JPS6169813A - 被膜形成組成物 - Google Patents
被膜形成組成物Info
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- JPS6169813A JPS6169813A JP19050784A JP19050784A JPS6169813A JP S6169813 A JPS6169813 A JP S6169813A JP 19050784 A JP19050784 A JP 19050784A JP 19050784 A JP19050784 A JP 19050784A JP S6169813 A JPS6169813 A JP S6169813A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、平滑性、減摩性、防錆性、耐擦傷性均質性、
耐久性に優れた被膜を形成しうる被膜形成組成物並びに
被膜形成の方法に関するものであり、さらに詳しくは金
属、磁器、ガラス、′ｆグラスチックの固体表面Ｋ、上
記特性に優れた塗膜を形成する含フツ素被覆組成物並び
に該組成物を用いた被覆形成の方法に関するものである
。
耐久性に優れた被膜を形成しうる被膜形成組成物並びに
被膜形成の方法に関するものであり、さらに詳しくは金
属、磁器、ガラス、′ｆグラスチックの固体表面Ｋ、上
記特性に優れた塗膜を形成する含フツ素被覆組成物並び
に該組成物を用いた被覆形成の方法に関するものである
。
〈従来の技術〉
従来より、金属、磁器、ガラス、グラスチック等を保護
被覆する目的で各種の塗料やコーテイング材が用いられ
ているが１％に表面の平滑性が要求される場合には、コ
ーテイング材として高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
パラフィン系炭化水素、シリコーンオイル例えばジメチ
ルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の添加
剤を含有せしめる事によシ成されている。
被覆する目的で各種の塗料やコーテイング材が用いられ
ているが１％に表面の平滑性が要求される場合には、コ
ーテイング材として高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
パラフィン系炭化水素、シリコーンオイル例えばジメチ
ルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の添加
剤を含有せしめる事によシ成されている。
又、最近、ノー−フロロアルキル基の集合体から形成さ
れる表面が低い表面エネルギーを有することが着目され
１種々の方法により含フツ素重合体が表面被覆剤として
利用されている。例えば■ 含フツ素重合体をコーテイ
ング材に添加し。
れる表面が低い表面エネルギーを有することが着目され
１種々の方法により含フツ素重合体が表面被覆剤として
利用されている。例えば■ 含フツ素重合体をコーテイ
ング材に添加し。
加熱硬化により被膜を形成する方法（特開昭５１−１２
６２２０号公報）。
６２２０号公報）。
■ ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂を分散
させた。溶液状のフッ素系重合体を塗布し、常温硬化に
よって被膜を形成する方法（特公昭５８−４９５８０号
公報）。
させた。溶液状のフッ素系重合体を塗布し、常温硬化に
よって被膜を形成する方法（特公昭５８−４９５８０号
公報）。
■ ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂溶液分
散体を塗、布し、熱処理（３００℃以上）により、被膜
を形成する方法（特公昭４７−３７２６１号公報、特公
昭５８−３３２６６号公報。
散体を塗、布し、熱処理（３００℃以上）により、被膜
を形成する方法（特公昭４７−３７２６１号公報、特公
昭５８−３３２６６号公報。
特公昭５８−３３２６７号公報）。
■ Ｌａｎｇｍｕｌｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法にょシ１分
子鎖中に不飽和結合を有する。構造的に特異な含フツ素
オレフィンからなる単分子膜を形成し、紫外線硬化によ
り被膜を形成する方法（特公昭５４−３６１７２号公報
）。
子鎖中に不飽和結合を有する。構造的に特異な含フツ素
オレフィンからなる単分子膜を形成し、紫外線硬化によ
り被膜を形成する方法（特公昭５４−３６１７２号公報
）。
■ ・母−７０ロアルキル基含有樹脂の有機溶剤溶液を
塗布、脱溶剤し被膜を形成する方法。
塗布、脱溶剤し被膜を形成する方法。
■ パー７０ロアルキル基含有ｍ 脂のエマルノ。
ンを塗布し、加熱造膜して被膜を形成する方法。
等でめり、■、■は通常接離の椀水溌油処理に便用され
ており、架橋剤等を共存せしめて常温硬化又は加熱硬化
させるタイプもある。これらの方法において■、■、■
の方法は加熱処理が必須であるため、熱に弱い素材に対
しては適用できないという致命的な欠陥がある。又■や
■の方法では加熱処理の必要はないが、塗膜硬度が■、
■、■の場合と同様に、鉛源硬度にして２Ｈ以下でおり
。
ており、架橋剤等を共存せしめて常温硬化又は加熱硬化
させるタイプもある。これらの方法において■、■、■
の方法は加熱処理が必須であるため、熱に弱い素材に対
しては適用できないという致命的な欠陥がある。又■や
■の方法では加熱処理の必要はないが、塗膜硬度が■、
■、■の場合と同様に、鉛源硬度にして２Ｈ以下でおり
。
高度な擦傷や摩擦等に耐えない。■の方法では。
超薄膜が形成されるが、本発明者らの知見によれば、単
分子膜を形成する際に水分が付着し易く。
分子膜を形成する際に水分が付着し易く。
又充分に水分を除いた後に紫外線硬化しても、金属を素
材とした場合には防錆性が不十分であるという欠点が有
る。
材とした場合には防錆性が不十分であるという欠点が有
る。
一方、最近の記録材料の進歩は著しく、特に磁気テープ
や磁気ディスク分野Ｋｊ？いては、記録の高密度化が進
み、記録波長はより短く２μｍ以下となり、特にノイズ
レベルの低下や信号出力の増大が要求されており、磁性
層の特性向上化は勿論のこと、磁性層表面の平滑化並び
に摩擦低減化が特に要求されている。
や磁気ディスク分野Ｋｊ？いては、記録の高密度化が進
み、記録波長はより短く２μｍ以下となり、特にノイズ
レベルの低下や信号出力の増大が要求されており、磁性
層の特性向上化は勿論のこと、磁性層表面の平滑化並び
に摩擦低減化が特に要求されている。
又、テープの走行性を高めたり、ビデオテープにおいて
は静止画像を鮮明にかつ長時間再現する為に、磁性層の
保護用の被覆膜に関しても、平滑化、摩擦低減化、そし
て耐久性が要求されているが、また一方では磁気特性を
より鋭敏に発現させる必要性から被覆膜の薄膜化が望ま
れている。さらに、一般に強磁性体金属は高湿度中で腐
食を生じ易い為、防錆性をも有する被覆膜の形成が要求
されている。
は静止画像を鮮明にかつ長時間再現する為に、磁性層の
保護用の被覆膜に関しても、平滑化、摩擦低減化、そし
て耐久性が要求されているが、また一方では磁気特性を
より鋭敏に発現させる必要性から被覆膜の薄膜化が望ま
れている。さらに、一般に強磁性体金属は高湿度中で腐
食を生じ易い為、防錆性をも有する被覆膜の形成が要求
されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、先に示した種々の平滑性改良剤を添加し
た各種塗料やコーティング材、さらに■〜■の含フツ素
重合体から成る塗膜は、高湿度中での基材金属の耐食性
に関してほとんど防錆効果を示さず、又、耐擦傷性が十
分でない為塗膜表面に傷がつき易く、そして塗膜を薄く
すると（例えば１μｍ以下）、均質性、平滑性並びに耐
久性が著しく低下するという欠点を有している。また、
含フツ素アクリレートを含有した放射線硬化性塗膜に関
する技術が特開昭５７−１６０６７号公報において開示
