JPS59217720A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59217720A JPS59217720A JP9297783A JP9297783A JPS59217720A JP S59217720 A JPS59217720 A JP S59217720A JP 9297783 A JP9297783 A JP 9297783A JP 9297783 A JP9297783 A JP 9297783A JP S59217720 A JPS59217720 A JP S59217720A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- cured product
- heat resistance
- elongation
- resin composition
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、高性能型の炭素繊維プリプレグ用エポキシ樹
脂に関するものである。
脂に関するものである。
炭素繊維強化プラスチックス（以下ＣＦＲＰと略す）は
、比強度、比弾性率が大きいことから。
、比強度、比弾性率が大きいことから。
民間航空機分野において１機体を軽量化するための構造
材料として検討されており、すでにその第一段階として
２次構造材として使用されている。
材料として検討されており、すでにその第一段階として
２次構造材として使用されている。
さらに、最近では高強伸度の炭素繊維が開発されこれを
使用した０ＦＲＰが１次構造材として検討されはじめて
いる。
使用した０ＦＲＰが１次構造材として検討されはじめて
いる。
航空機用０ＦＲＰに使用されているエポキシ樹脂は、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタンを主成分とし、硬化剤は４．４′−ジアミノ
ジフェニルスルホンが使用されている。この樹脂組成物
は、高弾性率を有１熱変形温度が高いため、この樹脂組
成物によって得られる０ＦＲＰは、乾燥時において、優
れた耐熱性１層間剪断強度および圧縮強度を有している
。しかしながら。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタンを主成分とし、硬化剤は４．４′−ジアミノ
ジフェニルスルホンが使用されている。この樹脂組成物
は、高弾性率を有１熱変形温度が高いため、この樹脂組
成物によって得られる０ＦＲＰは、乾燥時において、優
れた耐熱性１層間剪断強度および圧縮強度を有している
。しかしながら。
この樹脂組成物は、硬化物の伸度が小さく耐水性が悪い
ため、得られる０ＦＲＰは、以下に記すような欠陥を有
している。
ため、得られる０ＦＲＰは、以下に記すような欠陥を有
している。
すなわち、樹脂の伸度が小さいため、０ＦＲＰの９０°
引張伸度が０４〜０．５チと小さい。この結果、０°／
９０°、０°／±４５°／９０°のような積層板の引張
物性は低いものになシ、炭素繊維の優れた特性を十分活
かしていない。さらに、最近開発された高強伸度炭素繊
維に対しては、０引張物性も十分に発現できない。
引張伸度が０４〜０．５チと小さい。この結果、０°／
９０°、０°／±４５°／９０°のような積層板の引張
物性は低いものになシ、炭素繊維の優れた特性を十分活
かしていない。さらに、最近開発された高強伸度炭素繊
維に対しては、０引張物性も十分に発現できない。
一方、耐水性が悪いため、吸水後の耐熱性低下が太きい
。この結果、航空機の構造材として重要な物性である吸
水後の高温での圧縮強度が低くなる。この状態での圧縮
強力を満すために、 Ｃ！ＦＲＰを厚くしなければなら
ず、ＣＦＲＰの機体軽量化効率を悪くしている。
。この結果、航空機の構造材として重要な物性である吸
水後の高温での圧縮強度が低くなる。この状態での圧縮
強力を満すために、 Ｃ！ＦＲＰを厚くしなければなら
ず、ＣＦＲＰの機体軽量化効率を悪くしている。
そこで２本発明者らは、ＣＦＲＰの耐熱性１層間剪断強
度および圧縮強度を損なうことなく優れた引張物性、耐
水性を発現するエポキシ樹脂を見い出すべく鋭意検討し
た結果９本発明に到達した。
度および圧縮強度を損なうことなく優れた引張物性、耐
水性を発現するエポキシ樹脂を見い出すべく鋭意検討し
た結果９本発明に到達した。
すなわち２本発明は。
（１） 少なくとも、 Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシ樹脂およヒ４．４’−ジアミノジフェニ
ルスルホンを含有するエポキシ樹脂組成物（以下本発明
Ａという）。
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシ樹脂およヒ４．４’−ジアミノジフェニ
ルスルホンを含有するエポキシ樹脂組成物（以下本発明
Ａという）。
（２） 少なくとも＋ Ｎ ｅ Ｎ ｅ Ｎ’ ＋
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシ樹脂。
