JPS6165242A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6165242A
JPS6165242A JP18685784A JP18685784A JPS6165242A JP S6165242 A JPS6165242 A JP S6165242A JP 18685784 A JP18685784 A JP 18685784A JP 18685784 A JP18685784 A JP 18685784A JP S6165242 A JPS6165242 A JP S6165242A
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JP
Japan
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group
coupler
hydrogen atom
general formula
color
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Pending
Application number
JP18685784A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuo Seto
信夫 瀬戸
Nobuo Koyakata
古舘 信生
Masakazu Morigaki
政和 森垣
Kiyoshi Nakajo
中條 清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/699,091 priority patent/US4559297A/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39288Organic compounds containing phosphorus or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (臣粟上の利用分’jf) 不発明にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと、この
カプラーにニジ形成される色累画琢の元堅牛性を改良す
るのに時に有効な曽足の巴稼安定刑を組合せたハロゲン
化飯カラー写A感光材料に圓するものでおる。
(従来孜m) ハロゲン化訣カラー写X感光材料を完芭現琢することに
工り、酸化さ1゛シに芳香族1級アi/系カラー現源王
榮とカプラーが反応して、インドフェノール、インドア
ニリン、インダばン、アゾメチ/、フェノキプシン、フ
エナジ/及び、それに類する色素がでさ、巴ll!Il
団が形成うれることは良く刈ら才している。これらのt
)ち、マゼ/り色i[1Ii11!全形成するkめには
、j−ピラゾロン、シアノアセトフェノ/、イ/ダゾロ
/、ビラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾー
ル系カプラーが便用ざ扛る。
従来マゼンタ色tfilts形成カプラーとして広く実
用に洪され、研究が進められていkものはほとんどター
ピラゾロン類でりつk。ターピラゾロ/系カプラーから
形成される色素は、熱、元に対する堅牢性が優れている
が弘JOnm付近に黄色成分を有する不安吸収が存在し
ていて、色にごりの原因となっていることが知られてい
に0 この黄色成分を減少ちせるマゼンタ色画渾形成カプラー
骨核として古く刀為ら英国荷肝/、θ弘7゜6/2号に
目己械さnるピラゾロアゾールばダゾール骨杉、米国特
tF3.770.≠≠7号に記載されるイ/ダシロン骨
核、17’r木国特粁3,7コタ。
047号に記載されるピラゾロトリアゾール骨核が提案
さnている。
し〃瓢しなからこnらの時計に8己躯さnているマゼン
タカプラーは、ゼラテ/の工すなR7に注保護コロイド
中に分散1匹たかkちで、ハロゲン化嘘乳剤に湿分する
とき、不満足の巳−譚しか与えなかった。0、高沸点M
愼浴媒への浴屏性が低η為つ斤9、合成的に田畑でるっ
たり、普通の机律液では比較的ひくいカッブリ/グrt
性しかMさなかったりして禾だ不満足のものでるる。
、不発Ly4=tらはかかる欠点のないマゼンタカプラ
ーとしてイゼダゾ(、t、x=b)ピラノ゛−ル類、ピ
ラゾロ(/ 、 f−b)(/ 、コ、≠〕トリアゾー
ル頌、ピラゾロ〔/、r−dJテトラゾール頬、ピラゾ
ロ[/、r=d]ベンズイだダゾール類、ピラゾロピラ
ゾール朋のピラゾロアゾール糸マゼンタカプラー全開元
しに0 ところが、このLうlピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるアゾメチン色素の元や湿熱に対する
堅牢εは比軟的圓<、シかも匠米−収的に1更用ざjし
ている色u安定al (,1,4Jんぼアル中ル11c
侠ハイドロキノ/癲)ではこの退色全充分に防止で@な
いことが判明した。
(発明の目的) 本発明の目的ば恢記−収式(1)で表わされるピラゾロ
アゾール系カプラーρ1ら形成されるマゼ/り已画琢の
元−?湿熱VC対する堅牢性が改良されたへロゲ/化鋼
カラー写Jlc感光4T科を提供するにある。
(発明の構成) 本発明の目的は、下記−成人CI)で表わされるピラゾ
ロアゾール系カプラー勿含Mするノ・ロゲ/化嘘カラー
写翼感光材料に、後述する一妓式°〔■〕で戎わされる
化合グを言Mさせることに=9達成さ′t′した。
本発明に2いて用いられるピラゾロアゾール系カプラー
は下記−成人(1)で表わさ1する。
乙C□乙b 一般式(I)に2いてkclに水系原子またに直侠基を
衣わし、Xは水ぷ原子まka芳沓族第−級アばン現遂柴
改化体とのカップリング反応に工9離脱しうる基ft表
わす。Za 、Zbお=びZcはメチン、1侠メチ/、
=N−まka−へh−を表わし、Za−Zb結曾とZa
−ZcM&のうち一部は二瓜結台でめ9、四方は早帖曾
でりる。乙b−Zcが炭素−炭系二皿結合の場合はそn
が芳香環の一部でめる一合を言ひ。ざらにル1aftば
Xで2菫体以上の怪童体r形成する@曾もオひ。17’
(、Za、Zb、わるいにZcが1跋侠メチンであると
きにその1侠メチ/でコ重体以上の多Y体を形成する場
合も含む。
一般式(IJにおいて多菫体とは/分子中にλつ以上の
一般式(IIでめらゎされる基をイしているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に言まnる。こ
こでポリマーカプラーは一般式(1)でわられされる部
分をMする率1体(好ましくはビニル基をゼするもの、
以下ビニル早重体という)のみかしなるホモポリマーで
もLいし、芳香族−級アだノ男1ボ栄の【状化生成切と
カップリングしない邦発色注エテレ/憧率一体とともに
コポリマーt−作ってもLい。
一般式〔I〕で表わさルる化合#は1Jit城−タ負i
刊百合2系↑屓木工泉型カプラーでめり、その兄色母1
′8はナフタレ/と44子dすな芳台秩注全示し、通常
アザペンタレンと秘杯される化字構遺となっている。一
般式〔■〕で衣わざ7Lるカプラーのうち好筐しい化せ
齋ば、/11−イεダシ〔/、λ−b〕ピラゾール類、
/1(−ピラゾロ(r、/−c)(/、コ、弘〕トリア
ゾール傾、/H−ピラゾロ(/、j−b)ピラゾール類
、/H−ピラゾロ(l、r−b)(/、2,4L)トリ
アゾール類、7M−ピラゾロ(/、f−d〕テトラゾー
ル類及び/H−ビッグo(/、ターa〕ぺ/ズイ々′ダ
ゾール類であジ、それぞれ一般式(r−/ ) 、 (
1−2) 、 (1−3) 、 (1−μ〕、〔I−5
〕及び(1−4)で表わされる。これらのうち付に好ま
しい化合物は(1−/ )と〔I−μ〕である。
CI−/ 、l       CI−2〕(1−J) 
      (1−4’)〔I−タ)       (
1−乙〕 一般式(I−/ )〜(1−4)までの1Jxiiル2
.凡3及びR4は水素原子、ハロゲン原子、アル千ル泰
、アリール基、ヘテcrpjL基、シアノ基、アルコ千
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ塊オキシ丞、アシルオ
キ7基、カルバモイルオキシ基、シリルオキ7基、スル
ホニルオキシ澁、アンルアばノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イばド基、スルファモイル基ばノ抽、カルバモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基、fルコキシカルポニルアiノ話、アリールオ
キシ力ルポニルアばノ基、スルホンアごド基、カルバモ
イル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル括、
スルフィニル基、アルコキシカルボニル赫、アリールオ
キシカルボニル承、を表わし、Xは水素原子、ハロゲン
原子、カルボキシ基、まkはば素原子、家系原子もしく
はイオウ原子を介してカンプリング位の炭紫と結合する
基でカンプリング離脱する羊七女わ丁。
R2,ル3.凡41kはXが21曲の基となり、ビス体
?形成する場合も言−1Aる。′1に1一般式CI−/
 )〜fl:l−4)で椴わされる部分がビニル率電体
の甲にめると8は、ル2.lL3.′よfCeC土工4
が率なる結付」には屈帖基を戎1りし、こ1しを介して
一叡式(1−/ )〜(I−4)で表わさルる部かとビ
ニル語が結付する。
さらに呼しくはル2.kL3.お工びR4μ水系原子、
ハロゲン原子(例えば、垣素原子、果索原子、4)sア
ルキル基(例えば、メナル澁、プロピル基、t−ジチル
基、トリフルオロメチル基、トリテンルm、3−(コ9
μmジーt−アばルフエノキシ)プロピル基、λ−ドテ
ンルオキシエナル基、3−フェノキシプロピル基、λ−
へキフルスルホニルーエナル基、ンクロペ/チル基、べ
/ジル基、寺ン、アリールi(例えば、フェニル丞、p
−t−ブナルフェニル示、2.メージーt−アばルフェ
ニル粘、ψ−テトラデカ/アだドフェニル后、寺)、ヘ
テロ城益(ν1」えは、λ−フリル基、λ−チェニル澁
、コービリミジニル澁、λ−ベンゾチアゾリルIk、婦
)、シアノ基、アルコそン基(ツリえはメトヤシ基、エ
トキン基、−一メトキ7エトキシ基、2−ドデンルオー
?/エトキシ基、コーメタンスルホニルエト” ’ms
 専) 、7 ’)−ルオキシ晶(ν°1jえば、フェ
ノキシ盾、λ−メチルフェノキシ基、μ−1−ブナルフ
エノキシd、尋)、ヘテロ城オキシ基(す1jえは、λ
−ペンズイばダゾリルオキシ基、寺)、アシルオキシ4
 (yl Lば、アセトキン基、ヘキサテカノイルオキ
7基、等)、カルバモイルオキン&(9’lLtは、I
N−フェニルカルバモイルオキシさ、ヘーエテルカルバ
モイルオキシd、V)、シリルオキン1fg(例えば、
トリメナルシリルオキ7d%り、スルホニルオキシ基(
fMjjは、ドデシルスルホニルオキ7基、等)、アジ
ルアばノ抽(列えは、アセドアはド盾、ベンズアばド丞
、テトラデカンアミド基、α−(2゜弘−ジ−t−アゼ
ルフェノキシ)フチルアごド基、1−(3−t−ブアル
ー≠−ヒドロキシフェノキシ)ブナルアずド基、α−(
μm(≠−ヒドロキ7フェニルスルホニル)フェノキ7
)デカン7<ド基、り、アニリノ2!!i(例えばフェ
ニルアi)基、λ−クロロアニリノ泰、λ−クロロー!
