JPS6164767A - 粉体塗料組成物 - Google Patents
粉体塗料組成物Info
- Publication number
- JPS6164767A JPS6164767A JP60186519A JP18651985A JPS6164767A JP S6164767 A JPS6164767 A JP S6164767A JP 60186519 A JP60186519 A JP 60186519A JP 18651985 A JP18651985 A JP 18651985A JP S6164767 A JPS6164767 A JP S6164767A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- powder coating
- coating composition
- group
- composition according
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
- B41N1/12—Printing plates or foils; Materials therefor non-metallic other than stone, e.g. printing plates or foils comprising inorganic materials in an organic matrix
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/02—Engraving; Heads therefor
- B41C1/04—Engraving; Heads therefor using heads controlled by an electric information signal
- B41C1/05—Heat-generating engraving heads, e.g. laser beam, electron beam
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
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- Epoxy Resins (AREA)
- Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及び該粉体塗料組成物を使用する印刷表面材の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
印刷例えばグラビア印刷に使用される表面は印刷すべき
画像を容易に刻設することができ、インクの成分による
攻撃に耐えるための良好な耐溶剤性を有し、紙による及
び過剰のインクを除去するだめのドクターブレードによ
る磨耗に抵抗するために耐磨耗ｆ′［であり、且つ寸法
安定性のよい材料より作らなければならない。従来、印
刷表面材は、酸を用いてパターンを形成するために食刻
され、次いで長時間の印刷運転のための良好な耐磨耗性
を得るためクロムを用いて電気めっきされた金紅へ例え
は銅を用いて作られた。しかしながら、最近、牛゛１に
パターンの刻設をレーザーを使用して行うことができる
ことが判った時、慣用の材料及び方法からの脱離が起っ
た。
画像を容易に刻設することができ、インクの成分による
攻撃に耐えるための良好な耐溶剤性を有し、紙による及
び過剰のインクを除去するだめのドクターブレードによ
る磨耗に抵抗するために耐磨耗ｆ′［であり、且つ寸法
安定性のよい材料より作らなければならない。従来、印
刷表面材は、酸を用いてパターンを形成するために食刻
され、次いで長時間の印刷運転のための良好な耐磨耗性
を得るためクロムを用いて電気めっきされた金紅へ例え
は銅を用いて作られた。しかしながら、最近、牛゛１に
パターンの刻設をレーザーを使用して行うことができる
ことが判った時、慣用の材料及び方法からの脱離が起っ
た。
印刷表面材のレーザー食刻は表面材としてポリマー材例
えばエポキシ樹脂を使用して行われる。一部分にレーサ
ービームが照射された場合、ポリマー材は揮発し、その
結果照射された部分は後の印刷のためのインク受部を形
成し、レーザーを制御することによる四部の深みがイン
キのｆＪ’ｃ保持し、それ故、次の印刷における色のｆ
ｌＩさを決める。
えばエポキシ樹脂を使用して行われる。一部分にレーサ
ービームが照射された場合、ポリマー材は揮発し、その
結果照射された部分は後の印刷のためのインク受部を形
成し、レーザーを制御することによる四部の深みがイン
キのｆＪ’ｃ保持し、それ故、次の印刷における色のｆ
ｌＩさを決める。
レーザー食刻のみでは充分な印刷表面を与えないことが
基本的に判ったので、そのため、グラビアのます目又は
溝が所望のパターン及び均一な深さで存在する金ｍ脚印
刷板が使かイされた。
基本的に判ったので、そのため、グラビアのます目又は
溝が所望のパターン及び均一な深さで存在する金ｍ脚印
刷板が使かイされた。
プラスチック材料がこれらのます口内に積層され、次い
でこれら株レーザーを用いて所争の深さに食刻される。
でこれら株レーザーを用いて所争の深さに食刻される。
それ〃Ｔ、印刷ローラーと紙、ドクターブレード等との
間の実際の接触はローラーの金沖、・に限られている。
間の実際の接触はローラーの金沖、・に限られている。
このような方法の一つが英国特許明細書簡１ ５１ ７
７１ ４号中に記載されており、該方法は長時間の印刷
運転が可能だという利点を有している。しかしながら、
前記方法は又いくつかの欠点を有し、その欠点のうち小
さからぬものは平らな面のものよりもむしろパターンを
形成した金属印刷材を使用することが必要だということ
である。
７１ ４号中に記載されており、該方法は長時間の印刷
運転が可能だという利点を有している。しかしながら、
前記方法は又いくつかの欠点を有し、その欠点のうち小
さからぬものは平らな面のものよりもむしろパターンを
形成した金属印刷材を使用することが必要だということ
である。
レーザー食刻可能なポリマー表面材で被豊されたパター
ンを形成しない金属印刷材を使用することが知られてお
り、例えば英国特許明ＩＩＩ書第２０７１ ５７４号及
び第２０８７７９６号中に記載されている。前記両明細
書中に、乱打に対して塗布妊れ次いでシ／−−り一食刻
されるエボキ／樹脂粉体塗料が記載されている。前記方
法における新規性は、粉体塗料組成物中に含まれる添加
剤の性質に基ついている。
ンを形成しない金属印刷材を使用することが知られてお