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシ樹脂。
ノボラック型エポキシ樹脂および４．４′−ジアミノジ
フェニルスルホンを含有するエポキシ樹脂＋１ｆｌ 放
物（以下本発明Ｂという）。
フェニルスルホンを含有するエポキシ樹脂＋１ｆｌ 放
物（以下本発明Ｂという）。
に関する。
すなわち２本発明Ａの・エポキシ樹脂組成物は。
硬化物の弾性率を損なうことなく硬化物の伸度を大きく
しだ結果、得られるＣＦＲＰは１層間剪断強度および圧
縮強度を損なうことなく、９０°引張伸度を０．７０〜
０９５％と大きく向上しただめ。
しだ結果、得られるＣＦＲＰは１層間剪断強度および圧
縮強度を損なうことなく、９０°引張伸度を０．７０〜
０９５％と大きく向上しただめ。
０°／９０°、０°／±４５／９０°などの積層板の物
性２人 が弗善されるので、炭素繊維の優れた性能を十分発現す
る。また、最近開発された高強伸度炭素繊維の０°引張
物性を十分発現する。さらに、硬化物の耐熱性を損なう
ことなく面１水性を改良したので。
性２人 が弗善されるので、炭素繊維の優れた性能を十分発現す
る。また、最近開発された高強伸度炭素繊維の０°引張
物性を十分発現する。さらに、硬化物の耐熱性を損なう
ことなく面１水性を改良したので。
得られる０ＦＲＰの吸水後の高温での圧縮強度は。
航空機の構造材として十分満足できるものになっている
。さらに１本発明Ａの耐熱性および硬化物の伸度を向上
させるために２本発明Ａにノボラック型エポキシ樹脂を
添加した本発明Ｂが好ましい。
。さらに１本発明Ａの耐熱性および硬化物の伸度を向上
させるために２本発明Ａにノボラック型エポキシ樹脂を
添加した本発明Ｂが好ましい。
本発明Ｂは、他の物性を損なわずに耐熱性および硬化物
の伸度を向上させた結果、得られるＣＦＲＰは１層間剪
断強度、圧縮強度を損なうことなく引張物性および耐熱
性がさらに優れたものになった。
の伸度を向上させた結果、得られるＣＦＲＰは１層間剪
断強度、圧縮強度を損なうことなく引張物性および耐熱
性がさらに優れたものになった。
本発明に使用される。、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンは、ｇＬＭ４３４
゜ＹＬ９１３．ＹＨ４３４などの商標名で市販されてい
る。このエポキシ樹脂は、４官能エポキシ樹脂であるた
め、架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性の硬化物
が得られるという長所がある。
グリシジルジアミノジフェニルメタンは、ｇＬＭ４３４
゜ＹＬ９１３．ＹＨ４３４などの商標名で市販されてい
る。このエポキシ樹脂は、４官能エポキシ樹脂であるた
め、架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性の硬化物
が得られるという長所がある。
一方、硬化物の伸度が小さく１分子内に窒素原子を有す
るため、硬化物の耐水性が悪いという欠点がある。これ
らの特性を考慮して、 Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、、 Ｎ
’ −テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの添
加量は、硬化剤の４，４′−ジアミノジフェニルスルホ
ンを除いたエポキシ樹脂だけを１００重量部とした場合
、１５〜６０重量部であり、より好ましくは２０〜５０
重量部である。この範囲より多く５− すると、硬化物の伸度および面］水性が低下し、少なく
すると、硬化物の耐熱性および弾性率が低下する。弾性
率を低下させると得られるＯＦ、ＢＰの層間剪断強度お
よび圧縮強度が低下する。Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’。
るため、硬化物の耐水性が悪いという欠点がある。これ
らの特性を考慮して、 Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、、 Ｎ
’ −テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの添
加量は、硬化剤の４，４′−ジアミノジフェニルスルホ
ンを除いたエポキシ樹脂だけを１００重量部とした場合
、１５〜６０重量部であり、より好ましくは２０〜５０
重量部である。この範囲より多く５− すると、硬化物の伸度および面］水性が低下し、少なく
すると、硬化物の耐熱性および弾性率が低下する。弾性
率を低下させると得られるＯＦ、ＢＰの層間剪断強度お
よび圧縮強度が低下する。Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’。
Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンに＋
ＮｅＮｅＮ’ ）リグリシジルジアミノジフェニル