−テトラデカンアイドアニリノ麺、λ−クロロータート
チシルオキシカルボニルアニリノ基、ヘーアセテルアニ
リノ基、J−クロロ−!−(α−(3−1−ブチル−弘
−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアばド)アニリノ基
、寺)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド基、メ
ナルクレイド4s l’l +L\のジブナルフレイド
品、寺)、イミド壓(的えff、tN−スクシ/イiド
緬、3−ベンジルヒダ/トイニルms ”  (2−エ
チルヘチナノイルアi〕)フタルイiドm、等)、スル
7アモイルア(“)羞(列先は、N 、 IN−ジプロ
ピルスル7アモイルアi)蛮、N−メチル−1N−テシ
ルスル7アモイルアiノ基、寺)、アルキルチオ請(ツ
リえは、メチルチオ恭、オクテルナオ品、テトラナンル
テオ構、コーフ二ノキシエテルテオ基、3−フェノキシ
ブロビルテτ基、3−(ψ−1−ブナルフエ/キシ〕プ
ロピルナオ跡、寺)、アリールチオ基(例えば、フェニ
ルチオ湧、λ−ブト千シーターt−オクテルフェニルチ
オ丞、3−ベニypfシルフェニルチオ躬、コー力ルホ
キシフェニルナオ丞。
≠−テトラデカ/アばドフェニルテオ基、寺)、ヘテロ
環チオj(例えば、コーベ/ゾテアゾリルテ第41等)
、アルコ千7カルポニルアイノ基(llltrl:、 
 メトキシカルボ゛ニルアビノ泰、テトラデンルオキ7
カルボニルアd)漬、#)、アリールオキシカルボニル
アミノ!(mj、tば、フエ/キ7カル薦二ルアε)基
、2jμmジーtert−ブナルフェノキシ力ルホニル
アミノ橘、寺)、スルホンアばド基(例えば、メメ/ス
ルホンアiド績、ヘキプデカ/スルホ/アiド基、べ/
ゼンスルホ/アεド4.p−1ルエ/スルホ/アεト蓋
、オクタデカンスルホンアミド基、λ−メチルオキシー
ターt−ブチルベンゼンスルホンアばド基、寺)、カル
バモイル基(汐11えば、N−エテルカルバj−イル4
、N 、 N −シミチルカルバモイル基、N−(、z
−ドテシルオキシエチル)カルバモイル層、LN−メチ
ル−五\−ドデフルカルノζモイル基、1’1ll−(
J−(j、に−ジーtert−アばルフエノキシ)プロ
ピル)刀ルバモイル葉、=1)、アシル基(14′11
兄ば、アセf ル基、(21μmジーtert−アばル
フエノ午シ)アセチル基、ベンゾイル基、等)、スルフ
ァモイル基(例えば、IN−エテルスルファモイル基、
へ、N−ノプロビルスル7アモイルi%N−(λ−ドデ
シルオキシエチル)スルファモイル含、ヘーエテルーヘ
ードデシルスルファモイル4、LN+i\−ジエチルス
ルファモイル基、等)、スルホニル基(例えば、メタン
スルホニルi、オクタンスルホニル層、ベンゼンスルホ
ニル基、トルエンスルホニルm、寺)、スルフィニル基
(例えは、オクタンスルフィニル示、ドデシルスルフィ
ニル輌、フェニルスルフィニルi、寺)、アルコキ7力
ルボニル基(例えに、メトキシカルボニル基、ブチルオ
キ7カルボニル祐、ドブフルカルボニル話、オクタデシ
ルカルボニル−外、寺)、アリールオキ7カルボニル基
(例えば、フェニルオキシカルボニルm、3’ンタデフ
ルオキシー力ルボニル参、等)を次わし、Xは水系原子
、・・ロゲン原子(−えは、聰系原子、美糸原子、ヨウ
素原子寺)、カルホキシル括、またには木原子で逐粘す
るi(νりえば、アセトキシ−、プロノミノイルオキシ
冶、ベンゾイルオキシ示、λ、≠−ジクロロベンゾイル
オキン括、エトキ7オキザロイルオ千7藷、ピルビニル
オキシM、シ/ナモイルオキシ基、7エ/−1−シ蚕、
≠−シア/フェノ干シ活、l−メタンスルホ/アミドフ
ェノキ2話、弘−メタンスルホニルフェノキシ為、α−
す7トキシ基、3−はンタデンルフエノキシ抽、べ/ジ
ルオキ7カルポニルオキシ巷、ニド千7泰、λ−シアノ
エトキ7蕪、べ/ジルオキ7基、コーフエ不チルオキシ
基、λ−フェノキシエトキ7基、ター7二二ルテトラゾ
リルオキシ蕪、λ−ベンゾチアゾリルオキシ基、り、屋
″$原子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンアば
ド基、N−エチルトルエンスルホンアばド基、ヘプタフ
ルオロブタ/アミド基、λ、3.≠、!、乙−にンタフ
ルオロベ/ズアごド示、オクタンスルホンア々゛ド基、
p−シアノフェニルウレイドi% Nli’l−ジエテ
ルスルファモイルアi〕4、/−ピペリジル基、タ、タ
ージメテルーコ9μmジオ千ノー3−オキサゾリジニル
!、/−ベンジル−エトキシ−3−ヒダントィニル基、
2N−/、/−ジオキソ−3(コh)−tキソ−/、2
−ペンシイツナアゾリル基、λ−オキソ−7、λ−ジヒ
ドロー7−ピリジニル澁、イはダゾリル基、ピラゾリル
Ils、3I’−ジエチル−/、コ、弘−トリアゾール
−7−イル、5−’z*ng−プロモーベ/シトリアゾ
ール−7−イル、ターメチル−7,λ、3.弘−トリア
ゾールー7−イルi、ベンズイミダゾリル槁、3−べ/
シル−ツー区ダ/トイニル油、/−べ/ジルーj−ヘキ
サテシルオキシー3−ヒタ7 ト(ニル基、!−メチル
ー/−テトラゾリル蕪、≠−メトキシフェニルアゾ基、
弘−ビバロイルアミノフェニル77−4.λ−ヒドロキ
シー≠−プロパノイルフェニルアゾ基靜)、1オウ原子
で結付する基(1ダj人は、フェニルテ:r4.2−カ
ルボキシフェニルチオ話、λ−メトヤシーr−t−オク
チルフェニルチオ港、弘−メタンスルホニルフェニルチ
オ基、ψ−オクタンスルホンアゼドフェニルテオ示、λ
−フトキシフェニルテオ抽、2−(λ−ヘキサンスルホ
ニルxfル) −r −t e r t−オフナルフェ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、λ−71ノエテルチオ基
、l−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、ターフェ
ニル−2,3,μljlチーラゾリルチオ基、λ−べ/
ジチアゾリルチオ基、λ−ドデフルテオーナーテオフェ
ニルテオ話、ノーフェニル−3−ドデシル−/、2.弘
−トリアゾリル−ターチオ基寺)を表わす。
kl、2.Ra、ル4まkはXが11曲の清となってビ
ス体t−形成する場曾、この2価の柚【さらに詳しく運
べれば、1.It戻1芹は無1区侠のアルキレン基(例
えば、メチレノ基、エチレンM、/、10−デシレン基
、−(ニ)12cH2(J−(:H2CH2−1寺)、
−侯1斤に無直侠のフェニレン基(ダlx+I。
−tNto:u−此2−CIJILH−基(ル2は1ぽ
侠−よkは照直侠のアルキレン基1にはフェニレン治を
衣わす。
一般式(1−/ J〜〔I−6〕で衣Vきnるものがビ
ニル率鼠俸の中にめる揚せの凡2.九3゜−fたμm(
14で衣わされる連哨示に、アルキレン洪(イ侠1には
無直侠のアルキレン恭で、例え汀、メテレ/基、エチル
/&、、1.10−デシレフ毎、−Ct(2CHz(J
Ch2CH2−1)、フェニレン基(ば侠ま斤は)#区
侠のフェニレン基で、ノリえは、−<:uNH−1−U
−1−U t: U−おLびアラルキ寺→かり遇はnπ
もの金蝿合せて成立する清を言ひ。
なpl ビニル羊−7体の→コのビニルが5は、一般式
CI−/ ) 〜Cl−A )で次わざzL−Cいるも
の以外VC1i決話を肩°する揚会もざむ。灯葦しい1
d侠基は、水素原子、1本原子、またに炭系畝が/〜≠
1固のt歎アルヤル扉でりる。
芳合秩−級アば/現詠栄の漱化生成切とカップリングし
ない#元巴注エチレン様単鼠体としてはアクリルnt%
 α−クロロアクリル畝、α−アルアクリル敗(νりえ
はメタノリル酸lど)plびこれらのアクリル畝褪から
