JPS6172796A - ベンゾイソチアゾ−ル誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なベンゾインチアゾール誘導体に関する。

本発明のベンゾイソチアゾール誘導体は水田。

畑地、又は果樹園などにおける農園芸用殺菌剤として利
用することができる。

〔従来の技術〕

ベンゾインチアゾール誘導体を用いた１に園芸用殺菌剤
は１例えば特公昭４８−２４７５５号公報で知られてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記特許のベンゾイソチアゾール誘導体を用いた農園芸
用殺菌剤はイネのイモチ病、白葉枯病に対する防除効果
が充分ではない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは下記一般式（１）で表わされる新規化合物
を利用することにより、従来の雄園芸用殺菌剤の欠点を
おぎない、高い防除効果を示し、植物体に薬害などの悪
影響を及ぼさないことを見い出し１本発明を完成するに
至った。

（式中、Ｒは低級アルキル基を示す） 本発明の一般式ＣＩ）の化合物は次のようにして製造さ
れる。

下記一般式 で表わされる。１，２−ベンゾインチアゾール−３−オ
ン−１，１−ジオキシドをベンゼン系炭化水素、、　　
　　中（ベンゼン、トルエン類、キシレン類、モノ又は
ジクロルベンゼン類など）活性炭−ジメチルホルムアミ
ド系触媒の存在下、テトラクロロホルメート（ＴＣＰ　
）を反応させることにより一般式 で表わされる５−クロル−１，２−ベンゾイソチアゾー
ル−１，１−ジオキシドを得る。

次に一般式（［］で表わされる３−クロル−１，２−ペ
ンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシドと−（式中、
Ｒは低級アルキル基１Ｍは水素原子。

ナトリウム原子、カリウム原子またはアンモニウム基を
示す。） で表わされる化合物と不活性溶媒中、−１０℃〜１００
℃、５０分〜２時間１反応させることによｐ、＊一般式
（１）の化合物を製造することができる。但しＭが水素
原子の場合は脱ハロゲン化水素剤（例えば、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等）の使
用あるいは水酸化アルカリ溶液の添加が特に好ましい。

不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類。

クロロホルム、１＋１１１−）！Ｊ／ロロエタン、四塩
化炭素等の一ロゲン化炭化水素類、アセト／、メチルエ
チルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類また、アセトニトリル。

ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等が使用
できる。

また本発明の式〔Ｉ〕の化合物の置換Ｒとしては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インクロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、シｅｒｅ−ブチル基：ベン
チル基、ヘキシル基などの低級アルキル基をあげること
ができる。

本発明の一般式（１）の化合物を農園芸用殺菌剤として
使用する場合、使用目的に応じて、そのまま直接水で希
釈して使用するか、また農薬補助剤を用いて、農薬製造
分野において一般に行われている方法により、粉剤、微
粒剤１粒剤、水和剤。

フロアブル剤、σ、　Ｌ、　Ｖ剤および乳剤等の製剤形
態にして使用することができる。

さらに、これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、
直接そのまま使用するか、または水で必要な濃度に希釈
して使用することができる。

ここにいう補助剤としては担体（液体希釈剤または固体
希釈剤）、ａ［々の界面活性剤または有機質原料をあげ
る事ができる。

担体のうち液体希釈剤としてはトルエン、キンレン、メ
チルナフタレン等の芳香族炭化水素類、インクロパノー
ル、グリコール等のアルコール類。

酢酸ブチル等のエステル類、シクロヘキサノン等のケト
ン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類。

ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、エチル
セロンルプ等のセロノルフ類、ケロシン等の石油留分、
ジプチルエーテル等のエーテル類、クロルベンゼン等の
塩素系炭化水棄、動檀物油。

脂肪酸およびそのエステル類、水等があげられる。

担体のうち固体希釈剤としてはクレー、カオリン、タル
ク、珪ｉ土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、長石１石英、アルミナ等があげられ
る。

界面活性剤としては、展着剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤
および崩壊剤として使用される例えばステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、高級アルコール硫酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ｆ　）　ＩＪウム、ナフタ
ンンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮金物、ポリオキ
ンエチレンアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ７エテレン
アルギルエーテル、ラウリルベタイン等の陽イオン界面
活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤１両
性イオン界面活性剤があげられる。

次に有機質原料としては固着剤、結合剤、崩壊剤、安定
剤、流動剤、増粘剤として使用される例えばカルボキン
メチルセルローズ、ポリビニルア１　ルコール、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アラビ
ヤゴム、インクロピルアミド・フォスフェート、キサン
タンガム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず除
草剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、殺菌剤と混
合して使用することもできる。