され、かかる技術によれば耐溶剤性接着被覆材が提供さ
れるとしている。しかしながら本発明者等の知見による
と、かかる公知技術に基づいた場合金フッ素アクリレー
トが非フツ素系成分との相溶性に十分でなく、放射線硬
化させて得られた硬化塗膜の均質性、平滑性などの機能
に著しい欠陥をもたらすことが見出された。又硬化前の
前記混合物が相溶している状態であっても、放射線硬化
させることＫよシ含フッ素アクリレートを主体とする含
フツ素セグメント部分がバルクの樹脂層からブリードし
、硬化塗膜の均質性、平滑性。
た各種塗料やコーティング材、さらに■〜■の含フツ素
重合体から成る塗膜は、高湿度中での基材金属の耐食性
に関してほとんど防錆効果を示さず、又、耐擦傷性が十
分でない為塗膜表面に傷がつき易く、そして塗膜を薄く
すると（例えば１μｍ以下）、均質性、平滑性並びに耐
久性が著しく低下するという欠点を有している。また、
含フツ素アクリレートを含有した放射線硬化性塗膜に関
する技術が特開昭５７−１６０６７号公報において開示
され、かかる技術によれば耐溶剤性接着被覆材が提供さ
れるとしている。しかしながら本発明者等の知見による
と、かかる公知技術に基づいた場合金フッ素アクリレー
トが非フツ素系成分との相溶性に十分でなく、放射線硬
化させて得られた硬化塗膜の均質性、平滑性などの機能
に著しい欠陥をもたらすことが見出された。又硬化前の
前記混合物が相溶している状態であっても、放射線硬化
させることＫよシ含フッ素アクリレートを主体とする含
フツ素セグメント部分がバルクの樹脂層からブリードし
、硬化塗膜の均質性、平滑性。
耐久性、耐擦傷性などの機能を十分に発現せしめないこ
とが認められた。
とが認められた。
また一方、特公昭５９−３０１７０号公報においては、
ノニオン系フッ素界面活性剤又は含フツ素ビニルモノマ
ーを含有した放射線硬化塗膜に関する技術が開示されて
おり、斯かる技術によれば耐擦耗性に優れた被膜が形成
されるとある。しかしながら本発明者等の知見によれば
、該公報に開示されている如き、低級フロロアルキル基
含有ビニルモノマー、またはノニオン系フッ素界面活性
剤の添加では、被膜に本願発明に示す如き高度な表面平
滑性、接触角、摩擦低減効果は発現しないものであった
。
ノニオン系フッ素界面活性剤又は含フツ素ビニルモノマ
ーを含有した放射線硬化塗膜に関する技術が開示されて
おり、斯かる技術によれば耐擦耗性に優れた被膜が形成
されるとある。しかしながら本発明者等の知見によれば
、該公報に開示されている如き、低級フロロアルキル基
含有ビニルモノマー、またはノニオン系フッ素界面活性
剤の添加では、被膜に本願発明に示す如き高度な表面平
滑性、接触角、摩擦低減効果は発現しないものであった
。
〈問題点を解決するための手段、その１〉本発明者らは
、従来の保護被覆膜の問題点を解決すべく鋭意研究を行
った結果、従来のように含フツ素重合体を塗布するので
はなく、含フツ素アクリレート（４）と炭化水素アクリ
レート（Ｂ）に油浴性含フツ素界面活性剤（Ｃ）の特定
割合からなる組成物を基材に塗布し、溶剤を蒸散させた
後に紫外線または電子線照射によって重合することによ
り、従来の方法よりも平滑性、摩擦低減性、防錆性、耐
擦傷性、均質性、耐久性に優れた保護被覆膜を形成でき
ることを見い出した。さらに、従来の含フツ素重合体を
塗布する方法に比べ１本方法によれば、炭化水素系アク
リレートに対して比較的高価な含フツ素アクリレートの
使用量を低減しても。
、従来の保護被覆膜の問題点を解決すべく鋭意研究を行
った結果、従来のように含フツ素重合体を塗布するので
はなく、含フツ素アクリレート（４）と炭化水素アクリ
レート（Ｂ）に油浴性含フツ素界面活性剤（Ｃ）の特定
割合からなる組成物を基材に塗布し、溶剤を蒸散させた
後に紫外線または電子線照射によって重合することによ
り、従来の方法よりも平滑性、摩擦低減性、防錆性、耐
擦傷性、均質性、耐久性に優れた保護被覆膜を形成でき
ることを見い出した。さらに、従来の含フツ素重合体を
塗布する方法に比べ１本方法によれば、炭化水素系アク
リレートに対して比較的高価な含フツ素アクリレートの
使用量を低減しても。
十分な性能を得ることができるという経済的有利性をも
見い出し本発明を完成するに至った。
見い出し本発明を完成するに至った。
また先に示した如く、特公昭５４−３６１７２号公報に
、含フツ素オレフィンの単分子膜を形成し。
、含フツ素オレフィンの単分子膜を形成し。
しかる後に紫外線により硬化させ被膜を形成する方法が
開示されているが、その場合の含フツ素オレフィンは、
単分子膜形成の必要性カーら分子鎖の片末端がそれぞれ
疎水性のパー７０ロアルキル基と親水性のカルゲキシル
基から成り、その間に重合性の不飽和結合基が組み込ま
れた所謂インナーオレフィンの構造を有している。また
その製造工程は複雑である為工業的に汎用性に乏しい。
開示されているが、その場合の含フツ素オレフィンは、
単分子膜形成の必要性カーら分子鎖の片末端がそれぞれ
疎水性のパー７０ロアルキル基と親水性のカルゲキシル
基から成り、その間に重合性の不飽和結合基が組み込ま
れた所謂インナーオレフィンの構造を有している。また
その製造工程は複雑である為工業的に汎用性に乏しい。
これに対し、本発明に係るフッ素系の重合性モノマーは
親水性基を有しない汎用性のめる含フツ素アクリレート
であり１両者は化学上明確に区別される。
親水性基を有しない汎用性のめる含フツ素アクリレート
であり１両者は化学上明確に区別される。
一方被膜形成の方法に話を転じれば、特公昭５４−３６
１７２号公報に記載のように単分子膜を形成することに
よって均質な塗布層を得るだめＫはＬａｎｇｍｕｉｒ−
Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法（新実験化学講座、１８゜界面とコ
ロイド、４３９〜４７６頁、丸善、 １９７７）か、他
には１本発明者等の知見によれば真空蒸着によるしかな
い。しかしこれらの方法は、一旦形成した単分子膜を目
的とする基材に移しとり、又単分子膜の形成に大損りな
装置を委する等、工程が煩雑になる為工業的又経済的に
は好ましくない。
１７２号公報に記載のように単分子膜を形成することに
よって均質な塗布層を得るだめＫはＬａｎｇｍｕｉｒ−
Ｂｌｏｄｇｅｔｔ法（新実験化学講座、１８゜界面とコ
ロイド、４３９〜４７６頁、丸善、 １９７７）か、他
には１本発明者等の知見によれば真空蒸着によるしかな
い。しかしこれらの方法は、一旦形成した単分子膜を目
的とする基材に移しとり、又単分子膜の形成に大損りな
装置を委する等、工程が煩雑になる為工業的又経済的に
は好ましくない。
これに対し１本発明の方法によれば、被膜形成組成物は
当業界公知の方法１例えば、刷毛塗り。
当業界公知の方法１例えば、刷毛塗り。
アプリケーター、パーコーター、ローラーブラシ。
又はロールコータ−等による塗布法、エアースプレー又
はエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、
シャワーコーター又はカーテン７０−コーター等による
流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング
法、そしてスピンナーコーティング法等の汎用の方法に
よって基材に塗布され、均質な塗布層を得ることができ
る。
はエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、
シャワーコーター又はカーテン７０−コーター等による
流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング
法、そしてスピンナーコーティング法等の汎用の方法に
よって基材に塗布され、均質な塗布層を得ることができ
る。
本発明は一般式（Ｉ）゛
Ｒｆ＋Ａ片Ｑ−ＯＣＯＣ（Ｒ１） ＝ ＣＨ２（１）〔
式中、Ｒｆは炭素数４〜２０個のパーフロロアルキル基
であり。
式中、Ｒｆは炭素数４〜２０個のパーフロロアルキル基
であり。