妨導ざnるエステルもしくはアミド(列えはアクリルア
ばド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリル
アミド、ジアセト/アクリルアはド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブ
チルアクリレート、l5O−ブチルアクリレート、コー
エチルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
テルメタクリレート、n −7”チルメタクリレートお
工びβ−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(mlえはビニルアセ
テート、ビニルプロビオ不−トν工びビニルアセテート
ノ、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳合諌ビ
ニル化8吻(例えはステレ/お工びそのa84体、ビニ
ルトルエン、シビニルベ/ゼ/、ヒニルγセト7二/ン
お工びスルホステレ/)、イタコンば、シトラコン賊、
クロトン賊、ビニリチンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル(例えはビニルエチルエーテル)、マレイン戚、
無水マレインハ、マレインばエステル、N−ビニル−λ
−ピロリド/、LN−ビニ少ピリジ/、P工び、2−s
、−AU弘−ビニルピリジ/寺かりる。ここで便用する
井元色注エチレン体不足不ロ早電俸の2〕1以上C−緒
に使用する場合も百ひ。
上記(1−/ Jから(t−IJ−fでの一叡人で衣わ
されるカプラーの化せgJ例やせ成云寺V工、以下に不
す又厭寺に記載ざnている〇 一般式CI−/ )の化合−mrx、狩顧昭11−13
≠3≠寺VC,−飯式〔I−2〕の化仕切なよ、特願昭
タr−/夕/35≠寺に、一般式C,1−3)の化盆@
に時分1f5F7−27≠l1等に、−献式〔I−≠〕
の化仕切に、→顔昭りを一≠II/コお工び同タター2
774t!咎に、一般式〔I−!〕の化仕切は、舟龜隋
タr−/≠λtθ/寺に、また、一般式CI−A 、l
の化8物は、木1時粁3゜oti 、≠32等にそれぞ
れ記載されている。
1に1時開昭5!−≠2θμ!、特wA昭りr−?rり
≠0、pJ f r −j 292 J、同r j’ 
−f 2F、2+tお工び1gJりt−夕2り27寺に
6己絋されている高発色性バラストdは、上記一般式C
I−/ )〜(1−1)の化合物のいずnにも適用され
る。
本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、こ1しらvc pH定ざfLるものでt
工ない。
(+V−/) (M−2) (1■−3) (J13 (晶1−≠) (1〜1−f) n (:+oHzx (M−4) n+4−:6M13 い値−/J) (d−744) (、v−/I) い4−/4) n−06813 (へl−/7ン (んl−/1) (r”d−/り)( (1VL−コ0) n−(:、l113 (M−コl) M−22) (M−23) (M−24c) (M−J/) (M−32) x:y=ψo”、t。
(M−33) (〜i−J弘) x:y=5り二ψj (Δl−31) x:y=jO: すQ 本願のカプラーri 蝋/ モル、り p r)、2×
10−3モルないしgxlo   モル、灯よしく(i
/x10”モにないしr x / 0   モht/1
klJuGn;b。
不発明で用いられる色律女定則に下肥−it式(IJで
衣わされる化合物でbる。
人中、l(+は水系原子、アルキルi、アルケニル活、
7クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、IJ  
       S         N−ル5丞、’)
7m基、まfCは、以上の基のコ1iな部分で、21曲
&でしに丞で、it −(J−基が結合している次系1
′tI3 ない炭素とともに環1し成する2 11111の着、全
表わし、1(11%九2、凡3は合々水系原子、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はアリール基
?!−衣わし、Qは芳香族炭化水素塊金形成するに必安
な原子群を次わす。まfi1R4は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキン基、アリールオ午シ基、アミ〕廣、シフロア・
dノ基、アルキルチオ基、アリ−ルfオAs 7 シル
基又はアルコキシカルボニル漬を次v(、、PLsはア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニルi又はアリー
ル&’t&ゎ丁。
一般式〔I〕で表わされる化合物の置侠基ど詳細に説明
するとルは水系原子、アルキル基〔直鎖、分岐矯のアル
キル基で、例えば、メチル示、エチル基、オクチル−1
λ−エチルヘキフル基、ドデ/ル茫、等で必る。このア
ルキルm1よゴ萌粘τ市していても↓い。賦ヤA基とし
では、拶」えばハロゲノ原子、シアノi、ヒドロキシ基
、メルカプト基、カルホキシル基、スルホキシ基、ニト
ロ話、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルぎニル基、アリル基、アリール基、アシ
ルオキシ抽、アルコ午ジカルボニルオキシ基、アリール
オキン熱、ヘテロ環オキシ基、アルコキシd、シリルオ
キ7基、スルホニルオキシ築、カルバモイルオ午シ丞、
アンルーフ8フ番、スルホンアばド基、アルコキシカル
ボニルアミ7益、アリ−、ルオキシ力ル「ニルアi)基
、イミド基、アごノ基(1N−アルキルアは)基、N、
N−ジアルキルアばノ’A、lN−アリールアミノ子、
N−へテロ’M 7 t ’ 示、弄り、ワレイド泰、
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルフルフィニル赫、アリールスルフ
ィニル基、アルキルチオ基、アリールテオム、アリール
基、ヘテロ環基(#!、索原子、窒;g原子、硫黄児子
尋の同種−tたは異種のへテロ原子を弔°する五〜七負
−基)、咎の直侠憂が粘合していても工いアルキル基〕
、アルケニルds<例えば、アリル基、谷テりる。この
アルクニル基は、前記アルキル基υところで述べ斤1俣
基を肩していても工い)、シクロアル中ル4 (1/I
Jえは、シクロペンチル基、ンクロヘキシル基、吟であ
る。このシクロアルキル6はwI記アルキル基のところ
で述べ斤直懐基を仔していてもLい。)、アリール基(
例えば、7エ二ル基、ナフチル基、等である。このアリ
ール省はアルキル基のほかに前記アルキル基のところで
述へ72直侠基t−庸していてもLい。)、ヘテロ檀H
ば素原子、窒g原子、硫黄原子婦の同(i電そは六―の
へテロ原子をMする五〜七員城基、例えば、/−ピペリ
ジノ基、ノーフリル基、コーテオフェニル基、コーベ/
ゾテアゾリル基、等でろ己。このヘテロ環基はこれらに
前記アルキル基のところで述べた置侯基を有していても
工い。)、−C−m 4 m、−C−4(,44(R4
でfiわanる1アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル泊、ア17  /し赫はrMIH己ルのところで
述べたと同一の一1曲の詰τ衣わし、でル以外の藁とし
て、アルコそ7基は例えは、メトキ7苗、ブトキン主、
λ−クロロエトキシ漬、メトキ7エトキシ諮、λ−エナ
ルヘキシルオキ7品、ベンジルオキシ基、寺を次わし、
アリールオキシ4Dフエノキシ丞、コ、l−シタロロフ
エノー?7示、弘−1−オタチルフェノキシ羞、−1!