本発明の農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は
製剤形態、施用方法、その他の条件によって種々異なり
、場合によっては有効成分化合物のみでもよいが１通常
は０．５〜９５％（重量）の範囲で使用される。

そして有効成分の好ましい含量は製剤の各々の形態によ
って異なる。例えば、粉剤の場合、有効成分量は０・５
〜２０％であり、補助剤の含量は８０〜９９・５チであ
り、乳剤の場合、有効成分量は５〜８０％であり、補助
剤の含量は２０〜９５チであり、フロアブル剤の場合、
有効成分量は５〜７０チであり、補助剤の含量は６０〜
９５％であり、水和剤の場合、有効成分量は５〜９０チ
であり、補助剤の含量は１０〜９５チであり１粒剤と微
粒剤の場合、有効成分量は０・５〜１５チであり、補助
剤の含量は８５〜９９．５％である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例 次に本発明化合物の具体的な合成例を示す。

合成例１ 後記第１表の化合物４２の化合物の合成：Ｓ−りａルー
１．２−ベンゾイノチアゾール−１゜１−ジオキシドａ
、ｏ　ｆ　（ａ、ａ　４モル）にテトラヒドロフラン５
０ゴを加え、攪拌下にジイノプロビルジチオホスフエー
トｉｏ、８７（０，０４モル）を加え、１０〜１５℃を
保ちながら、トリエチルアミン４．Ｏｆ　（０，０４モ
ル）を滴下する。

その後、室温で１時間攪拌し１反応液を重曹水に注ぎジ
クロルメタンで抽出する。抽出層ｔ−飽和食塩水で洗い
無水硫酸ナトリウムで乾燥脱水し、濃縮すると油状物が
得られる。この油状物をシリカゲルカラムクロマトで精
製することにより、１２・９ｔ（収率８５％）の８−（
１，２−ベンゾインチアゾール−３−イル−１，１−ジ
オキシド）’−ｏ、ｏ−ジインプロピルージチオホスフ
エートヲ得ル。

白色結晶、融点１０３−１０５℃ 合成例２ 後記第１表の化合物Ａ３の化合物の合成：５−クロル−
１，２−べ／ジインチアゾール−１゜１−ジオキシド８
．７９（０，０４３モル）にアセトニトリル７０ｍｇを
加え、撹拌下に、５〜１０℃を保ちながらアンモニウム
０，０−ジプロピルジチオホス７エート＋０ｆ（０−０
４５モル）ｔ−添加する。

その後、２時間、室温で撹拌し、析出してきた塩化アン
モニウムを吸引Ｆ遇することにより除き得られるＦ液を
減圧濃縮すると黄色油状物を得る。

この油状物をシリカゲルカラムクロマトにより精製する
と９．Ｂｆ（収率６５％）の５−（１，２−ベンゾイソ
チアゾール−３−イル−１，１−ジオキシド）−０，０
−ジプロピルジチオホス７エートを得る。黄色油状物　
　？２２Ｄ′１・５８９０参考例１５−クロル−１，２
−ベンゾイソチアゾール１，１−ジオキシド（中間体）
の 合成： １．２−ベンゾイノチアゾール−１，１−ジオキシド１
８５．２９（１モル）、キシレン７００ａｄ、活１性炭
３０２にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７．３２（ｏ、
ｏ１モル）を加え１０８〜１１５℃に保ちながら、テト
ラクロルホルメート９９ｐ（０，５モル）を２時間で滴
下する。更に２４．Ｆ３ｆ（０，＋２５モル）を同じ温
度で１時間で滴下し、その後窒素ガスを毎分２０ｍの流
速で反応器に導入しながら。

３時間還流下に反応させる。反応液を９０〜１００℃に
保ちながら熱濾過し、冷却後析出した結晶をデ取する。

更にこの時得られたＰ液を濃縮し、冷却後析出した結晶
−をＦ取する。

上記の方法によ３１７１・３ｒ（収率８５％）の淡黄色
結晶を得る。融点１４２〜１４５℃前記のような製造法
によって１合成することのできる１本発明化合物のいく
つかを第１表に示す。

一般式 次に一般式（１）の化合物を用いた製剤例を以下に示す
。（部は重量部を示す。） 製剤例１　水和剤 本発明化合物Ａ２２０部とカオリン７５部と高級アルコ
ール硫酸ナトリウム３部およびリグニンスルホン酸ナト
リウム２部とを混合粉砕し水利剤とする。