り、例えば英国特許明ＩＩＩ書第２０７１ ５７４号及
び第２０８７７９６号中に記載されている。前記両明細
書中に、乱打に対して塗布妊れ次いでシ／−−り一食刻
されるエボキ／樹脂粉体塗料が記載されている。前記方
法における新規性は、粉体塗料組成物中に含まれる添加
剤の性質に基ついている。
最初の明細書中では、組成物は粒状充填剤０〜２０％、
好ましくはカーボンブラック１〜５％を含む。第二の明
細書中では、添加剤はグラファイト、硫化モリブデン、
又はポリ四弗化エチレンである。前記明細書の目的はレ
ーザー食刻前に表面に非印刷性を付与するために使用さ
れる研磨具の磨耗を減少させるような材料を製造するこ
と及び最終印刷表面の高い耐磨耗性を保持することにあ
る。長時間の印刷運転を行うためには、印刷表面をクロ
ムめっきする必要があることが又判った。
好ましくはカーボンブラック１〜５％を含む。第二の明
細書中では、添加剤はグラファイト、硫化モリブデン、
又はポリ四弗化エチレンである。前記明細書の目的はレ
ーザー食刻前に表面に非印刷性を付与するために使用さ
れる研磨具の磨耗を減少させるような材料を製造するこ
と及び最終印刷表面の高い耐磨耗性を保持することにあ
る。長時間の印刷運転を行うためには、印刷表面をクロ
ムめっきする必要があることが又判った。
印刷表面材として使用される樹脂組成物に対するどのよ
うな固体添加剤の混合も、完全に均一な生成物を与えず
、印刷を失敗させる危険があるので好ましくないと考え
られるので、添加剤は不均一混合の危険全最少とするた
めに非常に徽細な形態でなければならない。このような
非常に微細な固体は大規、模に取り扱うことは特に容易
ではない。
うな固体添加剤の混合も、完全に均一な生成物を与えず
、印刷を失敗させる危険があるので好ましくないと考え
られるので、添加剤は不均一混合の危険全最少とするた
めに非常に徽細な形態でなければならない。このような
非常に微細な固体は大規、模に取り扱うことは特に容易
ではない。
エポキシ樹脂及び硬化剤の特定の混合物を注意深く選択
することによって、フリント表面材に施用した場合に、
作業性がよく、耐磨耗性であり、長時間の印刷運転にお
いてもクロムめっきを必要としない寸法安定性のよい印
刷表面材を与える安定な粉体塗料を得ることが可能であ
ることが判った。使用されるエポキシ樹脂の混合物はビ
スフェノールジグリシジルエーテル及びポリグリシジル
誘導体を含み、そしてこの混合物はイミターゾール促進
剤とともに芳香族ジアミノスルホンを使用することによ
って硬化されるＯ 成分の全ては粉体塗料組成物の調製の際に個々に使用さ
れるが、印刷表面材の製造に関する前記成分の組合せに
おける驚くべき利点は従来開示されていなかった。それ
故、本発明は、（ａ） ビスフェノ′−ルから製造さ
れる二官能性エポキシ樹脂と、 （ｂ）２より大きなエポキシド官能価を有するエポキシ
樹脂と、 （ｃｌ Ｎ脂（ａ）及び（ｂｌの混合物に対する硬化
剤としてのジアミノジフェニルスルホノと、 （ｄ） 硬化促進剤としてのイミダゾールとよりなる
粉体塗料組成物を提供するものである。
することによって、フリント表面材に施用した場合に、
作業性がよく、耐磨耗性であり、長時間の印刷運転にお
いてもクロムめっきを必要としない寸法安定性のよい印
刷表面材を与える安定な粉体塗料を得ることが可能であ
ることが判った。使用されるエポキシ樹脂の混合物はビ
スフェノールジグリシジルエーテル及びポリグリシジル
誘導体を含み、そしてこの混合物はイミターゾール促進
剤とともに芳香族ジアミノスルホンを使用することによ
って硬化されるＯ 成分の全ては粉体塗料組成物の調製の際に個々に使用さ
れるが、印刷表面材の製造に関する前記成分の組合せに
おける驚くべき利点は従来開示されていなかった。それ
故、本発明は、（ａ） ビスフェノ′−ルから製造さ
れる二官能性エポキシ樹脂と、 （ｂ）２より大きなエポキシド官能価を有するエポキシ
樹脂と、 （ｃｌ Ｎ脂（ａ）及び（ｂｌの混合物に対する硬化
剤としてのジアミノジフェニルスルホノと、 （ｄ） 硬化促進剤としてのイミダゾールとよりなる
粉体塗料組成物を提供するものである。
粉体塗料の技術分野における慣用技術として、前記組成
物は被膜からの空気の放出全助け、塗料表向材中のボイ
ドの生成を妨ける薬剤典型的なものとしてはベンゾイン
及び流動添加剤典型的なものとしてはポリ （マ°チル
アクリレート）金又含み得る。
物は被膜からの空気の放出全助け、塗料表向材中のボイ
ドの生成を妨ける薬剤典型的なものとしてはベンゾイン
及び流動添加剤典型的なものとしてはポリ （マ°チル
アクリレート）金又含み得る。
本発明は更に、金田〃：村上に前記粉体塗料を塗布し、
次いで該塗料を溶融して硬化させ、続いてレーザー処理
することよりなる、印刷特にグラビア印刷のためのレー
ザー食刻可能な表面材を作る方法を提供する。
次いで該塗料を溶融して硬化させ、続いてレーザー処理
することよりなる、印刷特にグラビア印刷のためのレー
ザー食刻可能な表面材を作る方法を提供する。
成分（ａ）として使用され？するイ１す、ろ二官能性エ
ポキシ樹脂は公知であり、市販品を利用でき、そしてビ
スフェノールジグリシジルエーテル並びに二価アルコー
ル及びフェノールと反応させた前駆生成物を含む。
ポキシ樹脂は公知であり、市販品を利用でき、そしてビ
スフェノールジグリシジルエーテル並びに二価アルコー
ル及びフェノールと反応させた前駆生成物を含む。
成分（ａ）として使用するのに好ましいビスフェノール
ジグリシジルエーテルは一般式■：■ （式中、 Ａｒは所望によりハロゲン原子１個又は２個で置換され
たフェニレン基を表わし、 Ｘは共有結合、炭素原子数１ないし６の直鎖又は分岐鎖
アルキル基、カルボニル基、スルホニル岐、画素原子、
又ｆ″ｉ硫（’ｆ Ｊ（ｉ子金表わし、Ｙけ二ｌｌ：’
１１の水酸基を除去した後の二価アルコール又は二価フ
ェノールの残基を表わし、そして ｎは１ないし１０の整数を表わす。）で表わされる。
ジグリシジルエーテルは一般式■：■ （式中、 Ａｒは所望によりハロゲン原子１個又は２個で置換され
たフェニレン基を表わし、 Ｘは共有結合、炭素原子数１ないし６の直鎖又は分岐鎖
アルキル基、カルボニル基、スルホニル岐、画素原子、
又ｆ″ｉ硫（’ｆ Ｊ（ｉ子金表わし、Ｙけ二ｌｌ：’
１１の水酸基を除去した後の二価アルコール又は二価フ
ェノールの残基を表わし、そして ｎは１ないし１０の整数を表わす。）で表わされる。
成分子ａｔとして使用される好ましいビスフェノールジ
グリシジルエーテルは、コアラ−ベンチ（Ｋｏｆ ｌｅ