を女1つし、アゼノ鮒Q1、夕1」えば勲誰侠のアミ〕
基のはη為eζ、 t’J 、 +N−ジエチルアミノ
11isL\−ドブシルアばノ冶、7クロへキジルアミ
ノ基、アニリノ澁、コークロロアニリノ丞、λ−メトキ
シアニリノ冶、寺を次わし、ンクロアεノ港は、例工は
ピペリジノ盾、モルホリノ基、咎を衣わし、アルキルチ
オ所に、−えはブチルチオ基、ドデシルチオ基、寺t−
我わし、アリールナオ基は、?lLt<、フェニルチオ
基、≠−ドデフルフェニルテオ基、≠−tert−ブナ
ルフェニルナオ基、等チオわし、アシル丞に、例んは、
アセナル基、べ/ジイル≠、フェニルアセナル6、寺で
表わし、アルコキシカルボニル基は、例えは、エトキシ
カルボニル基、ドデシルオキ7カルボニル基、寺)、N
−九5 一〇−九4基(Rsは、水系原子、アルキル基(例えは
、メチル基、エテルM、t−ブチル基、寺)7クロアル
キル示(例えは、シクロヘキシル!、#)アリール嬶(
例えば、フェニル示、λ−クロaフェニルi、尋)〕、
シリル基(次部で定基)、まtに、上11己の尤の適当
な部分で21曲にした基で、ル〇−基が結合している炭
素と、そA7こル1 1I11倹し、かつ−Uj−ル2が結合していない次系
と九3 ともに環形成する基(例えば、−c)12tJ−1等)
を表わす。
R1%f(+2、ル3は各々、水系原子、アルキルti
i、 (mlえば、メチル基、プロピル基、tert−
ブチル基、オクチルi、ベンジルm、り、7に’;にル
着(例えは、アリル基、り、シクロアルキル−4(例、
t+1、シクロに/チル丞、シクロヘキシル基、等)、
アリール基(例えは、フェニル洪、弘−メチルフェニル
益、μmtert−オタテルフェニル着、寺)を次わす
。QD芳香派炭化水系環を形成す・るに公費な原子奸を
衣vシ、Q、に↓つ−C児我さnる一般式(IIJで衣
わされる化合捌のうち、好ましいものは、下記の一般式
(11−/)〜(u−6’)で表わされる。なお−飯式
甲の此、141゜九2、R3ぽすでに足表したと1司じ
一1曲の直侯基を衣わしル6はルと同一の意味f:表わ
すが同時に同じ(は侠基てないこともろる。ルア、几8
ば水系原子1kに、ルで定義したと同一のアルキル基、
’xfcrzアリール基を衣0丁、1斤、一般式([−
1)〜(トイ)において、Rx〜九8で定義していない
炭、1g原子にも、ルで屋極したノ10ゲ/原子、アル
キル話、アリールtf7tj’!九l −Ji−ル2 治が1侠してもLい。
L3 ル 一般式< a−i )    一般式(11−−2)一
般式([1−λ′) 一般式(u−3) 一般式(1−≠) 一般式(u−1) 一般式(ロー6) 一般式(n−1) 以下に本発明に用いる一般式(11)で表わされる化せ
吻の具体例を示すが、これらにぶって限定さするもので
はない。
6゜ C6Ja Uシkj3 0CHs 5L)zcH3 1& 16゜ 17・ 1B。
19゜ 20゜ 21゜ (:1−(3に113 22゜ 23゜ 24゜ C1]3 C((lla)a これらの1リ一ルトリIM、侠シラ/化曾MJは、−、
)ynthesis  JV/(/り7り)aevie
w”に−一に述べり7している方法に工って曾成するこ
とかでさる・1に分に闇便な合成床ば待顔昭タター20
53r号に記載きれている。
不発明の一般式〔I1〕・υ色1!安定削は、’1ii
l記した一般式(IJで衣わさγLるピラゾロアゾール
系マゼンタカプラー【姫カロしπ乳剤1傭に添加するの
が丑VC灯よしい。
本発明に用いる一般式(1〕で衣わぜrしる化百物の6
iS /j電μ、・・ログン化尿/モル白F)/X10
−5七ルlいし1モル、好゛よシ<ば/×10  モル
ないし夕X10   モルの範囲が好適でめる。
本発明の化合物を感光+f科の写其鳩甲に尋人する方法
としてVユ、’V’jんf工、01−鷹エチル、エタノ
ールなどの低沸点M慎浴1sに俗解させ、乳化せず直装
写真ノー用釜布漱壕kにカプラー分散切の混合浴液に@
加する方法も町1ヒでめる。しかし、本発明の化合物に
、公安に応じt那点油助冶剤を共存させ、ジブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、咎の舖沸点kff
I妹に険解ざぜ、ゼラチン谷の水鹸注保護コロイド甲に
油を一分散させた乳化分散物とし1、写臭ノー用dI5
液に冷加するのが望ましい。この場せ、mム己一般式〔
IJのピラゾロアゾール系カプラーはM記の乳化分散物
に加えておいてもしく、1πこれと)ま別j園にカプラ
ー分散物を調製し、前ム己の乳化分散物と混合して写真
ノー用C7ff1液に刀lえても工い。
不発明に用いる化せ971 k分散するのに用いる尚沸
点M慎俗妹の代表例はフタル畝ブチル等の7タル鋏エス
テルe+、安息香+1itブチル、セパテンばジエチル
ヘキシル、ステアリ/叡フテル、マレインばジノニル、
クエン融トリブナル、リンばトリクレジル等のリン酸エ
ステル類など木b1特許3.t7t、/37号vc6己
載のもの、コハク1設ジエチル、アジピンはジオクテル
、3−エチルビフェニール、lcx艮型写^用染P+m
m安定剤」の名称で、プロダクト、ライセンシング・イ
ンデックス第Ir3巻第2≦−22*(/ ”/ 7/
年3月)にfi己mg3ている成体染料安定RIJfL
どでりる。
高み点N(屓蔭媒と共VC,補助心媒とじて用いられる
低那点M情醒媒のFlとしてに訃ばエテル咎の低級l]
口肋ばエステル類、ヘキプントルエン寺の炭化水木類、
エチレングリコール、アセトン、エタノール、ジメチル
ホルムアばド、ジオキプン等が華げられる。
不発明に用いる化合物τ府解しに4漱を水性保護コロイ
ド層成やに分散する鑵Pζ用いる界囲浩注剤の例として
μ、プポニンをはじv1フルキルスル7オコハクばナト
リウム、アルキルベンゼンスルフォンばすl−IJクム
寺が挙げられ、親水性12護コロイドの例としては、ゼ
ラテ/(石灰ゼラチン、ば処理ゼラチンいずrしでも工
い。)、カゼイン、カルホー?7メテルセルローズ、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン
−無水マレインば共電@r″m1ステレ/−無水マレイ
ン酸共逼ぜ体とポリビニルアルコールの相仕り、ポリア
クリル東屋、エチルセルロース等がafiけられるが、
杢宛1狗はこnらt(歳足ざ才りるものではない。
本発明は前記−収式〔I〕のピラゾロアゾール系マゼ/
タカプフ−の←を用いた重色カラー写真感光材料に適用
しても工いが、好1しくは支持体上に各々/増風上のシ
アンカプラー金含む赤感性乳剤層、マゼンタカプラーt
−ざむ緑惑注乳削I−、イエローカプラーr含む宵感性
乳R11鳩七有する多色カラー与JL感光材料でめりで
、前記マゼンタカプラーとして一般式(r)のビラゾa
アゾ〜ル系カプラーをざ有するカラー写A感7Y:材料
に通用さCる。σ1f記において谷感芭注乳剤増の配夕
11凪序は任、ビに変更できる。1斤も感色性乳剤ノー
を互いに感度の異なるλ鷹以上に分割することも可能で
ある。
かかる多色カラー写Jjte感光材料に使用するカプラ
ーとしては分類のカプラーを用いることができる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしてqユ、オイ
ルプロテクト型の1フルアセドアばド糸カプラーが代次
例として小けられる。七の具体@ば、木1.!Il→奸
第2.≠07,21υ号、同第λ、77り、Q!7号υ
工び同第3,261,106号などに記載延れている。
本発明vCyよλ当−イエローカプラーが好!L<1!