製剤例２　乳　剤 本発明化金物屋４５０部をキシレン５３部に溶解し、こ
れにアルキルフェノールエテレンオ午シ）”　縮合物と
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：
２）１７部を混合溶解して乳剤とする。

本則は水で薄めて、乳濁液として使用する。

製剤例３　粉　剤 本発明化金物屋１２１部とクレー９８部ｔ−混合粉砕し
粉剤とする。

製剤例４　微粒剤 本発明化合物Ｉ６６５部とポリビニルアルコール１部お
よびクレー１４部を均一に混合粉砕し。

濃厚粉状物・となす。別に７４〜１０５ｇの油井吸収性
の鉱物質粗粉８０部を適当な混合機に入れ回転しながら
水２０部を加え湿らせ、上記濃厚粉状物を添加し被覆せ
しめ乾燥し微粒剤とする。

製剤例５　粒　剤 化合物ム５１０部、珪藻土３５部、ベントナイト２５部
、タルク３０部および崩壊剤２部を混合した抜水１８部
を加え均等に湿潤させ１次に射出成形機を通して押出し
造粒し、整粒機で整粒した後、乾燥し粒径０・６〜ｉＭ
Ｌの粒剤とする。

試験例 次に、以下に本発明の農園芸用殺菌剤を用いた試験例を
示す。

試験例１　イネいもち病防除試験（土壌施用）たて１１
　Ｃｒｎ　＊　よこ５　ｃＩｎ、高さ１０部ＭＬのプラ
スチック製のポットに２週間イネ（品種：埼玉もち１０
号）を生育させ、このイネに製剤例５の方法で作成した
本発明化合物を有効成分とする粒剤を所定量土壌施用し
、５日後にイネいもち病直（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａａ）　　の胞子懸濁液を噴霧接種し、２３℃
の温室に２日間保った後、温室内で発病させ、接種１０
日後に発病程度をｆｉｌ！１食し、防除価を算出した。

結果は第２表の通りである。なお対照系剤としてよりＰ
粒剤（有効成分：Ｓ−べ／ジルジイノプロビルホスホロ
チオレート）を用いた。

無処理区の発病程度 第２表　イネいもち病防除試験（土壌施用）試験例２　
イネいもち病防除試験（茎葉散布）たて１１譚、よこ５
需、高さ１０−１のプラスチック製のポットに２週間イ
ネ（品種；埼玉もち１０号）を生育させ、このイネに製
剤例１の方法で作成した本発明化合物を有効成分とする
水利剤を希釈して得た所定濃度の薬液をｔｉ葉散布した
。

風乾後、イネいもち病菌・（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｐの胞子懸濁液をｌＩｘ霧接種し、２３℃の温室に２日
間保った後、温室内で発病させ、接種１０日後に発病程
度を調食し、防除価を算出した。結果は第３表の通りで
ある。なお対照薬剤としてよりＰ乳剤（有効成分：Ｓ−
ベンジルジインクロビルホスホロチオレート）を用いた
。

無処理区の発病程度 第５表　イネいもち病防除試験（茎葉散布）試験例３　
イネ白葉枯病防除試ｗＡ（土壌施用）た：ＣＩ　５　ｃ
ｍ、よこ５錦、寓さ１０弾のプラスチックポットに１ケ
月半イネ（品種：ムサゾコガネ）を生育させた。このイ
ネに製剤例５の方法で製造した本発明の粒剤を所定量土
壌施用し、３８後イネの葉にイネ白葉枯病菌（Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　組ｎ址坦ロムムＯｒｙｚａａ　）　　
を剪葉接種し、３０℃の温室に２４時間保って感染させ
、引き続き温室内で発病させた。接種２１日後に病斑表
をｙ４食した。結果は第４表の通りである。

なお対照薬剤としてクロベナゾール粒剤（有効成分：　
１１２−べ／ズインチアゾールー５−オンー１．１−ジ
オキシド）を用いた。

第４表　イネ白葉枯病防除試験（土壌施用）〔発明の効
果〕 本発明の化合物は土壌施用、茎葉散布いずれの処理方法
においても、イネいもち病、イネ白葉枯病、イネもみ枯
細菌病などの水稲病害、キュウリ斑点細菌病などの細菌
病に高い防除効果を示し。

薬剤耐性菌にも有効で、植物体に薬害などの悪影響を及
ぼさない農園芸用殺菌剤である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。） で表わされる１，２−ベンゾイソチアゾール誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。） で表わされる１，２−ベンゾイソチアゾール誘導体を有
   効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤
   。