メタンおよびこれらのグリシジル基同志が反応した二量
体が含有されていても２本発明の樹脂組成物の性能を損
なうことはない。
ＮｅＮｅＮ’ ）リグリシジルジアミノジフェニル
メタンおよびこれらのグリシジル基同志が反応した二量
体が含有されていても２本発明の樹脂組成物の性能を損
なうことはない。
本発明に使用されるＢｒ化エポキシ樹脂は、 Ｂｒ化ヒ
スフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
Ｂｒ化フェノールノボラック樹脂のグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂で、 Ｂｒ含有量が１６〜５０重
量係のものであり、エピクロン１５２、エピク０７１１
２０．Ｂ５Ｂ５４０．ＥＰｌ ０５０、 ＢＲｇＮ−ｓ
の商標名で市販されている。このＢｒ化エポキシ樹脂は
、耐水性および弾性率の高い硬化物になるという長所が
あるが、エポキシ当量が大きいことから架橋密度が低く
耐熱性の低い硬化物になるという欠点がある。さらに。
スフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
Ｂｒ化フェノールノボラック樹脂のグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂で、 Ｂｒ含有量が１６〜５０重
量係のものであり、エピクロン１５２、エピク０７１１
２０．Ｂ５Ｂ５４０．ＥＰｌ ０５０、 ＢＲｇＮ−ｓ
の商標名で市販されている。このＢｒ化エポキシ樹脂は
、耐水性および弾性率の高い硬化物になるという長所が
あるが、エポキシ当量が大きいことから架橋密度が低く
耐熱性の低い硬化物になるという欠点がある。さらに。
６−
Ｂｒ原子に起因する立体障害を有するため、 Ｂｒ化エ
ポキシ樹脂の濃度を高くすると硬化物の伸度が低下する
。これらの特性を考慮して Ｂｒ化エポキシ樹脂の添加
量は、１５〜６０重量部であり、より好ましくは２０〜
５０重量部である。この範囲より多くすると硬化物の耐
熱性および伸度が低下し、少なくすると硬化物の耐水性
および弾性率が低下する。
ポキシ樹脂の濃度を高くすると硬化物の伸度が低下する
。これらの特性を考慮して Ｂｒ化エポキシ樹脂の添加
量は、１５〜６０重量部であり、より好ましくは２０〜
５０重量部である。この範囲より多くすると硬化物の耐
熱性および伸度が低下し、少なくすると硬化物の耐水性
および弾性率が低下する。
本発明に使用されるノボラック型エポキシ樹脂は、フェ
ノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック樹脂
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であり、 ＥＰｌ
５２．ＥＰｌ ５４．ＤＥＲ４８５、Ｎ７４０．Ｎ６
７３．Ｂ５０Ｎ２２ＯＬ。
ノールノボラック樹脂およびクレゾールノボラック樹脂
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であり、 ＥＰｌ
５２．ＥＰｌ ５４．ＤＥＲ４８５、Ｎ７４０．Ｎ６
７３．Ｂ５０Ｎ２２ＯＬ。
などの商標名で市販されている。このノボラック型エポ
キシ樹脂は高耐熱性、高耐水性および高伸度の硬化物に
なるという長所があるが９弾性率の低い硬化物になると
いう欠点がある。これらの特性を考慮して、ノボラック
型エポキシ樹脂の添加量は１５〜６０重量部であり、よ
り好ましくは２０〜５０重量部である。この範囲より多
いと硬化物の弾性率が低下し、少なくすると硬化物の配
水性および伸度が低下する。
キシ樹脂は高耐熱性、高耐水性および高伸度の硬化物に
なるという長所があるが９弾性率の低い硬化物になると
いう欠点がある。これらの特性を考慮して、ノボラック
型エポキシ樹脂の添加量は１５〜６０重量部であり、よ
り好ましくは２０〜５０重量部である。この範囲より多
いと硬化物の弾性率が低下し、少なくすると硬化物の配
水性および伸度が低下する。
さらに１本発明の樹脂組成物に、ＥＰ８２８゜ＥＰｌ
００１．ＥＰｌ ００４．ＹＤｌ ２８．エピクロン８
５５１エピクロン１０５０． ＥＬＡｌ ２８などの商
標名で市販されているビスフェノールＡのグリシジルエ
−テル型エポキシ樹脂の添加は硬化物の伸度を大きくす
ることから、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の添加は非常に好ましい。
００１．ＥＰｌ ００４．ＹＤｌ ２８．エピクロン８
５５１エピクロン１０５０． ＥＬＡｌ ２８などの商
標名で市販されているビスフェノールＡのグリシジルエ
−テル型エポキシ樹脂の添加は硬化物の伸度を大きくす
ることから、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の添加は非常に好ましい。
本発明に使用される硬化剤としての４，４′−ジアミノ
ジフェニルスルホンは、アミン系硬化剤としては比較的
長いシェルフライフが有ると共に、高耐熱性の硬化物を