ＲＲ
または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−（但し、Ｒは水素原子
または炭素数１〜１２の、アルキル基もしくはエーテル
酸素を含有したアルキル基である。）であシ。
または炭素数１〜１２の、アルキル基もしくはエーテル
酸素を含有したアルキル基である。）であシ。
ａはＯまたは１であシ、好ましくは１であり。
Ｑは＋ＣＨ２＋ｎ（但し、ｎは２〜４の整数である。）
であり。
であり。
Ｒ１は水素原子、メチル基、またはハロゲン原子である
。〕で表わされる含フツ素アクリレート（４）と、炭化
水素系アクリレート（Ｂ）と、油溶性含フツ素界面活性
剤（Ｃ）とからなる組成物であり、（４）成分と（Ｂ）
成分の重量割合が１：４〜１ ： １００００であり、
（Ｃ’）成分の該組成物中の量がＱ、 ＯＯ５〜５重
量％である平滑性、均質性、そして耐擦傷性に優れた重
合体被膜を与える紫外線または電子線によって重合可能
な被膜形成組成物、及び該組成物を被塗布面に塗布し、
溶剤を蒸散させた後に塗布層に紫外線または電子線を照
射することによって重合体被膜を形成する方法を提供す
るものである。
。〕で表わされる含フツ素アクリレート（４）と、炭化
水素系アクリレート（Ｂ）と、油溶性含フツ素界面活性
剤（Ｃ）とからなる組成物であり、（４）成分と（Ｂ）
成分の重量割合が１：４〜１ ： １００００であり、
（Ｃ’）成分の該組成物中の量がＱ、 ＯＯ５〜５重
量％である平滑性、均質性、そして耐擦傷性に優れた重
合体被膜を与える紫外線または電子線によって重合可能
な被膜形成組成物、及び該組成物を被塗布面に塗布し、
溶剤を蒸散させた後に塗布層に紫外線または電子線を照
射することによって重合体被膜を形成する方法を提供す
るものである。
本発明の含フツ素アクリレート（４）は、前記一般式（
１）で示される化合物である。
１）で示される化合物である。
Ｒｆ基は炭素数４〜２０のノ４−７０ロアルキル基もし
くはパー７０ロアルケニル基であり、直鎖状。
くはパー７０ロアルケニル基であり、直鎖状。
分岐状、！状またはそれらを組み合わせたもののいずれ
でも良く、さらに主鎖中に酸素原子が介入したもの１例
えば（ＣＦρ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２−等でも良い。
でも良く、さらに主鎖中に酸素原子が介入したもの１例
えば（ＣＦρ２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２−等でも良い。
含フツ素アクリレート（４）の具体例としては次の如き
ものが挙げられるが１本発明が下記化合物によって何ら
限定、されるものでないことは勿論でろる。
ものが挙げられるが１本発明が下記化合物によって何ら
限定、されるものでないことは勿論でろる。
Ａ−Ｉ Ｃ８Ｆ、、ＣＨ＝ＣＨ２ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２Ａ
−２Ｃ４Ｆ、Ｃ）１２ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２Ａ−３Ｈ（−
ＣＦ２０Ｆ２−）５Ｃ１（２０Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２Ａ−４
０８Ｆ、 、８０２ＮｃＨ２ＣＨ２０Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ２
Ａ−８Ｃ８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２０
Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２Ｈ１１ Ａ−１０Ｃ，Ｆ、、ＯＱｓｏ２Ｈｃａ２ａＨ２ｃＨ２ｏ
ｃ−ｃＨ＝ＣＨ２Ａ−１２（ＣＦ５）２ＣＦ（ＣＦ２）
８ＣＨ２晶Ｎ＋ＣＨ２−）、ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２Ｈ１１ Ａ−１４Ｆ＋ｃＦ２ＣＦ２輻ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ−ＣＨ−
ＣＨ２（ｍは２〜６）Ａ−１５Ｈ（ＣＦ２）２ＣＨ２０
ＣＣ（０Ｍ３）＝ＣＨ２Ａ−１６ＣＦ３ＣＨＦＣＨ２０
ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ａ−１７Ｃ８Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ａ−１８Ｆ（−ＣＦ２ＣＦ
２）ｍＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ｍは２
〜６）Ａ−２３Ｃ１□Ｆ２５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２本発明に係る炭化水素系アクリレート（Ｂ
）としては、当業界で公知のもの（例えば加藤清視１中
原 ′正二著「Ｕｖ硬化技術入門」高分子刊行会、以
下１９８４、［以下成書という〕の中の、 ３４．３５
頁の表１０．４６〜４８頁の表１６．５７頁の表２０．
１７０〜１７２頁の表６０等に記載の化合物）から適宜
選択することができ１例えば以下の■）及び（Ｅ）の如
きものでおる。
−２Ｃ４Ｆ、Ｃ）１２ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２Ａ−３Ｈ（−
ＣＦ２０Ｆ２−）５Ｃ１（２０Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２Ａ−４
０８Ｆ、 、８０２ＮｃＨ２ＣＨ２０Ｙ−ＣＨ＝ＣＨ２
Ａ−８Ｃ８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２０
Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２Ｈ１１ Ａ−１０Ｃ，Ｆ、、ＯＱｓｏ２Ｈｃａ２ａＨ２ｃＨ２ｏ
ｃ−ｃＨ＝ＣＨ２Ａ−１２（ＣＦ５）２ＣＦ（ＣＦ２）
８ＣＨ２晶Ｎ＋ＣＨ２−）、ＱＣ−ＣＨ＝ＣＨ２Ｈ１１ Ａ−１４Ｆ＋ｃＦ２ＣＦ２輻ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ−ＣＨ−
ＣＨ２（ｍは２〜６）Ａ−１５Ｈ（ＣＦ２）２ＣＨ２０
ＣＣ（０Ｍ３）＝ＣＨ２Ａ−１６ＣＦ３ＣＨＦＣＨ２０
ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ａ−１７Ｃ８Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＣ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ａ−１８Ｆ（−ＣＦ２ＣＦ
２）ｍＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ｍは２
〜６）Ａ−２３Ｃ１□Ｆ２５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ（ＣＨ
３）＝ＣＨ２本発明に係る炭化水素系アクリレート（Ｂ
）としては、当業界で公知のもの（例えば加藤清視１中
原 ′正二著「Ｕｖ硬化技術入門」高分子刊行会、以
下１９８４、［以下成書という〕の中の、 ３４．３５
頁の表１０．４６〜４８頁の表１６．５７頁の表２０．
１７０〜１７２頁の表６０等に記載の化合物）から適宜
選択することができ１例えば以下の■）及び（Ｅ）の如
きものでおる。
アクリロイル基を１個含有する化合物の）Ｄ−Ｉ ＣＨ
２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ，（Ｒ，は炭素数１〜２Ｃｊｆ
）ｌｋ−’ｒｋ基）Ｄ−２ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣ
Ｈ２ＣＨ２０ＨＤ−７ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２