ｒ ｂｅｎｃｈ）上で測定場ｔＬる５０℃ないし１４０
℃特に６５℃ないし８０℃の範囲内の軟化点を有し、そ
してキログラム当り少なくとも０．５当）１のエポキシ
ド含有量を有する。特に好ましい前記樹脂としては、レ
ゾルシノール、ヒドロキノリン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン ４．４／−ジヒドロキシジフェニル
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは又は
２゜２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）と反応させて前駆された、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、４゜４′−ジヒドロキシ
ジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
または２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン、及ヒ２．２−ビス（５，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）フロパンのジグリシジルエーテルカ挙け
られる。
グリシジルエーテルは、コアラ−ベンチ（Ｋｏｆ ｌｅ
ｒ ｂｅｎｃｈ）上で測定場ｔＬる５０℃ないし１４０
℃特に６５℃ないし８０℃の範囲内の軟化点を有し、そ
してキログラム当り少なくとも０．５当）１のエポキシ
ド含有量を有する。特に好ましい前記樹脂としては、レ
ゾルシノール、ヒドロキノリン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン ４．４／−ジヒドロキシジフェニル
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは又は
２゜２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）と反応させて前駆された、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、４゜４′−ジヒドロキシ
ジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
または２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン、及ヒ２．２−ビス（５，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）フロパンのジグリシジルエーテルカ挙け
られる。
成分中）として使用される２よりも大きな官能性を有す
るエポキシ樹脂はポリカルボ／酸例えばトリメリド酸の
ポリグリシジル、若しくはポリ （ベーターメチルグリ
シジル）エステル、又は多価フェノール又はアルコール
例えば１，１゜２．２−テトラキス（４−ヒドロキン−
フェニル）エタンのポリグリシジル又はポリ（ベーター
メチルグリシジル）エーテル、又はアルデヒド例えばホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラール及びフ
ルフラールアルデヒドト、フェノール例えばフェノール
それ自体、並びに塩素原子又はアルキル基によって環ｔ
−置換され、各々炭素原子９個までを含むフェノール例
えば４−クロロフェノール、２−メチルフェノール、及
び４−第三ブチルフェノールとから作られるノボラック
であり得るし、又はポリ（Ｎ−グリシジル）化合物例え
ばトリグリシジルイソシアヌレート若シくはエビクロロ
ヒドリンとアミノ−水素原子少なくとも３個を含むアミ
ン例えばビス（４−アミノフェニル）メタン及びビス（
４−アミノフェニル）スルホンとから製造されたもので
あシ得る。異種のへテロ原子に結合した１、２−エポキ
シド基を有するエポキシド樹脂は例えば４−アミンフェ
ノールのＮ、 Ｎ、 ０−トリグリシジル誘導体が使用
され得る。
るエポキシ樹脂はポリカルボ／酸例えばトリメリド酸の
ポリグリシジル、若しくはポリ （ベーターメチルグリ
シジル）エステル、又は多価フェノール又はアルコール
例えば１，１゜２．２−テトラキス（４−ヒドロキン−
フェニル）エタンのポリグリシジル又はポリ（ベーター
メチルグリシジル）エーテル、又はアルデヒド例えばホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラール及びフ
ルフラールアルデヒドト、フェノール例えばフェノール
それ自体、並びに塩素原子又はアルキル基によって環ｔ
−置換され、各々炭素原子９個までを含むフェノール例
えば４−クロロフェノール、２−メチルフェノール、及
び４−第三ブチルフェノールとから作られるノボラック
であり得るし、又はポリ（Ｎ−グリシジル）化合物例え
ばトリグリシジルイソシアヌレート若シくはエビクロロ
ヒドリンとアミノ−水素原子少なくとも３個を含むアミ
ン例えばビス（４−アミノフェニル）メタン及びビス（
４−アミノフェニル）スルホンとから製造されたもので
あシ得る。異種のへテロ原子に結合した１、２−エポキ
シド基を有するエポキシド樹脂は例えば４−アミンフェ
ノールのＮ、 Ｎ、 ０−トリグリシジル誘導体が使用
され得る。
成分（ｂ）として使用される好ましいエポキシ樹脂は、
ビス（４−アミノフェニル）メタンのポリ （Ｎ−グリ
シジル）誘導体又はフェノール性ノボラックポリグリシ
ジルエーテル特にコアラ−ベンチ上で測定される３５℃
ないし１４０℃特に６５℃ないし１００℃の軟化点を有
するものであり、これらは一般式■： （特に好ましくは式中、 Ｒは水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数１ないし
４のアル中ル又はアルコキシ基を表わし、そして ｍは零又は１ないし１０の整数を表わす。）で表わされ
る。
ビス（４−アミノフェニル）メタンのポリ （Ｎ−グリ
シジル）誘導体又はフェノール性ノボラックポリグリシ
ジルエーテル特にコアラ−ベンチ上で測定される３５℃
ないし１４０℃特に６５℃ないし１００℃の軟化点を有
するものであり、これらは一般式■： （特に好ましくは式中、 Ｒは水素原子、ハロゲン原子、又は炭素原子数１ないし
４のアル中ル又はアルコキシ基を表わし、そして ｍは零又は１ないし１０の整数を表わす。）で表わされ
る。
硬化剤（ｃ）として使用され得るジアミノジフェニルス
ルホンは通常市販品を利用でき、そして一般式１： ％式％ （式中、Ｗは水素原子又は炭素原子数１万いし１２のア