与えるものである。４，４′−ジアミノジフェニルスル
ホンの添加量は、理論的にはエポキシ１当量に対してア
ミン１当量添加すればよいが、硬化速度やシェルフライ
フの調整および得られる硬化物の耐熱性、耐水性、伸度
から、４．４′−ジアミノジフェニルスルホンの添加量
は。
ジフェニルスルホンは、アミン系硬化剤としては比較的
長いシェルフライフが有ると共に、高耐熱性の硬化物を
与えるものである。４，４′−ジアミノジフェニルスル
ホンの添加量は、理論的にはエポキシ１当量に対してア
ミン１当量添加すればよいが、硬化速度やシェルフライ
フの調整および得られる硬化物の耐熱性、耐水性、伸度
から、４．４′−ジアミノジフェニルスルホンの添加量
は。
エポキシ１当量に対して、０８〜１２当量の範囲である
。この範囲より多ければ、硬化速度は速くなりシェルフ
ライフは短くなる。さらに、硬化物の耐水性および耐熱
性が低下する。この範囲より少なくすると、硬化速度は
非常に遅くなると共に硬化物の耐熱性および伸度が低下
する。また９本発明において、 ４，４／−ジアミノジ
フェニルスルホンは、他の硬化剤または硬化促進剤と併
用することはもちろん可能である。特に、三弗化ホウ素
アミン錯体との併用は、他の性能を損なうことなく。
。この範囲より多ければ、硬化速度は速くなりシェルフ
ライフは短くなる。さらに、硬化物の耐水性および耐熱
性が低下する。この範囲より少なくすると、硬化速度は
非常に遅くなると共に硬化物の耐熱性および伸度が低下
する。また９本発明において、 ４，４／−ジアミノジ
フェニルスルホンは、他の硬化剤または硬化促進剤と併
用することはもちろん可能である。特に、三弗化ホウ素
アミン錯体との併用は、他の性能を損なうことなく。
硬化速度を速くしてくれることから非常に好ましい。
本発明においては、プリプレグに適した樹脂粘度にする
ため、 ４，４／−ジアミノジフェニルスルホンや４．
４′−ジアミノジフェニルメタンで予備重合し樹脂粘度
を調節してもさしつかえない。さらに本発明の樹脂組成
物の性能を損なわない程度に。
ため、 ４，４／−ジアミノジフェニルスルホンや４．
４′−ジアミノジフェニルメタンで予備重合し樹脂粘度
を調節してもさしつかえない。さらに本発明の樹脂組成
物の性能を損なわない程度に。
熱可塑性樹脂などを添加し、樹脂粘度の調節および硬化
時の樹脂フローの調節をしてもかまわない。
時の樹脂フローの調節をしてもかまわない。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、ＣＦＲＰとして好まし
く用いられるが、この場合に使用される９− 炭素繊維とは、一定方向に配列されたテープ、シート状
物、マット状物、織物など、どのような形態の炭素繊維
にも適用できる。さらに、ガラス繊維、ボロン繊維、有
機繊維など９通常ＦＲＰの補強材として用いられるもの
はすべて使用できる。
く用いられるが、この場合に使用される９− 炭素繊維とは、一定方向に配列されたテープ、シート状
物、マット状物、織物など、どのような形態の炭素繊維
にも適用できる。さらに、ガラス繊維、ボロン繊維、有
機繊維など９通常ＦＲＰの補強材として用いられるもの
はすべて使用できる。
本発明Ａのエポキシ樹脂組成物は、硬化物の弾性率を損
なうことなく硬化物の伸度を太きくした結果、得られる
Ｃ！ＦＲＰは１層間剪断強度および圧縮強度を損なうこ
となく、９０°引張伸度を０７０〜０９５チと大きく向
上しただめ、０°／９０°。
なうことなく硬化物の伸度を太きくした結果、得られる
Ｃ！ＦＲＰは１層間剪断強度および圧縮強度を損なうこ
となく、９０°引張伸度を０７０〜０９５チと大きく向
上しただめ、０°／９０°。
０／±４５／９０°などの積層板の物性が非善されるの
で、炭素繊維の優れた性能を十分発現する。
で、炭素繊維の優れた性能を十分発現する。
また、最近開発された高強伸度炭素繊維の０引張物性を
十分発現する。さらに、硬化物の耐熱性を損なうことな
く耐水性を改良しだので、得られる０ＦＲＰの吸水後の
高温での圧縮強度は、航空機の構造材として十分満足で
きるものになった。
十分発現する。さらに、硬化物の耐熱性を損なうことな
く耐水性を改良しだので、得られる０ＦＲＰの吸水後の
高温での圧縮強度は、航空機の構造材として十分満足で
きるものになった。
本発明Ｂは、他の物性を損なわずに耐熱性および硬化物
の伸度を向上させた結果、得られるＯＦ１０− ＲＰは１層間剪断強度、圧縮強度を損なうことなく引張
物性および耐熱性がさらに優れたものになった。
の伸度を向上させた結果、得られるＯＦ１０− ＲＰは１層間剪断強度、圧縮強度を損なうことなく引張
物性および耐熱性がさらに優れたものになった。
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン（エポキシ当量１２０）１７５
０．とＢｒ化エポキシ樹脂（エポキシ当量ろ６０）１５
００ｇとビスフェノールへのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂（エポキシ当量１８９）１７５０ｇを１００℃