ＣＨ２０Ｐ（ＯＨ）２Ｄ−８ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｎ２ （但し、Ｒ，、−Ｈ又は−ＣＨ３である。）等である。
２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＲ，（Ｒ，は炭素数１〜２Ｃｊｆ
）ｌｋ−’ｒｋ基）Ｄ−２ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣ
Ｈ２ＣＨ２０ＨＤ−７ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２
ＣＨ２０Ｐ（ＯＨ）２Ｄ−８ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｎ２ （但し、Ｒ，、−Ｈ又は−ＣＨ３である。）等である。
アクリロイル基を２個以上含有する化合物［有］）Ｅ−
Ｉ ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＨ２ＣＨ２−３−ｎＯＯＣＣ
（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎは１〜１０の整数） Ｅ−２ＣＩ（２−Ｃ（Ｒ２）Ｃ００＋ｃＨ２ＣＨ２０−
）ｎＣＯＣ（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎは１〜１０の整数） ＯＨ Ｅ−４０Ｈ２＝Ｃ（Ｒ２）Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ
ＯＣ（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎ、ｍは１〜１０の整数） Ｅ−６ＣＨ２＝Ｃ（Ｆｔ２）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ♂Ｈ ゾ５ ０Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ （ＣＨ２ｉ０ｃＯｃ （Ｒ２） ＝ ＣＨ２（ｎ、Ｘは
１〜１０の整数） ０Ｍ３ （ｎ、Ｘは１〜１０の整数） Ｅ−１２（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＩ（２ＣＨ２０
ｉＰ−ＯＨＥ−１３（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２
ヤＣＣＨ２０ＨＥ−１４（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣ
Ｈ２カー〇 〇Ｍ２ＣＨ。
Ｉ ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＨ２ＣＨ２−３−ｎＯＯＣＣ
（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎは１〜１０の整数） Ｅ−２ＣＩ（２−Ｃ（Ｒ２）Ｃ００＋ｃＨ２ＣＨ２０−
）ｎＣＯＣ（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎは１〜１０の整数） ＯＨ Ｅ−４０Ｈ２＝Ｃ（Ｒ２）Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ
ＯＣ（Ｒ２）＝ＣＨ２（ｎ、ｍは１〜１０の整数） Ｅ−６ＣＨ２＝Ｃ（Ｆｔ２）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ♂Ｈ ゾ５ ０Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ （ＣＨ２ｉ０ｃＯｃ （Ｒ２） ＝ ＣＨ２（ｎ、Ｘは
１〜１０の整数） ０Ｍ３ （ｎ、Ｘは１〜１０の整数） Ｅ−１２（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＩ（２ＣＨ２０
ｉＰ−ＯＨＥ−１３（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２
ヤＣＣＨ２０ＨＥ−１４（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣ
Ｈ２カー〇 〇Ｍ２ＣＨ。
Ｅ−１５（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０オ
ｐ＝。
ｐ＝。
Ｅ−１７（Ｃ）（２＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯＯＣＨ２升−Ｃ（
但し、Ｒ２は−Ｈ又は−ＣＨ，である、）等である。
但し、Ｒ２は−Ｈ又は−ＣＨ，である、）等である。
また、光重合開始剤（ト）としては、当業界で公知のも
の（例えば前記底置、６２頁の表２２．７１頁の表２７
等に記載の化合物）から適宜選択することができ、例を
挙げれば、Ｆ−１：ベンゾフェノン、Ｆ−２：アセトフ
ェノン、Ｆ−３：ベンゾイン、Ｆ−４：ベンゾインエチ
ルエーテル、Ｆ−５：ペンソインイソプチルエーテル、
Ｆ−６：ペンジルメチルケタール、Ｆ−７：アゾビスイ
ソブチロニトリル、Ｆ−８：ｔ−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、Ｆ−９：２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−１−オン等である。
の（例えば前記底置、６２頁の表２２．７１頁の表２７
等に記載の化合物）から適宜選択することができ、例を
挙げれば、Ｆ−１：ベンゾフェノン、Ｆ−２：アセトフ
ェノン、Ｆ−３：ベンゾイン、Ｆ−４：ベンゾインエチ
ルエーテル、Ｆ−５：ペンソインイソプチルエーテル、
Ｆ−６：ペンジルメチルケタール、Ｆ−７：アゾビスイ
ソブチロニトリル、Ｆ−８：ｔ−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、Ｆ−９：２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−１−オン等である。
本発明の油溶性含フ、素界面活性剤（Ｃ）とは、アルコ
ール系、ケトン系、エステル系、等の脂肪族、又は芳香
族炭化水素系溶剤、又はハロゲン系有機溶剤に可溶なも
ので界面活性効果を示すものであればいずれでも浪いが
、好ましくは前記一般式（１）で示される（４）成分の
含フ、素アクリレートと炭化水素系ビニルモノマーを重
合して得られる分子量３０００−１０００００の重合体
である。
ール系、ケトン系、エステル系、等の脂肪族、又は芳香
族炭化水素系溶剤、又はハロゲン系有機溶剤に可溶なも
ので界面活性効果を示すものであればいずれでも浪いが
、好ましくは前記一般式（１）で示される（４）成分の
含フ、素アクリレートと炭化水素系ビニルモノマーを重
合して得られる分子量３０００−１０００００の重合体
である。
炭化水素系ビニルモノマーとは、例えばＣＨ２＝Ｃ（Ｒ
４）Ｃ００Ｒ５、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯ＋０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＋１０Ｒ５、塩素原子、又は炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基、また
は芳香族基、ベンジル基のような芳香族基を含む基、ｎ
は１〜３０の整数である。）、スチレン、ヒドロキシエ
チルメタクリレート等である。これらの具体例としては
、ＣＨ２＝ Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）ＣＯＯ１８ｔ （ＩＳｔ ニイソステアリル）
、Ｃ）（２＝ Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏ（ＯＣＨ２ＣＨ２ｊ、