ルキル基を表わす。）で表わされる。
ルホンは通常市販品を利用でき、そして一般式１： ％式％ （式中、Ｗは水素原子又は炭素原子数１万いし１２のア
ルキル基を表わす。）で表わされる。
式■で表わされる好ましいスルホンは、式中ルが水素原
子を表わすものでちゃ、５，３′−ジアミノジフェニル
スルホン及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホンが
特に好まシイ。
子を表わすものでちゃ、５，３′−ジアミノジフェニル
スルホン及び４，４′−ジアミノジフェニルスルホンが
特に好まシイ。
成分（ｄ）として使用され得るイミダゾール促進剤は通
常市販品を使用でき、そして一般式■及び■： ｐλ （式中、各々のＶ基は同−又は異なり、そして水素原子
及びハロゲン原子及び炭素原子数１ないし１５のアルキ
ル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、アリール、アルカリール及びアルアルキル
基より選択される。）で表わされる。
常市販品を使用でき、そして一般式■及び■： ｐλ （式中、各々のＶ基は同−又は異なり、そして水素原子
及びハロゲン原子及び炭素原子数１ないし１５のアルキ
ル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロ
アルケニル、アリール、アルカリール及びアルアルキル
基より選択される。）で表わされる。
適するＷの例としては、メチル基、エチル基、イングロ
ビル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ウンデシルａ、ｎ−へ、”タデシル基、メトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、アリル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基及びベ
ンジル基が挙げられる。それ故、適するイミダゾールは
２−イソプロピルイミダゾール、２．４−ジオクチルイ
ミダゾール、２−オクチル−４−ヘキシルイミダゾール
、４−ブチル−５−エチル−イミダゾール、２−ブトキ
シ−４−アリルイミダゾール、２−シクロヘキシル−４
−メチルイミダゾール、２−ｎ−ウンデシルイミダゾー
ル、２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾール及ヒ２−ベンジ
ルイミダゾールを含む。弐■又はＶ（式中、各Ｗは水素
原子を表わすか又は少なくとも１個のｙ基が炭素原子数
１ないし８のアルキル基若しくはフェニル基を表わし、
残りのν基が水素原子を表わす。）で表わされる好まし
いイミダゾールは、イミダゾール、２〜メチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェ
ニルイミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メチルベ
ンズイミダゾール又はこれらと酸との塩である。
ビル基、ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ウンデシルａ、ｎ−へ、”タデシル基、メトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、アリル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基及びベ
ンジル基が挙げられる。それ故、適するイミダゾールは
２−イソプロピルイミダゾール、２．４−ジオクチルイ
ミダゾール、２−オクチル−４−ヘキシルイミダゾール
、４−ブチル−５−エチル−イミダゾール、２−ブトキ
シ−４−アリルイミダゾール、２−シクロヘキシル−４
−メチルイミダゾール、２−ｎ−ウンデシルイミダゾー
ル、２−ｎ−ヘプタデシルイミダゾール及ヒ２−ベンジ
ルイミダゾールを含む。弐■又はＶ（式中、各Ｗは水素
原子を表わすか又は少なくとも１個のｙ基が炭素原子数
１ないし８のアルキル基若しくはフェニル基を表わし、
残りのν基が水素原子を表わす。）で表わされる好まし
いイミダゾールは、イミダゾール、２〜メチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェ
ニルイミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メチルベ
ンズイミダゾール又はこれらと酸との塩である。
本発明の組成物に使用される各種化合物の割合は、実際
の組成並びに硬化及び非硬化組成物の双方において必要
とされる性質に応じて変化し得る。通常、二官能性エポ
キシ樹脂（ａ）ｉｏｏ重量部に対して、多官能性エポキ
シ樹脂（ｂ） ５ない１１００部、ジアミノジフェニル
スルホン（ｃ） ５ すいし６５部及びイミダゾール（
ｄ） ０．０１ないし２．０部を使用する。
の組成並びに硬化及び非硬化組成物の双方において必要
とされる性質に応じて変化し得る。通常、二官能性エポ
キシ樹脂（ａ）ｉｏｏ重量部に対して、多官能性エポキ
シ樹脂（ｂ） ５ない１１００部、ジアミノジフェニル
スルホン（ｃ） ５ すいし６５部及びイミダゾール（
ｄ） ０．０１ないし２．０部を使用する。
印刷用紙に対する表面を形成するために使用される組成
物に対しては、二官能性樹脂（ａ）１００重量部に対し
て多官能性樹脂（ｂ）５ないし５０部、より好ましくは
１０ないし４０部、特に好ましくは１５ないし３５部、
ジアミノジフェニルスルホン（ｃ）５ないし２５部、特
に好ましくは１゜ないし２０部、及びイミダゾール（ｄ
） ｏ、ｏ １ないし２、０部、特に好ましくｑｏ、１
ないし０．５部を使用する。
物に対しては、二官能性樹脂（ａ）１００重量部に対し
て多官能性樹脂（ｂ）５ないし５０部、より好ましくは
１０ないし４０部、特に好ましくは１５ないし３５部、
ジアミノジフェニルスルホン（ｃ）５ないし２５部、特
に好ましくは１゜ないし２０部、及びイミダゾール（ｄ
） ｏ、ｏ １ないし２、０部、特に好ましくｑｏ、１
ないし０．５部を使用する。
印刷用基材例えば厚紙に対して使用するための印刷表面
材は、該基材に対する印刷インクに使用されるより強力
な溶剤の影響に耐えるために、印刷用紙に使用されるも
のよりも更に大きな耐溶剤性を必要とする。前記表面材
の製造に使用する本発明め組成物は、二官能性樹脂（ａ
）１００重量部に対して多官能性樹脂（ｂ）３５ないし
８０部、特に好ましくは４０ないし７０部、ジアミノジ
フェニルスルホン（ｃ）１５ないし３５部、特に好まし
くは２０ないし３０部、及びイミダゾール（ｄ）α１な
いし２部、特に好ましくは０．２ないし１部を含む。
材は、該基材に対する印刷インクに使用されるより強力
な溶剤の影響に耐えるために、印刷用紙に使用されるも
のよりも更に大きな耐溶剤性を必要とする。前記表面材
の製造に使用する本発明め組成物は、二官能性樹脂（ａ
）１００重量部に対して多官能性樹脂（ｂ）３５ないし
８０部、特に好ましくは４０ないし７０部、ジアミノジ
フェニルスルホン（ｃ）１５ないし３５部、特に好まし
くは２０ないし３０部、及びイミダゾール（ｄ）α１な
いし２部、特に好ましくは０．２ないし１部を含む。
新規組成物は、原料を例えばボールミル中で単に攪拌す
ることによって製造し得る。前記組成物を製造するため
の他の方法としては原料を一緒に好ましくは抽出機例え
ばパスコ−ニーダ−（Ｂｕｓｓ Ｋｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ
）中テ溶融シ、次イテ冷却した塊を粉砕する方法が挙
げられる。好ましい組成物は５０〜２００μｍ１特に７
５〜１２５μｍの範囲内の粒径を有するものである。
ることによって製造し得る。前記組成物を製造するため
の他の方法としては原料を一緒に好ましくは抽出機例え
ばパスコ−ニーダ−（Ｂｕｓｓ Ｋｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ
）中テ溶融シ、次イテ冷却した塊を粉砕する方法が挙
げられる。好ましい組成物は５０〜２００μｍ１特に７
５〜１２５μｍの範囲内の粒径を有するものである。
前記組成物からの印刷表面材の製造は、以下の方法によ
る影響を受は得る： 金属基材は、平面シート又はより一般的にはグラビアロ
ーラーであシ得るものであり、１５０〜２５０℃好まし
くは１９０〜２２０℃の温度に加熱され、次いで粉体塗
料が慣用の粉体塗装の方法例えば静電塗装又は流動床浸
漬法を用いて施用される。次いで、粉体塗料は溶融され
、そして更に通常１５０〜２５０℃で１０分ないし２時
間特に好ましくは１９０〜２２０℃で２０分ないし２時
間加熱することによって硬化される。これにより厚さ約
３００〜４５０μｍの塗膜が形成される。
る影響を受は得る： 金属基材は、平面シート又はより一般的にはグラビアロ
ーラーであシ得るものであり、１５０〜２５０℃好まし
くは１９０〜２２０℃の温度に加熱され、次いで粉体塗
料が慣用の粉体塗装の方法例えば静電塗装又は流動床浸
漬法を用いて施用される。次いで、粉体塗料は溶融され
、そして更に通常１５０〜２５０℃で１０分ないし２時
間特に好ましくは１９０〜２２０℃で２０分ないし２時
間加熱することによって硬化される。これにより厚さ約
３００〜４５０μｍの塗膜が形成される。
塗布された基材は冷却され、ダイヤモンドカッター又は
他の慣用手段によって所望によシ平滑な塗膜に研磨され
る。
他の慣用手段によって所望によシ平滑な塗膜に研磨され
る。
本発明の粉体塗料は、長時間の印刷運転に適し、上述の
ように研磨段階及び混合段階において間ａｔ起す粒状硬
質充填材なしでは従来得ることのできなかった著しい耐
磨耗性を有している０ 以下の実施例において本発明を更に詳細に説明するもの
であり、以下の説明においては全て重量部を用いる。
ように研磨段階及び混合段階において間ａｔ起す粒状硬
質充填材なしでは従来得ることのできなかった著しい耐
磨耗性を有している０ 以下の実施例において本発明を更に詳細に説明するもの
であり、以下の説明においては全て重量部を用いる。
実施例１：
以下のものを室温で混合し、次いで９０〜１３０℃で加
熱溶融押出する：ビスフェノールＡと前駆してエポキシ
ド含有量１．４当１１／ＫｑとしｆＣ２，２−ビス（４
−グリシジルオキシフェニル）プロパン（９８部）、ポ
リブチルアクリレート流動添加剤（２部）、エポキシド
含有量５．７５当量／Ｋｆを有するクレゾール−ホルム
アルデヒドノボラックポリグリシジルエーテル、４゜４
′−ジアミノジフェニルスルホン（１６７部）、２−メ
チルイミダゾール（（１２２部）、及ヒベンゾイン（２
，１部）。押出物を２５℃に冷却し、次いで１５０μｍ
以下の粒径に粉砕した。
熱溶融押出する：ビスフェノールＡと前駆してエポキシ
ド含有量１．４当１１／ＫｑとしｆＣ２，２−ビス（４
−グリシジルオキシフェニル）プロパン（９８部）、ポ
リブチルアクリレート流動添加剤（２部）、エポキシド
含有量５．７５当量／Ｋｆを有するクレゾール−ホルム
アルデヒドノボラックポリグリシジルエーテル、４゜４
′−ジアミノジフェニルスルホン（１６７部）、２−メ
チルイミダゾール（（１２２部）、及ヒベンゾイン（２
，１部）。押出物を２５℃に冷却し、次いで１５０μｍ
以下の粒径に粉砕した。
この粉末の試料は２００℃で１０５秒間加熱するとゲル
化する。
化する。
前記粉末を２１０℃で鋼製シートに静電塗装すると容易
に接着する。このンー）１−更に続けて加熱してレーザ
ー食刻可能な表面を形成する。
に接着する。このンー）１−更に続けて加熱してレーザ
ー食刻可能な表面を形成する。
次いでこれらｔ−１０００Ｐの荷重の下で０８１７研磨
ホイールを有するターバー（Ｔａｂｅｒ ）研磨機（ア
メリカ合衆国、ニエーヨーク、ノーストナヮンダ、ター
パー器械■社製）を使用して２３℃で耐磨耗性を試験し
た。
ホイールを有するターバー（Ｔａｂｅｒ ）研磨機（ア
メリカ合衆国、ニエーヨーク、ノーストナヮンダ、ター
パー器械■社製）を使用して２３℃で耐磨耗性を試験し
た。
１０００回転当りの重量損失は以下の通りである。
２１０℃で３０分 １５■
２００℃で４０分 １７岬
２００℃で６０分 １７＋１９耐溶剤性はメチ
ルエチルケトン中に浸漬した綿球で塗膜を磨擦すること
によって試験した。
ルエチルケトン中に浸漬した綿球で塗膜を磨擦すること
によって試験した。
前記磨擦を１００回行った後でも全く変化は認められな
かった。
かった。
実施例２：
２−メチルイミダゾールの重量を０．３２部に増加した
以外は実施例１と同じ方法を用いた。
以外は実施例１と同じ方法を用いた。
２００℃におけるゲル化時間は７０秒でちゃ、２１０℃
で硬化した後の磨耗による重量損失は以下の通りである
： 硬化時間 重量損失 ３０分 １８岬 ４５分 １４岬 実施例３〜８： 本実施例で使用した樹脂は以下の通りである：樹脂Ｉ：
流動添加剤としてポリ （ブチルアクリレート）（１部
）と混合した、ビスフ ェノール人と前駆してエポキシド含有 量１４当Ｊｉ／Ｋｐとしｆｃ２．２−ビス（４−グリシ
ジルオキシフェニル）プ ロパン。
で硬化した後の磨耗による重量損失は以下の通りである
： 硬化時間 重量損失 ３０分 １８岬 ４５分 １４岬 実施例３〜８： 本実施例で使用した樹脂は以下の通りである：樹脂Ｉ：
流動添加剤としてポリ （ブチルアクリレート）（１部
）と混合した、ビスフ ェノール人と前駆してエポキシド含有 量１４当Ｊｉ／Ｋｐとしｆｃ２．２−ビス（４−グリシ
ジルオキシフェニル）プ ロパン。
樹脂■：エボキシド含有Ｊｉｉ５．７５当量／に９及び
軟化点９９℃を有するクレゾール−ホル ムアルデヒドノボラックポリグリシジ ルエーテル。
軟化点９９℃を有するクレゾール−ホル ムアルデヒドノボラックポリグリシジ ルエーテル。
樹脂Ｉ：エボキシド含含有量４タ
死点５０〜６０℃を有するビスフェノ
ール人−ホルムアルデヒドノボラック
ボリグリシジルエーテル。
樹脂■：エボキシド含有量７．８〜８．２当量／Ｋｆを
有するビス（４−アミノフェニル） メタンのテトラキス（Ｎ−グリシジル）誘導体。
有するビス（４−アミノフェニル） メタンのテトラキス（Ｎ−グリシジル）誘導体。
樹脂Ｖ：エボキシド含有ｆｉ ５．４当ｊｌ／Ｋｇを有
するフェノール−ホルムアルデヒドノボ ラックポリグリシジルエーテル。
するフェノール−ホルムアルデヒドノボ ラックポリグリシジルエーテル。
組成物は、下記成分を室温で混合し、次いで９０〜１３
０℃で加熱溶融押出して製造する：樹脂１１樹脂■ない
し■のうちの１種、４．４’−ジアミノジフェニルスル
ホン（ＤＤＳ） 、イミダゾール及びベンゾイン。（樹
脂■ないし樹脂■を使用する場合は、他の成分と混合す
る前に樹脂Ｉと予備混合する。）押出物を２５℃に冷却
し、次いで１５０μｍ以下の粒径を有する粉末に粉砕す
る。
０℃で加熱溶融押出して製造する：樹脂１１樹脂■ない
し■のうちの１種、４．４’−ジアミノジフェニルスル
ホン（ＤＤＳ） 、イミダゾール及びベンゾイン。（樹
脂■ないし樹脂■を使用する場合は、他の成分と混合す
る前に樹脂Ｉと予備混合する。）押出物を２５℃に冷却
し、次いで１５０μｍ以下の粒径を有する粉末に粉砕す
る。
前記粉末を２１０℃で鋼製シートに静電塗装すると容易
に接着する。このシートを更に続けて加熱してレーザー
食刻可能な表面を形成する。
に接着する。このシートを更に続けて加熱してレーザー
食刻可能な表面を形成する。
次いでこれらを実施例１に記載したターパー研磨機を使
用して２３℃で耐磨耗性を試験する。
用して２３℃で耐磨耗性を試験する。
１８０℃における前記粉末のゲル化時間も又測定し、次
いで塗膜の耐溶剤性を、メチルエチルケトン中に浸漬し
た綿球で１００往復磨擦（前方に、次いで後方に）する
ＭＢＫ磨擦拭擦試験って調べた。結果を口ないし５（０
は優秀な耐溶剤性を示し、５は低い耐溶剤性を示す）の
尺度で表示する。
いで塗膜の耐溶剤性を、メチルエチルケトン中に浸漬し
た綿球で１００往復磨擦（前方に、次いで後方に）する
ＭＢＫ磨擦拭擦試験って調べた。結果を口ないし５（０
は優秀な耐溶剤性を示し、５は低い耐溶剤性を示す）の
尺度で表示する。
下記表に配合及び試験結果を示す。
実施例９：
下記成分を室温で混合し、次いで９０〜１５０℃で加熱
溶融押出する：実施例３ないし８で使用した樹脂１
（５００部）、実施例６ないし８で使用した樹脂１ （
２５０部）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン（
１１４部）、２−メチルイミダゾール（１６部）及びベ
ンゾイン（１２，６部兄押出物を２５℃に冷却し、次い
で１５０μｍ以下の粒径を有する粉末に粉砕する。この
粉末の試料は１８０℃で４０秒間加熱するとゲル化する
。
溶融押出する：実施例３ないし８で使用した樹脂１
（５００部）、実施例６ないし８で使用した樹脂１ （
２５０部）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン（
１１４部）、２−メチルイミダゾール（１６部）及びベ
ンゾイン（１２，６部兄押出物を２５℃に冷却し、次い
で１５０μｍ以下の粒径を有する粉末に粉砕する。この
粉末の試料は１８０℃で４０秒間加熱するとゲル化する
。
前記粉末をレーザー食刻可能な表面塗膜を形成するため
に鋼製シートに施用し、次いで実施例１に記載した方法
を用いてターバー磨耗試験を行う。２１０℃で４５分間
硬化した後の１０００回転当りの重量損失は２ＯＮ９で
ある。実施例３ないし８に記載したＭＥＫ磨擦拭擦試験
いて、塗膜の耐溶剤性はＯ（優秀）と表示される。
に鋼製シートに施用し、次いで実施例１に記載した方法
を用いてターバー磨耗試験を行う。２１０℃で４５分間
硬化した後の１０００回転当りの重量損失は２ＯＮ９で
ある。実施例３ないし８に記載したＭＥＫ磨擦拭擦試験
いて、塗膜の耐溶剤性はＯ（優秀）と表示される。
実施例１０：
下記成分を室温で混合し、次いで９０〜１３０℃で加熱
溶融押出する：実施例３ないし８で使用した樹脂■（４
５０部）、実施例６ないし８で使用した樹脂ｌ （３０
０部）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホニｙ （
１２４部）、２−メチルイミダゾール（１６部）及びベ
ンゾイン（１２，＜ＳｆＥ。
溶融押出する：実施例３ないし８で使用した樹脂■（４
５０部）、実施例６ないし８で使用した樹脂ｌ （３０
０部）、４．４’−ジアミノジフェニルスルホニｙ （
１２４部）、２−メチルイミダゾール（１６部）及びベ
ンゾイン（１２，＜ＳｆＥ。
押出物を２５℃に冷却し、次いで１５０μｍ以下の粒径
を有する粉末に粉砕する。
を有する粉末に粉砕する。
前記粉末をレーザー食刻可能な表面塗膜を形成するため
に鋼製シートに施用し、次いで実施例１に記載した方法
を用いてターパー磨耗試験を行う。２１０℃で４５分間
硬化した後の１０００回転当シの重量損失は２２岬であ
る。実施例５ないし８に記載したＭＢＫ磨擦拭擦試験い
て、塗膜の耐溶剤性は０（優秀ンと表示される。容量比
でトルエン６０％及びメチルエチルケトン４０％よりな
る溶剤中に浸漬した後も、前記塗膜は軟化、膨潤又は皺
形成の傾向は全く認められない。
に鋼製シートに施用し、次いで実施例１に記載した方法
を用いてターパー磨耗試験を行う。２１０℃で４５分間
硬化した後の１０００回転当シの重量損失は２２岬であ
る。実施例５ないし８に記載したＭＢＫ磨擦拭擦試験い
て、塗膜の耐溶剤性は０（優秀ンと表示される。容量比
でトルエン６０％及びメチルエチルケトン４０％よりな
る溶剤中に浸漬した後も、前記塗膜は軟化、膨潤又は皺
形成の傾向は全く認められない。
Claims (15)
- （１） （ａ）ビスフェノールから製造された二官能価のエポキ
シ樹脂、 （ｂ）２より大きいエポキシド官能価を有するエポキシ
樹脂、 （ｃ）樹脂（ａ）と（ｂ）との混合物の為の硬化剤とし
てのジアミノジフェニルスルホン、及び （ｄ）硬化促進剤としてのイミダゾール を含有する粉体塗料組成物。 - （２）二官能価エポキシ樹脂（ａ）を１００重量部、多
官能価エポキシ樹脂（ｂ）を５ないし１００重量部、ジ
アミノジフェニルスルホン（ｃ）を５ないし３５重量部
、及びイミダゾール（ｄ）を０．０１ないし２重量部含
有する特許請求の範囲第１項記載の粉体塗料組成物。 - （３）二官能価エポキシ樹脂（ａ）を１００重量部、多
官能価エポキシ樹脂（ｂ）を１５ないし３５重量部、ジ
アミノジフェニルスルホン（ｃ）を１０ないし２０重量
部、及びイミダゾール（ｄ）を０．１ないし０．５重量
部含有する特許請求の範囲第２項記載の粉体塗料組成物
。 - （４）二官能価エポキシ樹脂（ａ）を１００重量部、多
官能価エポキシ樹脂（ｂ）を４０ないし７０重量部、ジ
アミノジフェニルスルホン（ｃ）を２０ないし３０重量
部、及びイミダゾール（ｄ）を０．２ないし１．０重量
部含有する特許請求の範囲第２項記載の粉体塗料組成物
。 - （５）二官能価エポキシ樹脂（ａ）が一般式（ I ）：
▲数式、化学式、表等があります▼ Ａｒは未置換または１個または２個のハロゲン原子で置
換されたフェニレン基を表わし、Ｘは共有結合、直鎖ま
たは分岐鎖の炭素原 子基１ないし６のアルキレン基、カルボニ ル基、スルホニル基、酸素原子または硫黄 原子を表わし、 Ｙは二価アルコールまたは二価フェノール から２個の水酸基を除去した後の残基を表 わし、 ｎは１ないし１０の整数を表わす） で表わされるビスフェノールジグリシジルエーテルであ
る特許請求の範囲第１項記載の粉体塗料組成物。 - （６）ビスフェノールジグリシジルエーテル（ａ）が５
０℃ないし１４０℃の間の軟化点を有し、少くとも０．
５当量／Ｋｇのエポキシ含量を有するものである特許請
求の範囲第５項記載の粉体塗料組成物。 - （７）ビスフェノールジグリシジルエーテル（ａ）が４
′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのレゾルシン、ヒ
ドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンまたは２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとの反応によって前駆させた
ジグリシジルエーテルである特許請求の範囲第５項また
は第６項記載の粉体塗料組成物。 - （８）エポキシ樹脂（ｂ）がポリカルボン酸のポリグリ
シジルエステルまたはポリ（β−メチルグリシジル）エ
ステル、多価フェノールもしくは多価アルコールまたは
アルデヒドとフェノールとのノボラックのポリグリシジ
ルエーテルまたはポリ（β−メチルグリシジル）エーテ
ル、またはポリ（Ｎ−グリシジル）化合物である特許請
求の範囲第１項記載の粉体塗料組成物。 - （９）エポキシ樹脂（ｂ）が３５℃ないし１４０℃の間
の軟化点を有するフェノールノボラックのポリグリシジ
ルエーテル、またはビス−（４−アミノフェニル）メタ
ンのポリ−（Ｎ−グリシジル）誘導体である特許請求の
範囲第８項記載の粉体塗料組成物。 - （１０）エポキシ樹脂（ｂ）が一般式（II）：▲数式、
化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒは水素原子、ハロゲン原子または炭素原 子数１ないし４のアルキル基もしくはアル コキシ基を表わし、 ｍは０または１ないし１０の整数を表わす）で表わされ
る樹脂である特許請求の範囲第９項記載の粉体塗料組成
物。 - （１１）ジアミノジフェニルスルホン（ｃ）が、一般式
（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＾１は水素原子または炭素原子数１ないし１２
のアルキル基を表わす） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
粉体塗料組成物。 - （１２）ジアミノジフェニルスルホン（ｃ）がジアミノ
ジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジフェニルス
ルホンまたは４，４′−ジアミノジフェニルスルホンで
ある特許請求の範囲第１１項記載の粉体塗料組成物。 - （１３）イミダゾール硬化促進剤（ｄ）が一般式（IV）
または（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）または▲数式
、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中各Ｒ＾２は互いに独立して、水素原子、ハロゲン
原子、１５までの炭素原子数を有す るアルキル基、アルコキシ基、アルケニル 基、シクロアルキル基、シクロアルケニル 基、アリール基、アルカリール基、または アルアルキル基を表わす） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
粉体塗料組成物。 - （１４）硬化促進剤（ｄ）がイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、
ベンズイミダゾール、２−メチルベンズイミダゾール、
２−フェニルイミダゾールまたはそれらと酸の塩である
特許請求の範囲第１３項記載の粉体塗料組成物。 - （１５） （ａ）ビスフェノールから製造された二官能価のエポキ
シ樹脂、 （ｂ）２より大きいエポキシド官能価を有するエポキシ
樹脂、 （ｃ）樹脂（ａ）と（ｂ）との混合物の為の硬化剤とし
てのジアミノジフェニルスルホン、及び （ｄ）硬化促進剤としてのイミダゾール とを含有する粉体塗料を金属製の基材上に塗布し該塗料
を硬化した連続層に融解することを特徴とするレーザー
光線により食刻しうる印刷板の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8421525 | 1984-08-24 | ||
| GB848421525A GB8421525D0 (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Powder coating compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164767A true JPS6164767A (ja) | 1986-04-03 |