#l!用でさ、本国符#′F第3.≠or、1yaq、
1=Jgj 、u(77,921’i4、同1g3.り
33.夕01号&Lび同←、弘0/、7り2号などに紀
献亘れ7とぼ木原子雁訳型のイエローカプラーりるいr
よ時分(イ)11−1073y号、ホー脣計第ψ、O−
λ、6コO万、同弔弘、321、.02’15’i、1
41J/ 10 !3 (/ 979年弘月)、X1時
8’f第l、≠21.θコO方、四jツ出頼公開第コ、
λ/り、り77号、10」第λ、λ&/ 、J41号、
1oJ5g2 +’ j 29 、 f I 7 q:
e−び+#J第2*4ti3.r/2オ;yどにHdm
ざit * 璧系M子喘脱型のイエローカプラー々・で
の代ぺ例としてψQプられる。α−ビバロイルアセトア
ニ゛リド糸刀プラーに発色々系の堅半1’E VTC特
畝が必り、−万α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは良好な発色性に籍値を有する。
本発明に使用でさるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系2工ひフェノール系のカプラ
ーが埜けら211本−脣計第2.μ7弘、223号に記
載のす7トール糸カプラー好ましくは木1時奸第弘、0
り2.272号、同第1I、lli&、396号、FJ
mG’ 、221.2!!号2工び1司第弘、2りA 
、200号に記載とへ斤−来原子離脱型の扁法注2当蝋
ナフトール系カプラーが代表例として4げらj’Lる。
フェノール系カプラーの呉坏倒は、木し回狩計弔λ、3
Aり嘗り2ヂ号、同第コ、≠23.730号、同第コ、
77λ、/6コ号、1crJ第、j、 I O/ 、 
/ 7 /q、FJ Mコ、19り、t26号などに6
己載ぢnている。
熱、湿度おLびr!度に対し鉦半なシアンカプラーは不
発明でけ”ましく!史用ちれ、その典型1ンリを挙げる
と、木ul;+計第3,77λ、002号i己載のフェ
ノール糸ンア/カプラー、ホー!tN’TM2 、77
.2./ls2号、FJ443+ ” ” + 30”
5、同第弘、/24,3り6ぢ、同第μ、33≠、0/
/号、同第弘、327 、/ 73号、四独愕杆公開第
3.3コ2.7コタ号おLび待縁昭5g−弘26719
などに6己41cざnたλ、!−シアシルアごノtts
フェノール系カプラー2工び木−丑奸第3゜tILμ6
.622号、同第ψ、333 、り92号、lWJ第弘
、弘r/、r!?号2工び同弔弘、≠27゜767号な
どに記41iSi/L*λ−口にフェニルウレイド基を
羽°しかつ!−位にアシルアミノ基金有するフエ/−ル
系カプラーなどでめる。
不発明に2いては前記−収式(I)のピラゾロアゾール
禾マゼ/タカプラーVこ刀qえて、オイルプロテクト型
のインダゾロ糸、ンアノアセチル糸もシくはナーピラゾ
ロン糸のマゼンタカプラーC梱助l:l′JVc便用し
ても工い。この甲でもターピラゾロン系刀ブラーt−便
用するのが望fしい。
j−ビラゾc!7糸カプラーは、3−症がアリ−ルアば
ノ澁%L<αアジルアばノ藷で!直mgn*ものが発色
々木の色相千発色速度の一点で好1しく、七の代衣例は
、米−峙計第コ、3ii 、orλ号、101第コ、3
μ3,703可、同第2.600.711号、同量2,
90g、タフ3ぢ、同第J、042,4f3Q、同Mj
 、 / 3;λ、rり641?jヒ1iJ第J 、 
934 、0 / j号などに記ggれている。2当省
の!−ピラゾ0/糸カプラーは好lしく、幡脱澁として
ホ一時計第II、3/θ。
479号に記載さ7シfc堡系原子囁呪基又はホー峙、
、fF第u、Jj/、Ir5’7−gEfに+4ela
さnkルアールチオ基が好よしい。1k、欧州+f計第
73.63を号VC記載のバラスト−=*−角する!−
ピラゾロy糸カプラーは光色反応性が高い。
マゼ/り2工びシア/カプラーの発色々系のMする短彼
侵域の不資吸収を油止するために、偉杉用のカラー、一
杯には、カラードカプラーを併用することが好−よしい
。米国→杆第ψ、/43,670号寂工ひ狩公昭タフー
39≠/3号などVζ6己載のイエロー有色マゼンタカ
プラー又は米国轡肝第弘、0θlI、92?号回第弘、
/JJ’、!タf号および英国付!′F第1./弘t、
!t1号などに記載のマゼンタ有色シアンカプラーなど
が典型例として奪げられる。
五−レイ用感光材料の顧誠などのkの使用さnる黒発色
カプラーを本発明で便用することもでき、この具体例は
木田時計第μ、lλt、≠61号訃xU美国特奸第コ、
10コ、736号などに記載名nている。
これらのカラーカプラーは2瀘体以上の瓜合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、ホー待if
f巣3.≠r/、rλO号お工び同ψ。
’OII O、2/ /号に記−ざIしている。ポリマ
ー化マゼンタカプラーの具体例は英国府計第2,102
 、/ 73号2工びホー待ff1E%、367.21
2号に記帳されている。
まfc発巳々素拡畝型カプラーを併用して粒状性を改良
することかでさ、この工うなカプラーは木1椅奸第≠、
j44.237おLび英国時計第2゜/2!、!70に
マゼンタカプラーの具体例が、17?欧州特ff第り4
 、 I 7’j号2Lび四独符計公開((JLS)j
、jJ4Z、jjJKri(!0−、マゼ/り♂工びン
アンの具体しIJがd己−ざnている。
本発明に用いらnるハロゲン化獄乳7111IJri、
211富水m注韻塩(例えば硝葭蝋)府敵と水浴性ハロ
ゲン項(例えは美化カリウム)浴故とをゼラチンの如き
水浴注高分子浴欣の存在下で混合してつくられる。この
ハロゲン化鯰としては、嘔化餓、臭化銀のほかに、混合
ハロゲン化蝋、例えは塩共化獄、沃臭化銀、塩沃炎化銀
弄を用いることができる。
ハロゲン化城粒子の平均粒子サイズ(球状または球に近
似の粒子の場合は、粒子直径、立方体粒子の場合に、橋
長を粒子サイズとし、投影面積にもとつく平均で女す)
は、λμ以下が好ましいが、11&ζ好ましいのはO6
μμ以下でめる。粒子サイズ分布は拷くても広くてもい
丁7Lでも工いが、1首調がeftfL、易い点などの
点でいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を単独で′1にμ
公安に応じて平均粒子サイズの異なる2橿以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤を混合るるいは電増してI更用するこ
とが望ましい。ここで単分散乳剤とは粒子数ろるいは夏
層で平均粒子サイズの±≠04以内に全粒子の2θ係以
上、籍にりj%以上が入る工つな粒子プイズ分布の狭い
ハロゲン化云乳刑rいう。
→に咀化銀言勺率10モル%以上の年分敢ハロ繊化蟹乳
酌(特に堰臭比歓乳M11 )は、尚搗迅連処理の除に
現3を没に対するハロゲン化吻(KBrなど)の癌刀1
ijtを多くしても防さ゛さnないマゼンメステイ/(
一般式(1)のピラゾロアゾール系マゼ/タカプラーの
不必責なカップリング反応によるカブリ確度の上昇)’
tn制する*JQ、本発明をネガ又は反転のカラーブリ
/トM糾に応用するj晦に好孟しく訳出きれる。
不発明にズ用するハロゲン化訳籾子の移V工立万晶杉、
へEMJ体、l≠闇俸又はこlしりの塀せ1b形等のど
Gでも工い。
また平板状でも工く、→に披ざ/厚みの比のflftか
5以上、符に2以上の平板粒子が粒子の全投影囲槓のり
0%以上の乳剤を用いても工い。
又、別々に形成しfr:21以上のハロゲン化−写^礼
創金混合してもLい。更Vζ、ハロケン化尿粒子の結晶
構造は6部1で一体なものでのっても、また内部とタト
都とが典貞のノー吠栴遺をし斤ものf1英国特計t3r
、r≠/す、米国時計3.6λコ。
31/号にHr2gされているような、いわゆるコンバ
ージョン型のものでうっても工い。父、mm’i主とし
て辰圓に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部#
1メ型のもののいずnでも工い。これらの写真乳剤はM
ees (d −x )著、”f’he’l’heor
y  of Photographic Proces
s“(ザ・セオリー・オブ・ホトグラフィック・プロセ
ス)、+vxacMillan社刊二P、 (jrat
kides(ビー・グラフ−?デ)者、”Chimie
Photographique−(シミー響ホトグラフ
ィーク)、Paul  1v1onte1社刊(15’
r7年)4の成−鉦にも記載され、−叡に認めらnてい
る。
ハロゲン化銀粒子形成又は?!l理熟成の過程に2いて
、カド罫りム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯1、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩なと?共存させても工い。
ハロゲン化鶴乳刑ば、化字壇感を行わない、いわゆる未
後熱(2口m1tive)乳剤を用いることもできるが
、通常は化字糟感される。化学NI感のためには、前記
GlafkideS’E7’rt’XZelikman
らの者誉メるいはHJ’rieser、dI″Llie