にあらかじめ加熱したニーダに加え十分混合する。混合
した後、ニーダ内容物の温度を６０〜６５度に冷却して
、 ４，４／−ジアミノジフェニルメタン１６００ｇ
と三弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合
してエポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を一
方向に引き揃えた炭素繊維”トレカ” Ｔ −５００（
東し■商標）にホットメルト法により含浸させ、樹脂含
有量３４重量係の一方向プリプレグを作成した。得られ
たプリプレグを長さ３０師９幅３０ａｎに切断し。
アミノジフェニルメタン（エポキシ当量１２０）１７５
０．とＢｒ化エポキシ樹脂（エポキシ当量ろ６０）１５
００ｇとビスフェノールへのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂（エポキシ当量１８９）１７５０ｇを１００℃
にあらかじめ加熱したニーダに加え十分混合する。混合
した後、ニーダ内容物の温度を６０〜６５度に冷却して
、 ４，４／−ジアミノジフェニルメタン１６００ｇ
と三弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合
してエポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を一
方向に引き揃えた炭素繊維”トレカ” Ｔ −５００（
東し■商標）にホットメルト法により含浸させ、樹脂含
有量３４重量係の一方向プリプレグを作成した。得られ
たプリプレグを長さ３０師９幅３０ａｎに切断し。
これを８枚積層した後、離型処理したアルミ上積層した
物を乗せ、ナイロン製のバキュムバックでオートクレー
ブ成形用にセットした。このセットした物を、オートク
レーブに入れ、６ｚ／＝ｎ２に加圧した後、１．５℃／
分で昇温し、１８０℃で２時間加熱して硬化板を得た。
物を乗せ、ナイロン製のバキュムバックでオートクレー
ブ成形用にセットした。このセットした物を、オートク
レーブに入れ、６ｚ／＝ｎ２に加圧した後、１．５℃／
分で昇温し、１８０℃で２時間加熱して硬化板を得た。
この硬化板の炭素繊維含有量は５８容量係であり、板の
厚さは１．１３ｍｍであった。この硬化板から炭素繊維
方向に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７２ｍｍの０°引張用
試験片を切り出した。この試験片の両端の両側に長さ
５０皿。
厚さは１．１３ｍｍであった。この硬化板から炭素繊維
方向に長さ２３０ｍｍ、幅１２．７２ｍｍの０°引張用
試験片を切り出した。この試験片の両端の両側に長さ
５０皿。
幅１２．７２皿で一方の端に１０皿のテーパ部を有する
ガラス製のタブを接着した。このタブ付き試験片の中央
に歪みゲージを張ｐ付け１ｍｍ／分の引張速度で引張、
引張物性を測定した。この測定結果を表１に示す。まだ
、この硬化板から、ＡＳＴＭ、Ｄ６９５に準じて試験片
を切り出し圧縮物性を測定した。この結果を表１に示す
。次に、プリプレグを３５ ａｎ 、幅３０Ｃｆｎに切
断し、これを１６枚積層した。この積層した物を、上記
と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の炭素含有
量は６０容量係で、板の厚さは２．１９ｍｍであった。
ガラス製のタブを接着した。このタブ付き試験片の中央
に歪みゲージを張ｐ付け１ｍｍ／分の引張速度で引張、
引張物性を測定した。この測定結果を表１に示す。まだ
、この硬化板から、ＡＳＴＭ、Ｄ６９５に準じて試験片
を切り出し圧縮物性を測定した。この結果を表１に示す
。次に、プリプレグを３５ ａｎ 、幅３０Ｃｆｎに切
断し、これを１６枚積層した。この積層した物を、上記
と同様な方法で硬化板を作った。この硬化板の炭素含有
量は６０容量係で、板の厚さは２．１９ｍｍであった。
この硬化板から炭素繊維に対して９０°方向に長さ２３
０ ｍｍ 、幅２５．４３ｍｍの９０°引張用試験片を
切り出した。この試験片の中央に歪みケージを張り付け
、引張速度１ ｍｍ ７分で引張、引張物性を測定した
。この結果を表１に示す。さらに、この硬化板から、Ａ
ＳＴＭ、Ｄ２３４４に準じて試験片を切り出し９層間剪
断強度を測定した。この結果を表１に示す。これらの測
定結果より、特に耐水性。
０ ｍｍ 、幅２５．４３ｍｍの９０°引張用試験片を
切り出した。この試験片の中央に歪みケージを張り付け
、引張速度１ ｍｍ ７分で引張、引張物性を測定した
。この結果を表１に示す。さらに、この硬化板から、Ａ
ＳＴＭ、Ｄ２３４４に準じて試験片を切り出し９層間剪
断強度を測定した。この結果を表１に示す。これらの測
定結果より、特に耐水性。
耐熱性および引張物性が優れていることを確認した。
１３−
表１
実施例２
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン１５００ｇと Ｂｒ化エポキシ樹脂１５００
ｇとノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７６）
２０００ｇを、あらかじめ１００℃に加熱したニーダに
加え十分混合する。混合した後。
ニルメタン１５００ｇと Ｂｒ化エポキシ樹脂１５００
ｇとノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７６）
２０００ｇを、あらかじめ１００℃に加熱したニーダに
加え十分混合する。混合した後。
ニーダ内容物の温度を６０〜６５℃に冷却して。
１４−
４．４’−ジアミノジフェニルスルホン１６００ｇと三
弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合して
エポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を使用し
、実施例１と同様にして、樹脂含有量３４重量％の一方
向プリプレグを作った。このプリプレグを使用して、実
施例１と同様に、Ｏｏおよび９０引張物性、圧縮物性９
層間剪断強度を測定した。これらの結果は表２のとおり
であり。
弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合して
エポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を使用し
、実施例１と同様にして、樹脂含有量３４重量％の一方
向プリプレグを作った。このプリプレグを使用して、実
施例１と同様に、Ｏｏおよび９０引張物性、圧縮物性９
層間剪断強度を測定した。これらの結果は表２のとおり
であり。
特に、耐水性、耐熱性、引張物性が優れていることを確
認した。
認した。
表２
実施例３
Ｎ 、 Ｎ 、Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン１５００ｇと Ｂｒ化エポキシ樹
脂１２５０ｇとノボラック型エポキシ樹脂１５００ｇと
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
（エポキシ当量１８８）７５０ｇを、あらかじめ１００
℃に加熱したニーダに加え十分混合した。混合した後、
ニーダ内容物の温度を６ｏ〜６５℃に冷却してｌ ４
＃”−ジアミノジフェニルスルホン１６５０ ｇ ト三
弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合して
エポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を使用し
、実施例１と同様にして、樹脂含有量３４重量％の一方
向プリプレグを作った。このプリプレグを使用して、実
施例１と同様に、０°および９０°引張物性、圧縮強度
１層間剪断強度を測定した。これらの結果は表３のとお
りであり、特に、耐水性、耐熱性、引張物性が優れてい
ることを確認した。
ミノジフェニルメタン１５００ｇと Ｂｒ化エポキシ樹
脂１２５０ｇとノボラック型エポキシ樹脂１５００ｇと
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
（エポキシ当量１８８）７５０ｇを、あらかじめ１００
℃に加熱したニーダに加え十分混合した。混合した後、
ニーダ内容物の温度を６ｏ〜６５℃に冷却してｌ ４
＃”−ジアミノジフェニルスルホン１６５０ ｇ ト三
弗化ホウ素モノエチルアミン２５ｇを加え十分混合して
エポキシ樹脂組成物を作った。この樹脂組成物を使用し
、実施例１と同様にして、樹脂含有量３４重量％の一方
向プリプレグを作った。このプリプレグを使用して、実
施例１と同様に、０°および９０°引張物性、圧縮強度
１層間剪断強度を測定した。これらの結果は表３のとお
りであり、特に、耐水性、耐熱性、引張物性が優れてい
ることを確認した。
１７−
表６
比較例１
Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン５０００ｇと４，４′−ジアミ
ンジフェニルスルホン２４００ｇと三弗化ホウ素モノエ
チルアミン２５ｇを、あらかじめ６０〜６５℃に加熱し
たニーダに加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作シ
、以下実施例１と同様にしてプリプレグを１８− 作った。このプリプレグを使用して、実施例１と同様に
、０ および９０引張物性、圧縮物性９層間剪断強度を
測定した。これらの結果は９表４のとおりで、引張物性
および耐水性の悪い（：！ＦＲＰしか得られなかった。
アミノジフェニルメタン５０００ｇと４，４′−ジアミ
ンジフェニルスルホン２４００ｇと三弗化ホウ素モノエ
チルアミン２５ｇを、あらかじめ６０〜６５℃に加熱し
たニーダに加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作シ
、以下実施例１と同様にしてプリプレグを１８− 作った。このプリプレグを使用して、実施例１と同様に
