
【００４１】本発明のコポリマーは弗素含有水性系を安
定化および増粘するのに非常に良好に適している。弗素
含有水性系とは水と例えば弗素含有アルコール、弗素系
界面活性剤または弗素化アルカンとの混合物を意味す
る。特に、非常に多い割合（＞３０％）で弗素化アルキ
ル化合物、ペルフルオロアルキルエタノール、ペルフル
オロアルキルプロパノールおよび弗素系界面活性剤を含
有する弗素含有エマルジョンを安定化することが可能で
ある。このコポリマーは、例えば脂肪、有利であるまた
はシリコーン油を弗素含有化合物と一緒に含有する組成
物を安定化合物するのにも同様に適している。
【００４２】このコポリマーの場合、弗素含有量をほぼ
任意に変更することができ、それゆえに広範な性質が得
られる。
【００４３】コポリマーの別の長所は、凝集性の疎水性
弗素含有基が同時に疎油性であり、このことから親和性
で疎水性の相互作用を弗素含有基の間で生じるという結
果をもたらす。結果として例えば水溶液またはヒドロゲ
ルにおいて親油性基または分子がポリマーの弗素含有基
との間で相互作用しない。例えば水および油を含有する
系において油相の粘度に影響を及ぼすことなしに水性相
のコンシステンシーに意図的に影響を及ぼすことができ
る。このことは、例えば相分離を望む場合に有利であ
る。それ故に本発明のポリマーによって弗素含有表面と
親水性界面媒体との間に興味深い相互作用を促進させる
ことができる。これらの性質は選択性膜の構造にとって
興味深いことである。同様に弗素含有ポリマーあるいは
ポリマー粒子を相容性にしたり、分散性にしたりまたは
湿潤性にすることも可能である。親水性表面、例えばセ
ラミック、鉱物、ガラス、金属または素材および皮革を
本発明のポリマーによって例えば疎水性化することがで
きる。
【００４４】化粧料の分野ではこのコポリマーを例えば
種々のＷ／Ｏ型エマルジョンおよびＯ／Ｗ型エマルジョ
ンを調製するために使用することができる。例えば幾つ
か挙げるとすると、中でも皮膚保護用調製物、シャンプ
ー、清洗剤、ローション、治療剤、装飾化粧料、メーク
アップ、粉剤、デオステック(Deosticks) 、発汗防止
剤、シャワー浴剤、液体セッケン、塊状セッケン、清浄
用乳液、日焼け止め剤、ヘアカラー、ヘアジェル、ヘア
スプレーにおいて使用できる。例えば顔面メークアップ
剤の場合には本発明のポリマーを使用することによって
皮脂の過剰の水分を取ることができる点で卓越してい
る。化粧料の用途ではコポリマーが快い肌触りを化粧料
に付与する点である。毛髪用化粧料の分野で用いる場合
にはコポリマーがポリマーの快い状態効果を示しそして
髪の毛に良好な櫛梳き性および光沢を与える。
【００４５】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４６】
【実施例】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合には反応成分を第三ブタノール中に最初に
導入し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を加熱後
にジラウロイルペルオキシド（ＤＬＰ）の添加によって
開始する。ポリマーを溶剤の吸引濾去によっておよび続
いての減圧乾燥によって単離する。このポリマーは１％
濃度水溶液状態で僅かな乳濁があり、４５，０００ｍＰ
ａｓの粘度を示す。ゲルの肌触りは弗素不含のものより
も明らかに優れている。
【００４７】 ポリマーをイソプロパノール中で溶液重合法によって製
造する。この場合にはモノマーをイソプロパノールに溶
解し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を加熱後に
ジアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の添加によって
開始する。ポリマー溶液を次いで濃縮しそして減圧乾燥
によって単離する。
【００４８】 ポリマーを水中で乳化重合法によって製造する。この場
合にはモノマーを水／シクロヘキサン混合物に(R) Ｓｐ
ａｎ ８０の使用下に乳化し、反応混合物をＮ 2 で不活
性化し、次いで反応を加熱後にペルオキソ二硫酸ナトリ
ウムの添加によって開始する。ポリマーエマルジョンを
次いで蒸留濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤として
働く）そしてそれによってポリマーを単離する。
【００４９】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を加熱後に
ジアリロイルペルオキシド（ＤＬＰ）の添加によって開
始する。ポリマーを溶剤の吸引濾去および続いての減圧
乾燥によって単離する。
【００５０】このポリマーは蒸留水に溶解した１％濃度
溶液状態で視覚的に透明であり、３５，０００ｍＰａｓ
の粘度を示す。これに比較して弗素不含のものは同じ組
成において視覚的に同様であるが同じ測定条件のもとで
１２，０００ｍＰａｓの粘度を示す。弗素含有モノマー
の肌触りは比較用対照物に比較して明らかに改善されて
いる。
【００５１】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を加熱後に
アゾビスアミドプロピルヒドロクロライド（ＡＢＡＨ）
を添加して開始する。ポリマーを溶剤の吸引濾去によっ
ておよび続いての減圧乾燥によって単離する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリストフ・カイザー ドイツ連邦共和国、マインツ、アム・バン ゲルト、16ベー (72)発明者 マチアス・レッフラー ドイツ連邦共和国、ニーデルンハウゼン、 カルル−デンゲス−ストラーセ、13 Ｆターム(参考） 4J011 HA03 HB14 HB16 PA35 PA63 PA90 PC08 4J026 AA43 AA59 AA60 AA61 BA15 BA27 BB10 FA08 GA06 4J100 AB02R AB07Q AC03R AC04R AE09Q AG04R AJ00R AK01R AK31R AL08P AL08Q AL82Q AM14R BA31 BA55 BA56 BB10 BB18 CA04 CA05 FA19

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸およ
    び／またはアクリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
    和の、場合によっては架橋し得るコモノマー：このコモ
    ノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子の少なくとも１
    つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有
    する； Ｃ）１種類以上の少なくとも単官能性で、ラジカル重合
    性の弗素含有成分；をラジカル共重合することによって
    得られ、その際に共重合を Ｄ）場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍ
    ｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマ
    ー性添加物の存在下に行なうことで得られる水溶性また
    は水膨潤性コポリマー。