 Grundlagen  der  Photogr
aphischenProzesse mit  8i
1berhalogeniden −(Akademi
sche  Verlagsgesellschaft
/?tl)に記載の方法を用いることができる。
不発明に用いられる写共乳削は、メナン色糸類、その地
に1って分光増感さ1ても工い。出いらnる色糸には、
シアニン芭^、メロシアニア8系、汲置シアニン芭系、
複会メロシアニ/已系、ホロポーラ−シアニン色糸、ヘ
ミシアニン色累、ステリル色gお工びへばオキソノール
色高か包含きれる。特にM用な色糸に、シアニン色糸、
メo’yγニア色累、および狽合メロシアニア色系に属
する色糸でるる。
こ几らの檀I幅色系は単独に用いても工いが、ぞ扛らの
組付せて用いても工く、槓I6色系の組甘せに狩に、飄
色壇1への目的でしばしは用いられる。
+:元明を実施するに除して下呂己の公知の退色防止網
ft4fF用することもでさ、まに不発りjkCA」い
る色渾女足剤は単独またはλ櫨以上併用することもでさ
る。公知の退色防止剤としては、判えは、ホー待杼λ、
3乙O1λヂO号、回コ、弘/r、6ノ3号、同2,6
7り、311乞同λ、70/ 。
lり7号、同J 、70μ、7ノ3号、同2.72r 
、tr9号、同! 、732.300号、同λ。
7Jj、771号、(6J2,710,10/号、同2
、tl&、021号、4.国%teim3t3.92/
号、寺に記献さn、*ハイドロ千ノンvjm体、米国時
計31μm7.072号、同3,069゜26.2号、
寺に記載さ′nた没賞子ば縛纏体、米国%ff!、7J
f、7Aff号、同3,62g、209号、特公昭グ9
−20977号、同!2−6≦23号に記載さn斤p−
アルコキシフェノール類、米国特許3.≠32,300
号、同3.タフ3゜Oり0号、同3.57≠、627号
、同3.76弘、337号、特開昭12−31433−
¥f1同タコー7μ7μ3号、同タ゛コー/j−22j
号に記載すlr′1.斤p−オキシフェノール誘導体、
米国特許3 、700 、≠タタ号に記載のビスフェノ
ール類→かめる。
本発明のカラー写J4感光材刊にば独々の目的で非感光
性のハロゲン化螺粒子足百1させて工い。
荷に非感光性ノー、例えば甲間虐、tX読ノ曽、支持体
vt4zも近い感光注乳薊膚の下部に位置する弗13九
性鳩などに硝加するのが好lしい。
本発明を用いて作らnるlバ元材irz、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノ7@4体、アばノフェノール妨
導体、没穴子献d纒体、アスコルビン威−尋本などt苫
有しても工く、その具体例は、米国→fFλ、3tO,
λり0号、同λ、336 。
327号、同λ、≠03.72/号、回λ、ψ/r、t
i3号、同2.67タ、3j弘号、回λ。
70/ 、/ 97号、回λ、70≠、773号、同コ
、721.tsrW号、同λ、732.300号、pJ
J、7jJ’、7Aj号、!H餡rO−タコタrr号、
同jO−929r9n、同10−5’j92r−q、1
aJrO−/ / 0337号、同jJ−/F423f
q、時分隋10−23113号寺にdピーさnている。
本発明の写典感光付科は、栽水注コロイド1−に紫外線
吸収網金冨んでいても工い。紫外1嵌吸収剤としてμし
1jえば、アリール基で直換されkベンゾトリアゾール
化合’II!+(例えばホー吾許3.夕33゜72μ号
に記載のもの)、弘−テアシリドン化合物(例えばホー
特奸3,3/≠、7り≠号、同3゜312、tri号に
記載のもの)、ベンゾフェノン化背物(例えは特開昭弘
6−27rμ号に記載のものン、クイヒ慮エステル化合
W(例えば米国%rfj t 701 * 10夕号、
同j、7i:)7.37り号、同3,707,371号
に記載のもの)、ブタジェン化合物(例えば米国特吐≠
、0弘夕。
22P号に記載のもの)、ろるいに、ベンゾオキジドー
ル化合物(例えば米国特奸3 、700 、≠sr号に
記載のもの1)を用いることができる。さらに、米国峙
計3,4tり9,742号、特開昭j弘−≠rり3工号
に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー(例えばα−ナフトール系の777色索形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても工い
。これらの紫外−吸収剤は特定の鳩に媒染されていても
工い。
紫外線吸収剤倉奈加する鳩に任意に遇六でさ、列えは本
発明のマゼ/り色率薄形成ノーの上部に位置する中間ノ
ー、株−ノ曽またにその円方に奈刀口される。索外巌吸
収剤t″言ひ体護ノーの上部には第λの床鐘ノーそ設げ
て%Lい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ピ
ラゾロアゾール糸マゼンメカプラーの発色性(Dmax
)、コントラスト(r)2工び感度゛を改良する六のに
一般式(IX)で示さ几る工うな分子内に少なくとも7
つのカルホキシル&ffするt出潜注の硝刀l却1を力
lえることに幼米的でめる。
R1+CUU H) ロー、5式〔医〕九 1 ; 【
出浴比色と n:1以上のai畝 凡1にカルボッ区C?出鍮注にするkののγ山帰化基で
めり、師加剤を油膚甲に分散するhに十分のd屏J屁を
もつ工うにするものであrLv工艮い。nは、1以上の
企以で多るが、ぞの叔が+1訓するしでっ扛、一般にl
由浴注に減少し、取扱いが困−になるので、好Iしくに
7〜λの産畝でろる。具体例を下記に示すが、こnらに
限定=nるものでaない。
(:H3 i   CI B H35(’:H2cuuh1−C1
5nas司112 (1)(Jl−1(:4Hg C4上19 Huuccklz\0CIJ(8、Xi”123こnら
のカルボ/歌tユ、マイ/タカプラーと同一層に砒刀口
され斤時最も大さな幼米金示し、通常に用される−にカ
プラーに対し、O0/〜3当盆でろるが好ましくはo、
r−i、s当麓である。
不発明のハロゲン化成カラー感光材料には、処理の簡略
化の目的で、カラー現稼王楽t−内蔵しても艮い。
内蔵するためには、カラー現塚主業の谷櫨プレカーサー
金用いるのが好ましい。例えば、ホー丑fF第33’A
2タデ7号記載のインドアニリン系化合物、同33H2
j9?号、kLesearchL)isclosure
  / FA’り0号、及び同/IIIヂ号記載のシッ
プ塩泰型化合吻、同/392μ号記載のアルドール化合
物、米国時ffJ7/り弘タコ号記載の金@塩錯体、特
開昭夕j−/3r62を号記−のウレタン系化付物、そ
の他時開昭りt−623タ号、四jj−/6133号、
同j4−r9232号、同タロ−67♂≠2号、1川j
6−r373μ考、1司ffA−r373タ号、回r&
−r373tq、同r6−1973r−ry、同r &
 −11137号、IoJ j A−!uuJO号、同
j4−1042≠7号、回!Ir&−10723を号、
四タフータフタ31号、同j7−13夕6りgf尋に記
載の谷橿堰タイプのプレカーサーtめげることができる
又、本発明のハロゲン化家カラー感光材料は、必責に応
じて、カラー机泳を促進する目ij9で、舌、fi /
 −フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても艮い。
これらの化会吻rよ特開idり≦−6≠339号、四f
7−/≠vrψ7号、回j7−2///!7q、同13
−10132号、同5−r−t。
j36号、1Lfj I J’  j Oj j J 
号、四rfrO!3μ吋、同rr−!0!;3j号、同
If−//j≠3r号寺に!己献さnている。
本発明のカラー与J411%元M、P+τ用いてカラー
1揮を得るには通常のカラー与共処理ケ通用丁rLばL
い。
カラー写真現*I処理に、基本的にtよ発色机1;娯白
;足層工程全jんでいる。ニエ、醜と一回の勉埋で断筐
せてし筐う場合tめる。或は発色現像、第−足庸、顛白
定庸の=うな組合せもl=T能でめる。
現像処理工程には、必要Vζ応じて削硬膜陪、中和塔、
第−現悸(黒白現啄)、1稼安定浴、水洗等の諸工程が
組会わざtしる。処理温度は/J”C以上の場合が多い
。特によく用いられるのはλo ’C〜to”c%最近
では特に30 °C〜to’cの範囲でるる。
発色現像液は芳香kcI級アミン系発色机隊主系kgむ
pHがt以上好ましくは2〜/2のアルカリ水浴液であ
る。上記発色現葎主業としては、たトエハ、≠−アdノ
ーN、1N−ジエチルアニリン、j −11f ルーμ
mアζ゛ノーN、N−ジエナルアニリ/、≠−アεノー
19−エナルーL\−μmヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−≠−アはノーN−エチル−LN−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、V−アミノ−3−メチル−1N
−エチル−LN−β−メメ/スルホアiドエテルアニリ
/、弘−アミノ−〜、ヘージメテルアニリ/、≠−アミ
ンー3−メトキシーIN 、 N−ジエチルγニリ/、
≠−アミノー3−メテルーヘーエテルーN−!−メトキ
シエテルアニリ/、≠−アiノー3−メトキシーへ−!
 テjレー〜−7−メトlンエナルアニリ/、μ−アミ
ノー3−7/−メタ/スルホンアiドエテルーへ、L〜
−ジエチルアニリ/−vlこ7Lらの塙(たとえぼ傭ば
雀、塩−堰、亜訓ばj砥、p−トルエンスルホンは塩な
ど)が好lしい代表丙として挙げらzLる。その他、米
国→tfλ、/ヂ3,0/タ号、同2.592.3t’
lq、4浦叱u r  t ’I 9 j 3甘酸fl
 L、f”、A、1vlaSOn者、rbotogra
phicProcessing  Cnemistry
(II’ocal  Press−LOndOnQ  
/りj4年4(() f/) 22 A −,229負
などしこも6己δGている。
カラー机琢漱は七のは刀S・アルカリ雀属の亜硫ばデ、
炭ボ植、ホウ欧塩調・工びリンば楓の如ぎpH鰻貢創、
果化物、沃化切お工び七゛漱カブリ防止剤のgQさ机1
7抑°Mj闇ないしカブリ防止剤、螢九壇白刑など全百
むことかできる。
筐に心安にシしして、f戻水1区化削、ヒドロキシルア
ミンのりΩさ沫恒卸j1ベンジルアルコール、ジエテレ
/グリコールの如さ茗慎浴創、ホリエテレ/グリコール
、四級アンモニウム塩、アd7類の如@曵啄災選塙り、
巴系形成カプラー、屑ナカプラー1ナトリクムボロハイ
ドライドのルき刀)ふらせ薊、/−フェニル−3−ピラ
ゾリドンの!luさ浦助現揮条、栢注1寸与slなどを
言んでもよい。
カラー44.%元整距Cカラー現J王楽が1/′3賊さ
jしているi甘ば、上記の発色現7’tアルカリ注アク
テベータ処理に1&I:さ戻える。アルカリ注1タテベ
ータ処理VこついてVゴタリえは米国→計第3.3ψコ
、r9715.1ciJ3,34L2.タデ?号寺のd
C−と多才にでさる。
発色埃ぼ宏の写真乳創ノーば恒1イ、漂白処理さnる。
閂白処理a定7に処理と同時に行なわれても工いし、1
園別に汀な:lフ几ても工い。蒙日卸jとしては鉄1)
、コバルト(■1)、クロム(Vl)、銅C,I))な
どの多t+iti並属の化汗゛勿、迩ば類、キノ/類、
ニトロフ化曾物などが用いら1しる。πとえばフェリシ
アン化物、皿クロム1鉱妖(lit)またにコバルト(
石)の/+4薫鰯瓜、kとλばエナレ/シアi/四匪ば
、ニトリロトリ自Fば、/、3−シアばノーコーブロノ
にノール四111=igなどのアεノポリカルボンハf
Aあるいはタエ7μ、?蘭石畝、リンゴ改などのM氷ば
の錯塩1適賛ば頃、過マンガン畝塩;ニトロンフェノー
ルなどを用いることがでさる。これりの9らフェリシア
ン化カリ、エチレンシアq”ン西併ば妖(](ノナトリ
ウムd工びエチレンシアはン四匪は荻(ill)アンモ
ニウムは特にM用でりる。エテレ/ジアン/四【膝ば秋
(II )錯塩μ独立のP白液においでも、−冶鏑日建
盾欣においてt肩°用でりる。
漂白−よkば徐臼走ノu液には、木1舟訂3.0≠2.
520′F5.10JJ、2V/、り46号、狩公昭p
r−trrotq、荷分dfA’l r−f l JA
 q−yzトに6己躯の縁日欠プ店卸jtaじめ、種々
の1J5刀1MIJを刀lえることもでさる。
不ハロゲン化鋼カフー与共感九仔・Hの定虐込理後の水
洸工@Vζは心安に応じて分類の谷徨誰化削を添加する
ことかでさる。例えば沈双を防止するft v (1)
 無惧す7敗、アイノボリカルホンば、南°慎リンば寺
のに7/:転化ハリ、合11バクテリヤや腺や、カビの
発生kK/j止する殺困削ヤ防パイ剤、マグネシウムy
jL−IJアルζ゛ニワム堰Vこ代表さtLる1紀股削
、めるいは乾祿貝111fムラを防止するkめの界面后
注薊、寺を公安に応じて蘇力Uすることができる。ある
いはり、I!;、West、 ”Water  Qua
lityCriteria” f’hot、 Sci、
 and 1’:ng、。
vol  lNo、4 (/り乙r)−4&ζl己械の
化# 物k 奈刀口しても良い・ 入、7に洸処理工dのかわりに、丑開昭タフ−、f’j
≠3号記−の工うな多段向プ(、!tz:定化処理化処
理工程してt艮い。本工在の場せには2〜り槽の向諷浴
が心安でのる。不安定化府中に昏111!ljLメを安
定1とする目的で谷櫨化τ吻が袷加される。かかる化せ
吻としてa1νりえばmpHを調斃して画はを安定化す
るkvOp kl調金剤(vl」えば、ホウ酸塩、メタ
不つば温、ホウ砂、す/赦塩、炭−i、鴫、水赦化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、七ノカルホン鹸、
ジ〃ルボ/ホ、ポリカルボン[f寺の緩衝剤や嘔化ア/
モニウム、舗ヅアンモニリム、Wdアンモニウム、りン
酵アンモニウノ・、亜価ハアンモニウム、チオmtLl
!アンモニウム号の処理佼のg I) 、tj調舒卸j
)やホルマリンなどt挙げることができる。
七〇朋女足化浴中にば必要に心じて硬水軟化剤(撒蛾す
ン叡、アミノポリカルボ/返、南−1・茂すン融、アミ
ノポリホスホンば、ホスホノ力ルホ/融等)、殺沼削(
プロキセル、インテアゾロン、≠−チアゾリルベンズイ
ばダゾール、)為ロゲン化フェノール寺)、y′f−(
3)活性剤、螢九瑠白削、1便膜却j等を痛〃口しても
艮い。
以下、成体例に基づいて本発明を説明tろ〃5゜こ!t
らに限定さrL 2’)ことばない。
実施列 1 マゼンタカプラー’  (’+≠、ルートリクロロフェ
ニル)−3−tc、2−クロローターテトラデカンアば
ド)アニリノ)−コービラゾリ/−ターオ/lθft−
トリクレジルホスフェート20Ir+1、w L D 
ni=戚エテル20rnQに府屏させ、この帰欧【/壬
ドテシルベンゼンスルホン寂ナトリウム水陪欣1tne
f含ひゼラテ/靜敢♂0?VC乳化分散妊せた。
仄にこの乳化分収勿を緑感性の塩臭化銀乳剤(Brり0
モル%) / (A ! ? (A gで71訃ロV(
混注し、塗油助剤としてドデシルベ/ゼ/スルホン1寂
ナトリウムr]几えポリエチレンで両面ラミ不一トレに
紙支持体上りC塗布した。
カプラー塗布tは≠00 Itrq / m  K設定
した。
この層の上にゼラテ/保護虐(ゼラチンt?/m)を塗
布し、試料A′jtつくつに0 同様の方法で、上記の乳化外散切をつくる猷に一12/
に示す工うに本発明の一#i式CI)のカプラーと本発
明の一版式〔「〕の化付物2工び比奴化合物の組合せ金
つくつ*、−−i式〔[〕の化合物および比軟化合胞は
使用するカプラーに対してり0モルチ加え、カプラー、
防止剤の裟史以外は試料AとI+!r1様の方法で塗布
した試料B〜Trつくつた。
こnらの試料t−1000ルツクスで1bbh元し、久
の処理液で処理しに0 現 渾 液 ベンジルアルコール        /jmtジエテレ
/トリアばンjα1戚     j/KMr     
         O,≠VN a 2 S 03  
           r tNa2CU3     
      30fヒドロキシルアiノ舗ば塩    
  λiμm1μmアミノ−3−メナル ーヘーーヘー/Y−(メタンス ルホ/アミド)エテルアニリ /・3 / 2 H2S(J 4・820     ≠
、5?水で1000rrdlにする    philo
、/漂日足m液 チオ硫酸アンモニウム <yowttl)   /夕0m 1Na 2 S U a              
j YiNa (Fe (J:lJ’l’A) J  
    ’107EDTA             
       弘を水で1000m*にする     
pHj;、f温 度  時間 現 儂 液   3390 3分30秒―白定層故  
  33″(シ   1分30秒水    洗   +
zl〜3r’cJ。
この工うにして色糸塚を形成し*/?!r試料に≠OO
nm以下をカットする′d±フィルム紮外疎外線吸収フ
ィルターげて、キセノンデスタ−(照度20力゛ルツク
ス)で6日間退色テストl:L*、測2はマクベスω度
計ルD−タl≠型(ステータスAAフィルター)でfT
ないf、lJ#jt2.0のひ就部分の接置変化を測定
しに0その結果を衣/にボす。