、０ および９０引張物性、圧縮物性９層間剪断強度を
測定した。これらの結果は９表４のとおりで、引張物性
および耐水性の悪い（：！ＦＲＰしか得られなかった。
表４
特許出願人 東 し 株 式 会 社１９−
１２２−
Claims (2)
- （１） 少なくとも、 Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシｍ 脂および４．４′−ジアミノジフェ
ニルスルホンヲ含有するエポキシ樹゛脂組成物。 - （２） 少なくとも＋ Ｎ＋ Ｎ ＊ Ｎ’ｔ Ｎ
’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
Ｂｒ化エポキシ樹脂。 ノボラック型エポキシ樹脂および４．４′−ジアミノジ
フェニルスルホンを含有するエポキシ樹脂組成物０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9297783A JPS59217720A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9297783A JPS59217720A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59217720A true JPS59217720A (ja) | 1984-12-07 |
| JPS6244770B2 JPS6244770B2 (ja) | 1987-09-22 |
Family
ID=14069450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9297783A Granted JPS59217720A (ja) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59217720A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4757117A (en) * | 1984-08-24 | 1988-07-12 | Ciba-Geigy Corporation | Powder coating compositions |
| US6620510B1 (en) | 1998-12-25 | 2003-09-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin composition, prepreg, and roll made of resin reinforced with reinforcing fibers |
| JP2015507648A (ja) * | 2011-12-09 | 2015-03-12 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 複合構造用表面フィルムおよびその作成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127424A (en) * | 1979-03-23 | 1980-10-02 | Toray Ind Inc | Curable resin composition |
-
1983
- 1983-05-26 JP JP9297783A patent/JPS59217720A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127424A (en) * | 1979-03-23 | 1980-10-02 | Toray Ind Inc | Curable resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4757117A (en) * | 1984-08-24 | 1988-07-12 | Ciba-Geigy Corporation | Powder coating compositions |
| US6620510B1 (en) | 1998-12-25 | 2003-09-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin composition, prepreg, and roll made of resin reinforced with reinforcing fibers |
| JP2015507648A (ja) * | 2011-12-09 | 2015-03-12 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 複合構造用表面フィルムおよびその作成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6244770B2 (ja) | 1987-09-22 |
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