Family
ID=10565787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60186519A Pending JPS6164767A (ja) | 1984-08-24 | 1985-08-24 | 粉体塗料組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4757117A (ja) |
| EP (1) | EP0176475B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6164767A (ja) |
| CA (1) | CA1260190A (ja) |
| DE (1) | DE3584211D1 (ja) |
| GB (1) | GB8421525D0 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5162450A (en) * | 1989-02-17 | 1992-11-10 | General Electric Company | Curable dielectric polyphenylene ether-polyepoxide compositions |
| US5213886A (en) * | 1989-02-17 | 1993-05-25 | General Electric Company | Curable dielectric polyphenylene ether-polyepoxide compositions |
| JPH0362821A (ja) * | 1989-07-31 | 1991-03-18 | Tonen Corp | エポキシ樹脂組成物 |
| US5212263A (en) * | 1991-01-10 | 1993-05-18 | Morton International, Inc. | Textured epoxy powder coating |
| ES2060449T3 (es) * | 1991-07-22 | 1994-11-16 | Akzo Nobel Nv | Composicion de revestimiento en polvo que contiene una resina, un agente de curado y zinc. |
| FR2693205B1 (fr) * | 1992-07-02 | 1994-09-02 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de revêtement gravables notamment pour rouleaux d'imprimerie, procédé d'enduction et objets fabriqués par ce procédé. |
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| US5795927A (en) * | 1996-05-17 | 1998-08-18 | Morton International, Inc. | Color stable wrinkle finish epoxy powder coating |
| US5688878A (en) * | 1996-05-17 | 1997-11-18 | Morton International, Inc. | Epoxy powder coating with wrinkle finish |
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| EP0857742B1 (de) * | 1997-02-07 | 2003-12-10 | Vantico AG | Pulverlack |
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| PT1245844E (pt) * | 2001-03-29 | 2012-06-05 | Georgia Pacific Consumer Prod | Rolo para estampagem em relevo gravado a laser |
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| CN101662902A (zh) * | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 壳体及其制作方法 |
| EP2522508A3 (en) * | 2011-05-12 | 2013-12-04 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Printing form and process for preparing the printing form with curable composition having bisphenol-based epoxy resin |
| US20120285930A1 (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Printing form and process for preparing the printing form with curable composition having epoxy novolac resin |
| US9096759B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-08-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Printing form and process for preparing the printing form with curable composition having solvent-free epoxy resin |
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|---|---|---|---|---|
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