ＯＣＨ，、油溶性含フツ素界面活性剤（Ｃ）は、これら
のモノマーをラノカル重合、アニオン重合機構等に基づ
き、ランダム共重合またはマクロモノマー法に基づくブ
ロック共重合によって得られる。
４）Ｃ００Ｒ５、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯ＋０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＋１０Ｒ５、塩素原子、又は炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ５は炭素数１〜２０のアルキル基、また
は芳香族基、ベンジル基のような芳香族基を含む基、ｎ
は１〜３０の整数である。）、スチレン、ヒドロキシエ
チルメタクリレート等である。これらの具体例としては
、ＣＨ２＝ Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３、ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）ＣＯＯ１８ｔ （ＩＳｔ ニイソステアリル）
、Ｃ）（２＝ Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏ（ＯＣＨ２ＣＨ２ｊ、
ＯＣＨ，、油溶性含フツ素界面活性剤（Ｃ）は、これら
のモノマーをラノカル重合、アニオン重合機構等に基づ
き、ランダム共重合またはマクロモノマー法に基づくブ
ロック共重合によって得られる。
その他に容易に入手可能な例えばフロリナートＦＣ−４
３０（スリーエム社製品）、アロンＱＦ−１５０゜ＣＦ
−３００（東亜合成社製品）、モディパーＦ−１００、
Ｆ−１１０，Ｆ−２００、Ｆ−２１０（日本油脂社製品
）等の市販品を用いることができる。
３０（スリーエム社製品）、アロンＱＦ−１５０゜ＣＦ
−３００（東亜合成社製品）、モディパーＦ−１００、
Ｆ−１１０，Ｆ−２００、Ｆ−２１０（日本油脂社製品
）等の市販品を用いることができる。
本発明の被覆形成組成物において、含フツ素アクリレー
ト（ト）と炭化水素系アクリレート中）との混合割合は
、相溶性、経済性、そして得られた被膜の性能の点から
、重量比で１：４〜１ ： １００００が好ましく、よ
シ好ましくは１：１０〜１：５０００である。
ト（ト）と炭化水素系アクリレート中）との混合割合は
、相溶性、経済性、そして得られた被膜の性能の点から
、重量比で１：４〜１ ： １００００が好ましく、よ
シ好ましくは１：１０〜１：５０００である。
含フツ素アクリレート（Ａ）、炭化水素系アクリレート
ω）及び油溶性含フツ素界面活性剤（Ｃ）とを含有する
ことを特徴とする組成物中における（Ｃｈｉ分の割合は
、囚＋（Ｂ） ＋ （Ｃ）に対して０．００５〜５重量
％である。（Ｃ）成分がこの範囲より少ないか又は多過
ぎる場合、硬化被膜の表面特性向上効果が十分に発現さ
れない。
ω）及び油溶性含フツ素界面活性剤（Ｃ）とを含有する
ことを特徴とする組成物中における（Ｃｈｉ分の割合は
、囚＋（Ｂ） ＋ （Ｃ）に対して０．００５〜５重量
％である。（Ｃ）成分がこの範囲より少ないか又は多過
ぎる場合、硬化被膜の表面特性向上効果が十分に発現さ
れない。
また本発明の組成物に対して、当業界公知の所謂光重合
開始剤及び光増感剤（例えば前記底置、７２頁の表２８
．７３頁の表２９に記載の化合物）、溶剤、そして各種
添加剤を加えることができる。
開始剤及び光増感剤（例えば前記底置、７２頁の表２８
．７３頁の表２９に記載の化合物）、溶剤、そして各種
添加剤を加えることができる。
溶剤としては、アクリレートモノマーの反応性に悪影響
を及はさなければ特に制限はないが、メタノール、エタ
ノール、イソグロビルアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、クロロホルム、
ノクロルエタン、四塩化炭素、１−７０ロー１−ジクロ
ロ−２−ソフロロー２−クロロエタン系の低沸点溶剤が
好ましい。
を及はさなければ特に制限はないが、メタノール、エタ
ノール、イソグロビルアルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、クロロホルム、
ノクロルエタン、四塩化炭素、１−７０ロー１−ジクロ
ロ−２−ソフロロー２−クロロエタン系の低沸点溶剤が
好ましい。
添加剤としては、レベリング剤、消泡剤等が挙げられる
。
。
本発明に係る被膜形成を紫外線によって実施する場合、
含フツ素アクリレート（４）及び炭化水素系アクリレー
ト中）としてはα炭素非置換（即ち、前記一般式及び具
体的化合物においてＲ１＋ Ｒ２共水素原子のもの）の
ものが好ましい。
含フツ素アクリレート（４）及び炭化水素系アクリレー
ト中）としてはα炭素非置換（即ち、前記一般式及び具
体的化合物においてＲ１＋ Ｒ２共水素原子のもの）の
ものが好ましい。
本発明に係る被膜形成組成物を基材に塗布する方法とし
ては、前記の如き当業界公知の種々の方法を用いること
ができ、基材の材質、形状又は用途等に応じて適宜使い
分けることが望ましい。該組成物の適用形態としては、
該組成物をそのまま塗布に供することもでき、又粘度が
高過ぎる場合や膜厚の制御の場合等においては、該組成
物を溶剤に溶解させた溶液として適用することができる
。
ては、前記の如き当業界公知の種々の方法を用いること
ができ、基材の材質、形状又は用途等に応じて適宜使い
分けることが望ましい。該組成物の適用形態としては、
該組成物をそのまま塗布に供することもでき、又粘度が
高過ぎる場合や膜厚の制御の場合等においては、該組成
物を溶剤に溶解させた溶液として適用することができる
。
この溶液の場合には、紫外線又は電子線の照射の前に、
常温、又は必要に応じて加熱や減圧によシ脱溶剤させる
工程が必要となる。溶剤を加熱除去する場合、七ツマー
等の加熱重合を来たさないために８０℃以下で実施する
のが好ましい。
常温、又は必要に応じて加熱や減圧によシ脱溶剤させる
工程が必要となる。溶剤を加熱除去する場合、七ツマー
等の加熱重合を来たさないために８０℃以下で実施する
のが好ましい。
本発明に係る含フツ素保護被膜は、上記方法によって基
材上に形成された塗布層に、当業界公知の、殺菌灯、紫
外用螢光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、複写用
高圧水銀灯、中圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電
極ラング、メタル７〜ライドラング、自然光等を光源と
する紫外線、又は走査型、カーテン型電子線加速路によ
る電子線を照射することによって形成される。厚みが５
μｍ以下の塗布層の紫外線硬化の場合、重合の効率化の
点で、窒素がス等の不活性ガス雰囲気下で照射すること
が好ましい。
材上に形成された塗布層に、当業界公知の、殺菌灯、紫
外用螢光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、複写用
高圧水銀灯、中圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電
極ラング、メタル７〜ライドラング、自然光等を光源と
する紫外線、又は走査型、カーテン型電子線加速路によ
る電子線を照射することによって形成される。厚みが５
μｍ以下の塗布層の紫外線硬化の場合、重合の効率化の
点で、窒素がス等の不活性ガス雰囲気下で照射すること
が好ましい。
く作 用〉
本発明者等の知見によれば、含フツ素アクリレート（４
）の割谷が上記範囲を超えて多＄に存在する場合、（０
成分に基づく相溶性向上作用が十分機能し得す囚成分と
中）成分の相溶性不良から相分離が惹起され、塗膜の均
質性が著しく損われ、基材との密着性不良のみならず減
摩性、防錆性、耐擦傷性等の表面物性が著しく劣化する
ことが見い出され友。又、含フツ素アクリレート（Ａ）
の割合が上記範囲の下限よりもさらに低い場合、・２−