比較化8@(A ) (Jl−1 比軟化合物(i3) 比軟化合# (C) 比較マゼンタカプラー(a) /−(2,≠、6−トリクaロフェ ニル)−j−(2−クロロ−j−テ トラデカンアばド)アニリノーノー ビラゾリンーターオノ この結果から、不発明の化合物は公知の退色防止剤のな
かでも籍に搬れた元堅牢性改良効釆を示L 、L カ4
 、 r−ピラゾロン型マゼ/タカプラーに対して本発
明の化合物tfつ大場合に比較して、本発明のカプラー
に直つfC場合の万が元堅牢注改良効果は者しいことが
わかる。
実施例 2 マゼンタカプラーとしてM−タを用い、実施例1の試料
Aの方法に革じて衣3の組成の第3層用塗油組成物を調
製し、さらにこの第3ノーを含む表3の孟うな1盾試料
を作製した。一方、前記試料に準じて表2に示す工うな
本発明の色揮安尾削を第3ノーに含Mする電j−試料す
、c、dの3.燻を作製した。さらにもう一方、比較用
としてマゼンタカプラーi)1− r f実施例1で用
いた比較用マゼンタカプラー(a)/−(2,弘、≦−
トリクロロフェニル)−3−(2−クロロ−ターテトラ
デカンアミド)アニリノーコービラゾリシー!−オンに
置@侯え、これに表1に示すような不発明の色塚安定剤
の有難の試料e、fの2徨を作表し;i、寺沖これらの
試料を火力例1と同様に路光し現律処理した。この二う
にして得ら7’L7を谷誠科の晃巳々索Jに゛螢元灯退
色器(/、タカルックス)でμ週間曝光し、退色テスト
を行ない、初一度i、oの濃度部分の一度変化yk測定
した。その結果τ衣コに示す。
この結果から、本発明の巴U女足網は元来のj−ビラゾ
ロンマゼンタカブラ−に比較し、本発明で用いる御飯式
(IJのマゼンタ刀プラーの色啄の光安定化に囲者な効
果を示し、ヒリにでの効果は礒カロ重を増す種火さくな
る。よ女、本発明の芭塚安定網は他の色隊安定j’l1
1との併用でも相米効果をボし、有効でりることが認の
9n斤。
な2、こjLらの試料に別途Blue−Green−ル
ed  の3色分屏路元を与え、* m 9111と1
aJ陣の処理を行い、そのマゼンタ色の色相を比較しk
ところ試料b−dμ区科aと全く同体の彩度のガ九に色
相ケ与えることがわがり、本発明の化合物を亦力口して
もなんら色相に影響r与えないことが判明しに0 実施例 3 マイ/タカプラーとして実施タリ2と1rffJし1ヒ
会切M−タτ用い、央り’a例1の試料Aの万沃に早じ
て本発明の色謙女定削3t′ざMする実施例2の試料す
と14J禄の第3ノー用頭/lf岨或吻を調練し、ざら
にこの第3ノ曽r言む次μの工9な貞ノー試料g、h。
13捌を作製しに、央り例2の試料a、e、fと共にこ
れらの試料に実施例1と同僚の路光を与え、処理を光し
、発色々累J全侍に0 この工うにして侍らzL ft完色々第謔をt o o
 ’Cの局鴎下に7日間抹存しため二マゼ/タ一度はほ
とんど変化しなかつπ。17’r% 60°(コ、り0
優凡Hのfi6温高湿下にt週間保存したがマゼンタ−
緘に同じ=9にほとんど変化しな〃)つに3−また共に
非発色部のスティンも少ないことがわかった(衣jを移
層)。
この鈷釆から本発明の芭J女足剤ば本発明で用いらnる
一般式(1)のマイ/タカプラーの色源の熱及び成熱の
安定化にも肩゛効での9、かつステイ/にRしてもM幼
でめることがわ刀λつπ。0らに瞬於層のMi成が変化
してもヤの効果ri変化しないことtoρ為つ女@ 衣    ! (ン円は非発色部全ブルーフイルターで測定した態度(
スティン)。
時評出願人  g士′Ji−真フィルム株式会社手続補
正書 1、事件の表示    昭和!り年 特願第11611
7号2、発明の名称    ハロゲン化銀カラー写真感
光材料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人4、補正の対象
  明細書 5.補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)全提出いたします。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるピラゾロアゾール系カ
    プラーと下記一般式〔II〕で表わされる化合物を含有す
    ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素原子または置換基を表わし、Xは
    水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
    ップリング反応により離脱しうる基を表わす。Za、Z
    bおよびZcはメチン、置換メチン、=N−または−N
    H−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち
    一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb−Z
    cが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部で
    ある場合を含む。さらにR_1またはXで2重体以上の
    多重体を形成する場合も含む。またZa、Zbあるいは
    Zcが置換メチンであるときはその置換メチンで2重体
    以上の多重体を形成する場合も含む。)一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
    クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、▲数式、化
    学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、シリル基
    、リン 酸基、または、以上の基の適当な部分で2価にした基で
    、R−O−基が結合している炭素とそれに隣接し、かつ
    ▲数式、化学式、表等があります▼が結合していない炭
    素とともに環形成する2価の基を表わし、R_1、R_
    2、R_3は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基
    、シクロアルキル基、またはアリール基を表わし、Qは
    芳香族炭化水素環を形成するに必要な原子群を表わす。 またR_4は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
    、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
    オキシ基、アミノ基、シクロアミノ基、アルキルチオ基
    、アリールチオ基、アシル基、またはアルコキシカルボ
    ニル基を表わし、R_5はアルキル基、シクロアルキル
    基、アルケニル基、またはアリール基を表わす。
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Cited By (3)

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JPS61180243A (ja) * 1985-02-06 1986-08-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61243454A (ja) * 1985-04-20 1986-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd プリント用カラ−写真感光材料
JPS62165655A (ja) * 1986-01-15 1987-07-22 イーストマン コダック カンパニー オルガノシラン含有写真要素

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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