  2. 【請求項２】 弗素含有成分Ｃ）が式（Ｉ) Ｒ1 −Ｙ−Ｏ−Ｃr Ｈ2rＣs Ｆ2sＣＦ3 （Ｉ) ［式中、Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群からの重合性
    官能基、特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニ
    ル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニ
    ル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル
    基であり；Ｙは化学ブリッジ、特に−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）
    −、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ
    （Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−
    ＣＨ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−
    Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ3 −，−Ｎ
    Ｈ−、−Ｎ（ＣＨ3 ）−、−Ｏ−（Ｃ1 〜Ｃ50）アルキ
    ル−Ｏ−、−Ｏ−フェニル−Ｏ−、−Ｏ−ベンジル−Ｏ
    −、−Ｏ−（Ｃ5 〜Ｃ8 ）シクロアルキル−Ｏ−、−Ｏ
    −（Ｃ1 〜Ｃ50）アルケニル−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ（Ｃ
    Ｈ3 ）−ＣＨ2 −Ｏ）n −、−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −
    Ｏ）n −および−Ｏ−（［ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ］n −［Ｃ
    Ｈ2 −ＣＨ2 −Ｏ］m）o −であり、その際にｎ、ｍお
    よびｏは互いに無関係に０〜２００の数を意味し、そし
    てｒ、ｓは互いに無関係に０〜２００の数である化学量
    論係数である。］で表される化合物である請求項１に記
    載のコポリマー。
  3. 【請求項３】 弗素含有成分Ｃ）が、ペルフルオロヘキ
    シルエタノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキソ
    イルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロオク
    チルエタノール−メタクリレート、ペルフルオロオクチ
    ルプロパノール−メタクリレート、ペルフルオロヘキシ
    ルエタノーリルポリグリコールエーテル−メタクリレー
    ト、ペルフルオロヘキソイル−プロパノーリル−ポリ
    ［エチレングリコール−コ−プロピレングリコールエー
    テル］−アクリレート、ペルフルオロオクチエタノーリ
    ル−ポリ−［エチルグリコール−ブロックコ−プロピレ
    ングリコールエーテル］−メタクリレートおよび／また
    はペルフルオルオクチルプロパノリル−ポリプロピレン
    −グリコールエーテル−メタクリレートである請求項２
    に記載のコポリマー。
  4. 【請求項４】 追加的に１種類以上のコモノマーＢ）を
    含有する請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマ
    ー。
  5. 【請求項５】 コモノマーＢ）が不飽和カルボン酸、不
    飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の酸無水物、不
    飽和カルボン酸と炭素原子数１〜２２を有する脂肪族
    −、オレフィン性−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳
    香族アルコールとのエステル、開鎖Ｎ−ビニルアミド、
    ３〜９の環員数の環を持つ環状Ｎ−ビニルアミド、アク
    リル酸のアミド、メタクリル酸のアミド、置換されたア
    クリル酸のアミド、置換されたメタクリル酸のアミド、
    ２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、醋酸ビニ
    ル；スチレン、アクリルニトリル、塩化ビニル、ビニリ
    デンクロライド、四フッ化エチレン、ビニルホスホン酸
    またはそれのエステルまたは塩、ビニルスルホン酸また
    はそれのエステルまたは塩、アリルホスホン酸またはそ
    れのエステルまたは塩および／またはメタリルスルホン
    酸またはそれのエステルまたは塩である請求項４に記載
    のコポリマー。
  6. 【請求項６】 共重合が少なくとも１種類のポリマー性
    添加物Ｄ）の存在下で行なわれている請求項１〜５のい
    ずれか一つに記載のコポリマー。
  7. 【請求項７】 ポリマー性添加物Ｄ）がＮ−ビニルホル
    ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
    ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
    ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
    ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
    アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
    ドロキシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
    モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
    −（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアン
    モニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコ
    ポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはア
    ルキルポリグリコールである請求項１〜６のいずれか一
    つに記載のコポリマー。
  8. 【請求項８】 ポリマー性添加物Ｄ）がポリ（Ｎ−ビニ
    ルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタ
    ム）、およびＮービニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルム
    アミドおよび／またはアクリル酸よりなるコポリマーで
    ある請求項７に記載のコポリマー。
  9. 【請求項９】 架橋されている請求項１〜８のいずれか
    一つに記載のコポリマー。
  10. 【請求項１０】 第三ブタノール中での沈殿重合によっ
    て製造される請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポ
    リマー。
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