７０ロアルキル基による平滑性、減摩性、防錆性、耐擦
傷性、均質性、耐久性などの被膜機能向上効果が十分で
なく、本発明の目的を達し得ないことも見出された。
）の割谷が上記範囲を超えて多＄に存在する場合、（０
成分に基づく相溶性向上作用が十分機能し得す囚成分と
中）成分の相溶性不良から相分離が惹起され、塗膜の均
質性が著しく損われ、基材との密着性不良のみならず減
摩性、防錆性、耐擦傷性等の表面物性が著しく劣化する
ことが見い出され友。又、含フツ素アクリレート（Ａ）
の割合が上記範囲の下限よりもさらに低い場合、・２−
７０ロアルキル基による平滑性、減摩性、防錆性、耐擦
傷性、均質性、耐久性などの被膜機能向上効果が十分で
なく、本発明の目的を達し得ないことも見出された。
また本発明者等の検討によれば、本発明に係る含フツ素
アクリレ−）（Ａ）（一般式■）については、ａが０の
ものよシ１の方が（Ｂ）成分との相溶性により優れ、こ
の意味において息が１の含フツ素アクリレートがより好
ましい。
アクリレ−）（Ａ）（一般式■）については、ａが０の
ものよシ１の方が（Ｂ）成分との相溶性により優れ、こ
の意味において息が１の含フツ素アクリレートがより好
ましい。
油溶性含フツ素界面活性剤をＵＶ硬化被膜の耐摩耗性改
良剤として添加する技術は当業界公知である。しかしな
がら含７．素アクリレートを含有しない公知のＵｌｌ化
可能な炭化水素アクリレートに油溶性含フツ素界面活性
剤を添加しＵＶ硬化せしめて得られた被膜の表面特性は
確かに平滑性、摩擦低減性に若干の向上効果は見られる
ものの、ユーザーが要求するレベルに尚達し得すさらに
防錆性、耐擦傷性の向上効果は殆ど認められないのが実
状である。
良剤として添加する技術は当業界公知である。しかしな
がら含７．素アクリレートを含有しない公知のＵｌｌ化
可能な炭化水素アクリレートに油溶性含フツ素界面活性
剤を添加しＵＶ硬化せしめて得られた被膜の表面特性は
確かに平滑性、摩擦低減性に若干の向上効果は見られる
ものの、ユーザーが要求するレベルに尚達し得すさらに
防錆性、耐擦傷性の向上効果は殆ど認められないのが実
状である。
これに対し本発明の組成物を放射線照射して硬化せしめ
た被膜の表面特性は単に平滑性、摩擦低減性の機能を格
段に向上せしめているだけでなく、特に防錆性、耐擦傷
性の向上効果は予想をはるかに超、ｔたレベルに達して
いる。このよう−な機能を発現せしめる機構は定かでな
いが、（４）、 （Ｂ） 、 （Ｃ）三成分の相乗作用
に基づくものと推定される。
た被膜の表面特性は単に平滑性、摩擦低減性の機能を格
段に向上せしめているだけでなく、特に防錆性、耐擦傷
性の向上効果は予想をはるかに超、ｔたレベルに達して
いる。このよう−な機能を発現せしめる機構は定かでな
いが、（４）、 （Ｂ） 、 （Ｃ）三成分の相乗作用
に基づくものと推定される。
〈発明の効果〉
本発明に係る被膜形成組成物は、前述の如く各種の固体
表面の保護被覆層として例えば防湿防錆剤、防汚剤、潤
滑剤、減摩剤、剥離剤、離型剤等として使用できるが被
膜の薄さと平滑性を生かして特に、記録材料分野におけ
る磁気記録製品の磁性層の被覆に好適に用いられる。
表面の保護被覆層として例えば防湿防錆剤、防汚剤、潤
滑剤、減摩剤、剥離剤、離型剤等として使用できるが被
膜の薄さと平滑性を生かして特に、記録材料分野におけ
る磁気記録製品の磁性層の被覆に好適に用いられる。
例えば、銅、アルミニウム、亜鉛などの非磁性金属やポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のＩジエステル類、ポＩＪ フロピレン等
の？リオレフィン類、セルロースアセテート等のセルロ
ース誘導体ポリカーゴネート等のプラスチックや、更に
、場合によりガラス、紙、木材、繊維、磁器及び陶器の
ようなセラミックス上に蒸着された強磁性合金（鉄、コ
バルト及び／又はニッケルを主成分とし、少量のアルミ
ニウム、シリコン、クロム、マンガン、モリブデン、チ
タン、各種重金属類、希土類金属等を含むもの）または
微量酸素存在下で、鉄、コバルト、クロム等の磁性材料
をポリエステル等のプラスチ、クフィルムに蒸着した磁
気チーブ、または＄気ディスクの磁性層等の保護被覆や
、減摩性が特に要求される、磁気チーブの背面処理剤と
しても好適である。
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のＩジエステル類、ポＩＪ フロピレン等
の？リオレフィン類、セルロースアセテート等のセルロ
ース誘導体ポリカーゴネート等のプラスチックや、更に
、場合によりガラス、紙、木材、繊維、磁器及び陶器の
ようなセラミックス上に蒸着された強磁性合金（鉄、コ
バルト及び／又はニッケルを主成分とし、少量のアルミ
ニウム、シリコン、クロム、マンガン、モリブデン、チ
タン、各種重金属類、希土類金属等を含むもの）または
微量酸素存在下で、鉄、コバルト、クロム等の磁性材料
をポリエステル等のプラスチ、クフィルムに蒸着した磁
気チーブ、または＄気ディスクの磁性層等の保護被覆や
、減摩性が特に要求される、磁気チーブの背面処理剤と
しても好適である。
一方、本発明の被膜形成組成物は、ガラス表面上にも透
明で平滑な薄い被膜を形成できるので、各種光学機器の
油汚れ防止剤々どとして耐油性と耐抜き取シ性を必要と
する用途にも使用することができる。
明で平滑な薄い被膜を形成できるので、各種光学機器の
油汚れ防止剤々どとして耐油性と耐抜き取シ性を必要と
する用途にも使用することができる。
更に又、防湿性等が特に要求される光ファイバー及び光
フアイバーケーブルの保護被覆剤としても好適である。
フアイバーケーブルの保護被覆剤としても好適である。
次に、本発明の具体的な実施例について説明するが、斯
かる説明によって本発明が何ら限定されるものでないこ
とは勿論である。文中「部」「チ」は重量基準であるも
のとする。
かる説明によって本発明が何ら限定されるものでないこ
とは勿論である。文中「部」「チ」は重量基準であるも
のとする。
〈実施例〉
実施例１〜１１
鋼板（ＪＩＳ Ｇ３１４１ ）またはアルミ板（ＪＩＳ
）１４０００）に本発明の被膜形成組成物を塗布し、溶
剤を室温で蒸散させた後、塗布層を紫外線または電子線
によって下記の条件下で硬化させ、被覆膜の緒特性につ
いて検討した。結果を表−１に示す。
）１４０００）に本発明の被膜形成組成物を塗布し、溶
剤を室温で蒸散させた後、塗布層を紫外線または電子線
によって下記の条件下で硬化させ、被覆膜の緒特性につ
いて検討した。結果を表−１に示す。
装 置；紫外線による硬化は、高圧水銀灯（８０ｗ／ｃ
ｍ ）を使用し、照射距離１０ｃＰｒ１、照射時間６０
秒、窒素雰囲気下、３３℃で実施した。また電子線によ
る硬化は、カーテン型電子線加速器（２００ｋＶ ）を
使用し、線量１０ Ｍｒａｄで行った〇塗装方法；含フ
、素アクリレート（Ａ）、炭化水素系アクリレート（Ｂ
）、油溶性含フ、素活性剤（Ｃ）、そして光重合開始剤
（Ｆ）から成る組成物を酢酸エチルによって５％に希釈
し、パーコーターにて塗布し、不揮発分が０．５μｍの
塗布層を形成した。
ｍ ）を使用し、照射距離１０ｃＰｒ１、照射時間６０
秒、窒素雰囲気下、３３℃で実施した。また電子線によ
る硬化は、カーテン型電子線加速器（２００ｋＶ ）を
使用し、線量１０ Ｍｒａｄで行った〇塗装方法；含フ
、素アクリレート（Ａ）、炭化水素系アクリレート（Ｂ
）、油溶性含フ、素活性剤（Ｃ）、そして光重合開始剤
（Ｆ）から成る組成物を酢酸エチルによって５％に希釈
し、パーコーターにて塗布し、不揮発分が０．５μｍの
塗布層を形成した。
表面平滑性；表面塗膜の平滑性は、倍率１６０倍の光学
顕微鏡で塗膜表面のプツ等の有無を観察し、５段階（５
：全くブツがない、４：縁にほんの僅かプツあシ、３：
表面にほんの僅かブツあり、２：表面に僅かにプツがあ
る、１：全てにプツがある数値が大きい程良好）で評価
した。
顕微鏡で塗膜表面のプツ等の有無を観察し、５段階（５
：全くブツがない、４：縁にほんの僅かプツあシ、３：
表面にほんの僅かブツあり、２：表面に僅かにプツがあ
る、１：全てにプツがある数値が大きい程良好）で評価
した。
表面乾燥性；
指触による
◎印 ベタ付きが全くない
○印−ペタ付きが若干感じられる
Δ印 ベタ付きが少しある
×印 ベタ付きがある
表面硬度： ＪＩＳ ５４００の方法に基づいて実施し
たＯ 接触角；接触角は、ｎ−ドデカンを６μを測定表面に滴
下し、エルゴ製デュオメータ一式接触角測定器を用い、
２５℃にて測定した。
たＯ 接触角；接触角は、ｎ−ドデカンを６μを測定表面に滴
下し、エルゴ製デュオメータ一式接触角測定器を用い、
２５℃にて測定した。
防錆性；試験片を２０％塩化ナトリウム水溶液に浸漬し
、塗膜に錆が発生するまでの時間を観察し、５段階（５
：２００時間以上、４：１５０〜２００時間、３：１０
０〜１５０時間、２：５０〜１００時間、１：０〜５０
時間）で評価した。
、塗膜に錆が発生するまでの時間を観察し、５段階（５
：２００時間以上、４：１５０〜２００時間、３：１０
０〜１５０時間、２：５０〜１００時間、１：０〜５０
時間）で評価した。
基盤目テスト
１１Ｍ角を１−間かくで縦と横に力、ターで切り１００
個のマス目をつくυ、セロテープ（覆水化学Ｓ−８３２
）を密着させて、−気にはがし、残りたマス目の数を表
わした。
個のマス目をつくυ、セロテープ（覆水化学Ｓ−８３２
）を密着させて、−気にはがし、残りたマス目の数を表
わした。
尚実施例及び比較例扁の欄のｒＵＶＪＵＶ上紫外線硬化
忙よる重合体被膜の形成を示し、ｒＥＢＪ表示は電子線
硬化のそれを示す。又比較例Ａの欄のｒ８Ｊ表示は組成
欄に示したアクリレートモノマーを酢酸エチル中で、ア
ゾビスインブチロニトリルを開始剤として共重合しく平
均重合度３０）、しかる後に油溶性含フ、素界面活性剤
と共に素材に塗布し、膜厚な０．５μｍにしたことを示
している。また表中のＡ＊ Ｑ ｐ Ｊ） １．Ｅ −
Ｆ ＊ Ｇは本文中に記載した化合物の記号を示してい
る。
忙よる重合体被膜の形成を示し、ｒＥＢＪ表示は電子線
硬化のそれを示す。又比較例Ａの欄のｒ８Ｊ表示は組成
欄に示したアクリレートモノマーを酢酸エチル中で、ア
ゾビスインブチロニトリルを開始剤として共重合しく平
均重合度３０）、しかる後に油溶性含フ、素界面活性剤
と共に素材に塗布し、膜厚な０．５μｍにしたことを示
している。また表中のＡ＊ Ｑ ｐ Ｊ） １．Ｅ −
Ｆ ＊ Ｇは本文中に記載した化合物の記号を示してい
る。
さらに、油溶性含７．素界面活性剤（Ｃ）は、前記した
Ａ−１〜３３の中から選択された含フ、素アクリレート
（Ａ）と下記の炭化水素系ビニルモノマーＧ−１〜Ｇ−
５をラジカル共重合して得たものである。尚、表中（）
内の値は仕込み重量比である。
Ａ−１〜３３の中から選択された含フ、素アクリレート
（Ａ）と下記の炭化水素系ビニルモノマーＧ−１〜Ｇ−
５をラジカル共重合して得たものである。尚、表中（）
内の値は仕込み重量比である。
Ｇ −Ｉ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，） Ｃ００ＣＨ３Ｇ
−２ＣＨ２じＣ（ＣＨ，） ｃｏｏｔｓｔＧ −３ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏ＋０ＣＨ２ＣＨ２−）−２３０Ｃ
Ｈ３Ｈ３ Ｇ −４ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０（−ＯＣＲＣＨ２−
）、ｏＯ−Ｃ４）Ｔ。
−２ＣＨ２じＣ（ＣＨ，） ｃｏｏｔｓｔＧ −３ＣＨ
２＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏ＋０ＣＨ２ＣＨ２−）−２３０Ｃ
Ｈ３Ｈ３ Ｇ −４ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ０（−ＯＣＲＣＨ２−
）、ｏＯ−Ｃ４）Ｔ。
ＣＨ。
Ｇ −５ＣＨ２＝ＣＩ（Ｃｏ−（−ＯＣＩ（ＣＨ２−）
１ｏＯ−Ｃ４Ｈ７比較例７ Ａ−３１、Ｅ−１６（Ｒ２＝Ｈ）、そしてメチルメタア
クリレ−トルエチルアクリレート−アクリル酸の共重合
体「カーゲセ、ト」■５２５（ｆｉｔ割合： １／４／
４ ）のテトラヒドロフラン溶液（１０チ）を調整し、
前記と同様の方法（ＥＢ硬化〕にて鋼板上に膜厚工μｍ
の塗膜を得た。塗膜の緒特性は表−２の如くであシ、こ
の結果から、特開紹５７−１６０６７号に開示された方
法では、本願発明にて目的とする平滑性、耐擦傷性等に
優れた塗膜は得られないことが判明した。
１ｏＯ−Ｃ４Ｈ７比較例７ Ａ−３１、Ｅ−１６（Ｒ２＝Ｈ）、そしてメチルメタア
クリレ−トルエチルアクリレート−アクリル酸の共重合
体「カーゲセ、ト」■５２５（ｆｉｔ割合： １／４／
４ ）のテトラヒドロフラン溶液（１０チ）を調整し、
前記と同様の方法（ＥＢ硬化〕にて鋼板上に膜厚工μｍ
の塗膜を得た。塗膜の緒特性は表−２の如くであシ、こ
の結果から、特開紹５７−１６０６７号に開示された方
法では、本願発明にて目的とする平滑性、耐擦傷性等に
優れた塗膜は得られないことが判明した。
表−２
次にＩリエステルフィルムに、実施例１〜１１と同じ条
件で被膜全形成し、その表面平滑性、表面乾燥性、接触
角、そして摩擦低減性を検討し次。
件で被膜全形成し、その表面平滑性、表面乾燥性、接触
角、そして摩擦低減性を検討し次。
その結果を表−３に示す。
尚、動摩擦係数の測定は、米国材料試験協会規格Ｄ−１
８９４に単じた方法により、東洋プールドウィン社製摩
擦試験治具を使用して行った（＠重量： ２３６１．引
張強度： １００１１Ｖ／ｍｌｎ ）。
８９４に単じた方法により、東洋プールドウィン社製摩
擦試験治具を使用して行った（＠重量： ２３６１．引
張強度： １００１１Ｖ／ｍｌｎ ）。
／′
比較例１１〜１６
表−４に配合を示した含フッ素重合体を添加した熱硬化
性塗料“アクローゼナ６００Ｇ＝（商品名：大日本造料
社製白色塗料、 ＴｉＱ２含有）ｔ−使用し、鋼板（Ｊ
Ｉ８Ｇ３１４１）を念はアルミ板（ＪＩＳ Ｈ４０００
）に、硬化条件１５０℃、３０分間で膜厚０．５ｔｒｒ
ｎの塗膜を形成し次６表−４）’Ｃ１塗膜の緒特性につ
いて示す。
性塗料“アクローゼナ６００Ｇ＝（商品名：大日本造料
社製白色塗料、 ＴｉＱ２含有）ｔ−使用し、鋼板（Ｊ
Ｉ８Ｇ３１４１）を念はアルミ板（ＪＩＳ Ｈ４０００
）に、硬化条件１５０℃、３０分間で膜厚０．５ｔｒｒ
ｎの塗膜を形成し次６表−４）’Ｃ１塗膜の緒特性につ
いて示す。
／′
表−４から明らかなよりに、含フ、素重合体を添加した
組成物による塗膜は本発明の組成物によって得られる塗
膜よシ、硬度（耐擦傷性）、防錆性の点で劣ったもので
あり次。
組成物による塗膜は本発明の組成物によって得られる塗
膜よシ、硬度（耐擦傷性）、防錆性の点で劣ったもので
あり次。
比較例１７〜２４
実施例１〜１１（試料／１６１〜１１）の炭化水素系ア
クリレ−１ｆ）ｔ−使用し、本願発明の含フ、素アクリ
レートＱと油溶性室フッ素界面活性剤（Ｃ）に代えて各
々表−５に示した低級フロロアルキル基含有ビニルモノ
マー及びノニオン系含フツ素界面活性剤を用いて被膜を
形成しその表面平滑性、接触角、摩擦低減性について検
討した。
クリレ−１ｆ）ｔ−使用し、本願発明の含フ、素アクリ
レートＱと油溶性室フッ素界面活性剤（Ｃ）に代えて各
々表−５に示した低級フロロアルキル基含有ビニルモノ
マー及びノニオン系含フツ素界面活性剤を用いて被膜を
形成しその表面平滑性、接触角、摩擦低減性について検
討した。
表−４から明らかなように低級フロロアルキル基含有ビ
ニルモノマー及びノニオン系含フ、素界面活性剤を用い
た被膜は、本願発明の４のより摩擦低減性、接触角、表
面平滑性、の点で劣ったものであった。
ニルモノマー及びノニオン系含フ、素界面活性剤を用い
た被膜は、本願発明の４のより摩擦低減性、接触角、表
面平滑性、の点で劣ったものであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ＿ｆ−（Ａ）−＿ａＱ−ＯＣＯＣ（Ｒ＿１）＝ＣＨ＿
２〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数４〜２０のパーフロロアルキ
ル基であり、 Ａは２価の連結基で、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 または▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒは
水素原子また は炭素数１〜１２の、アルキル基もしくはエーテル酸素
を含有したアルキル基である。）であり、ａは０または
１であり、 Ｑは−（ＣＨ＿２）−＿ｎ（但し、ｎは２〜４の整数で
ある。）であり、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、またはハロゲン原子であ
る。〕で表わされる含フッ素アクリレート（Ａ）と、炭
化水素系アクリレート（Ｂ）と、 油溶性含フッ素界面活性剤（Ｃ） とからなる組成物であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重
量割合が１：４〜１：１００００であり、（Ｃ）成分の
該組成物中の量が０．００５〜５重量％である紫外線ま
たは電子線によって重合可能な被膜形成組成物。 ２、含フッ素アクリレート（Ａ）のａが１であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の被膜形成組成物
。 ３、一般式 Ｒ＿ｆ−（Ａ）−＿ａＱ−ＯＣＯＣ（Ｒ＿１）＝ＣＨ＿
２〔式中、Ｒ＿ｆは炭素数４〜２０個のパーフロロアル
キル基であり、 Ａは２価の連結基で、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
学式、表等があります▼（但し、Ｒ は水素原子または炭素数１〜１２の、アルキル基もしく
はエーテル酸素を含有したアルキル基である。）であり
、 ａは０または１であり、 Ｑは−（ＣＨ＿２）−＿ｎ（但し、ｎは２〜４の整数で
ある。）であり、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、またはハロゲン原子であ
る。〕で表わされる含フッ素アクリレート（Ａ）と、炭
化水素アクリレート（Ｂ）と、 油溶性含フッ素界面活性剤（Ｃ） とからなる組成物であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重
量割合が１：４〜１：１００００であり、（Ｃ）成分の
該組成物中の量が０．００５〜５重量％である組成物を
被塗布面に塗布し、溶剤を蒸散させた後に紫外線または
電子線を照射することを特徴とした重合体被膜を形成す
る方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19050784A JPS6169813A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | 被膜形成組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19050784A JPS6169813A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | 被膜形成組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169813A true JPS6169813A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH0510393B2 JPH0510393B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16259239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19050784A Granted JPS6169813A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | 被膜形成組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169813A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61258870A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化型塗料組成物 |
| JPH01197570A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Daikin Ind Ltd | 低屈折率ハードコート剤 |
| FR2639353A1 (en) * | 1988-11-23 | 1990-05-25 | Atochem | Aqueous compositions for the antisoiling treatment of construction materials |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935348A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-01 | ||
| JPS5716067A (en) * | 1980-05-20 | 1982-01-27 | Minnesota Mining & Mfg | Adhesive coating composition |
| JPS5998113A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-06-06 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | フルオロケミカルコポリマ− |
-
1984
- 1984-09-13 JP JP19050784A patent/JPS6169813A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935348A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-01 | ||
| JPS5716067A (en) * | 1980-05-20 | 1982-01-27 | Minnesota Mining & Mfg | Adhesive coating composition |
| JPS5998113A (ja) * | 1982-10-13 | 1984-06-06 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | フルオロケミカルコポリマ− |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61258870A (ja) * | 1985-05-10 | 1986-11-17 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化型塗料組成物 |
| JPH01197570A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Daikin Ind Ltd | 低屈折率ハードコート剤 |
| FR2639353A1 (en) * | 1988-11-23 | 1990-05-25 | Atochem | Aqueous compositions for the antisoiling treatment of construction materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510393B2 (ja) | 1993-02-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |