JPH01135859A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH01135859A JPH01135859A JP29321587A JP29321587A JPH01135859A JP H01135859 A JPH01135859 A JP H01135859A JP 29321587 A JP29321587 A JP 29321587A JP 29321587 A JP29321587 A JP 29321587A JP H01135859 A JPH01135859 A JP H01135859A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は高性能型の炭素繊維プリプレグ用エポキシ樹脂
に関するものである。
に関するものである。
炭素繊維強化プラスチックス（以下ＣＦＲＰと略す）は
、比強度、比弾性率が大きいことから、民間航空機分野
において、機体を軽量化するための溝道材料として検討
されてあり、すでにその第一段階として２次構造材料と
して使用されている。さらに、最近では高強伸度の炭素
繊維が開発されこれを使用したＣＦＲＰが１次構造材と
して検討されはじめている。
、比強度、比弾性率が大きいことから、民間航空機分野
において、機体を軽量化するための溝道材料として検討
されてあり、すでにその第一段階として２次構造材料と
して使用されている。さらに、最近では高強伸度の炭素
繊維が開発されこれを使用したＣＦＲＰが１次構造材と
して検討されはじめている。
航空機用ＣＦＲＰに使用されているエポキシ樹脂は、Ｎ
−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタンを主成分とし、硬化剤は４・４′ジアミノ
ジフェニルスルホンが使用されている。かかる樹脂は、
例えば特公昭５５−２５２１７号公報に詳細に開示され
ている。この樹脂組成物は、高弾性率を有し熱変形温度
が高いため、この樹脂組成物によって得られるｃＦＲＰ
は、乾燥時において、優れた耐熱性、層間剪断強度およ
び圧縮強度を有している。しかしながら、この樹脂組成
物は硬化物の伸度が小さく耐水性が悪いため、得られる
ＣＦＲＰは、以下に示すような欠陥を有している。
−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタンを主成分とし、硬化剤は４・４′ジアミノ
ジフェニルスルホンが使用されている。かかる樹脂は、
例えば特公昭５５−２５２１７号公報に詳細に開示され
ている。この樹脂組成物は、高弾性率を有し熱変形温度
が高いため、この樹脂組成物によって得られるｃＦＲＰ
は、乾燥時において、優れた耐熱性、層間剪断強度およ
び圧縮強度を有している。しかしながら、この樹脂組成
物は硬化物の伸度が小さく耐水性が悪いため、得られる
ＣＦＲＰは、以下に示すような欠陥を有している。
すなわち、樹脂の伸度が小さいため、ＣＦＲＰの９０’
引張伸度が０．４〜０．５％と小ざい。この結果、Ｏ°
／９０°、Ｏ°／±４５°／９０°のような積層板の引
張物性は低いものになり、炭素１１１ｉ雑の優れた特性
を十分活かしていない。さらに、最近開発された高強伸
度炭素繊維に対しては、Ｏ°引張物性も十分に発現でき
ない。
引張伸度が０．４〜０．５％と小ざい。この結果、Ｏ°
／９０°、Ｏ°／±４５°／９０°のような積層板の引
張物性は低いものになり、炭素１１１ｉ雑の優れた特性
を十分活かしていない。さらに、最近開発された高強伸
度炭素繊維に対しては、Ｏ°引張物性も十分に発現でき
ない。
一方、耐水性が悪いため、吸水後の耐熱性低下が大きい
。この結果、航空機の構造材として重要な物性である吸
水後の高温での圧縮強度が低くなる。この状態での圧縮
協力を満すために、ＣＦＲＰを厚くしなければならず、
ｃＦＲＰの機体軽量化効率を悪くしている。
。この結果、航空機の構造材として重要な物性である吸
水後の高温での圧縮強度が低くなる。この状態での圧縮
協力を満すために、ＣＦＲＰを厚くしなければならず、
ｃＦＲＰの機体軽量化効率を悪くしている。
そこで、本発明者らは、ｃＦＲＰの耐熱性、層間剪断強
度および圧縮強度を損なうことなく優れた引張物性、耐
水性を発現するエポキシ樹脂を見い出すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
度および圧縮強度を損なうことなく優れた引張物性、耐
水性を発現するエポキシ樹脂を見い出すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
（１）全エポキシ樹脂を１００重量部として、２０〜８
０重量部のＮ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタンと、１５〜８０重量部の３ｒ
化ジシクロペンタジエンフェノール類重合物エポキシ樹
脂（式１） （以下ＤＣＢＥ樹脂と略す）と、エポキシ
基１当量に対して０．８〜１．２当量の４・４′ジアミ
ノジフェニルスルホンを含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物（以下本発明Ａという）。
０重量部のＮ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタンと、１５〜８０重量部の３ｒ
化ジシクロペンタジエンフェノール類重合物エポキシ樹
脂（式１） （以下ＤＣＢＥ樹脂と略す）と、エポキシ
基１当量に対して０．８〜１．２当量の４・４′ジアミ
ノジフェニルスルホンを含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物（以下本発明Ａという）。
（ＲはＨ又は炭素数１〜９のアルキル基、ｎは１〜１５
までの整数） （２）全エポキシ樹脂を１００重量部として、１５〜６
０重最部の重量−Ｎ −Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタンと、１５〜６０重！ＩＩ
（７） Ｄ ＣＢ Ｅ ４ＭＦｓ ト、１５〜６０！Ｉ
ＩＭ（７）／ボラック型エポキシ樹脂又はジシクロペン
タジェンフェノール類共重合物（以下ＤＣＥ樹脂と略す
）と、エポキシ基１当量に対して０．８〜１．２当量の
４・４′ジアミノジフェニルスルホンを含有することを
特徴とするエポキシ樹脂組成物（以下本発明Ｂという）
。
までの整数） （２）全エポキシ樹脂を１００重量部として、１５〜６
０重最部の重量−Ｎ −Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシ
ジルジアミノジフェニルメタンと、１５〜６０重！ＩＩ
（７） Ｄ ＣＢ Ｅ ４ＭＦｓ ト、１５〜６０！Ｉ
ＩＭ（７）／ボラック型エポキシ樹脂又はジシクロペン
タジェンフェノール類共重合物（以下ＤＣＥ樹脂と略す
）と、エポキシ基１当量に対して０．８〜１．２当量の
４・４′ジアミノジフェニルスルホンを含有することを
特徴とするエポキシ樹脂組成物（以下本発明Ｂという）
。
に関する。
すなわち、本発明Ａのエポキシ樹脂組成物は、硬化物の
弾性率を損なうことなく硬化物の伸度を大きくした結果
、得られるＣＦＲＰは、層間剪断強度および圧縮強度を
損なうことなく、９０’引張伸度を０．７０〜０．９５
％と大きく向上したため、Ｏ’／９０°、Ｏ°／±４５
°／９０°などの積層板の物性が改善されるので、炭素
繊維の優れた性能を十分発現する。また、最近開発され
た高強伸度炭素繊維のＯ°引張物性を十分発現する。ざ
らに、硬化物の耐熱性を損なうことなく耐水性を改善し
たので、１ｑられるｃＦＲＰの吸水後の高温での圧縮強
度は、航空機の構造材として十分満足できるものになっ
ている。ざらに、本発明Ａの耐熱性および硬化物の伸度
を向上させるために、本発明Ａにノボラック型エポキシ
樹脂又はＤＣＥ樹脂を添加した本発明Ｂが好ましい。本
発明Ｂは他の物性を損わずに耐熱性および硬化物の伸度
を向上させた結果、得られるＣＦＲＰは、層間剪断強度
、圧縮強度を損なうことなく引張物性および耐熱性がざ
らに優れたものになった。
弾性率を損なうことなく硬化物の伸度を大きくした結果
、得られるＣＦＲＰは、層間剪断強度および圧縮強度を
損なうことなく、９０’引張伸度を０．７０〜０．９５
％と大きく向上したため、Ｏ’／９０°、Ｏ°／±４５
°／９０°などの積層板の物性が改善されるので、炭素
繊維の優れた性能を十分発現する。また、最近開発され
た高強伸度炭素繊維のＯ°引張物性を十分発現する。ざ
らに、硬化物の耐熱性を損なうことなく耐水性を改善し
たので、１ｑられるｃＦＲＰの吸水後の高温での圧縮強
度は、航空機の構造材として十分満足できるものになっ
ている。ざらに、本発明Ａの耐熱性および硬化物の伸度
を向上させるために、本発明Ａにノボラック型エポキシ
樹脂又はＤＣＥ樹脂を添加した本発明Ｂが好ましい。本
発明Ｂは他の物性を損わずに耐熱性および硬化物の伸度
を向上させた結果、得られるＣＦＲＰは、層間剪断強度
、圧縮強度を損なうことなく引張物性および耐熱性がざ
らに優れたものになった。
本発明に使用されるＮ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタンは、Ｅ １Ｍ４３４
、 ＴＬ９１３ 、 ＹＨ４３４などの商標名で市販
されている。このエポキシ樹脂は、４官能エポキシ樹脂
であるため、架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性
の硬化物が得られるという長所がある。
リシジルジアミノジフェニルメタンは、Ｅ １Ｍ４３４
、 ＴＬ９１３ 、 ＹＨ４３４などの商標名で市販
されている。このエポキシ樹脂は、４官能エポキシ樹脂
であるため、架橋密度が高くなり高弾性率かつ高耐熱性
の硬化物が得られるという長所がある。
一方、硬化物の伸度が小さく、分子内に窒素原子を有す
るため、硬化物の耐水性が悪いという欠点がおる。これ
らの特性を考慮して、Ｎ・Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンの添加量は、硬化
剤の４・４′ジアミノジフェニルスルホンを除いたエポ
キシ樹脂だけを１００重量部とした場合、１５〜６０重
但部であり、より好ましくは２０〜５０重量部である。
るため、硬化物の耐水性が悪いという欠点がおる。これ
らの特性を考慮して、Ｎ・Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルメタンの添加量は、硬化
剤の４・４′ジアミノジフェニルスルホンを除いたエポ
キシ樹脂だけを１００重量部とした場合、１５〜６０重
但部であり、より好ましくは２０〜５０重量部である。
この範囲より多くすると、硬化物の伸度および耐水性が
低下し、少なくすると、硬化物の耐熱性および弾性率が
低下する。弾性率を低下させると得られるｃＦＲＰの層
間剪断強度および圧縮強度が低下する。Ｎ −Ｎ −Ｎ
’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タンにＮ・Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−トリグリシジルアミノ
ジフェニルメタンおよびこれらのグリシジル基同志が反
応した二四体が含有されていても、本発明の樹脂組成物
の性能を損なうことはない。
低下し、少なくすると、硬化物の耐熱性および弾性率が
低下する。弾性率を低下させると得られるｃＦＲＰの層
間剪断強度および圧縮強度が低下する。Ｎ −Ｎ −Ｎ
’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タンにＮ・Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−トリグリシジルアミノ
ジフェニルメタンおよびこれらのグリシジル基同志が反
応した二四体が含有されていても、本発明の樹脂組成物
の性能を損なうことはない。
本発明に使用されるＤＣＢＥ樹脂はＢｒ化ジシクロペン
タジェンフェノール類共重合物のポリグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂でＢｒ含有量が１６〜５０重量％のも
のであり、このＢｒ化エポキシ樹脂は耐水性および耐熱
性にすぐれる。
タジェンフェノール類共重合物のポリグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂でＢｒ含有量が１６〜５０重量％のも
のであり、このＢｒ化エポキシ樹脂は耐水性および耐熱
性にすぐれる。
またトリシクロデカン環を有するため架橋密度がさがっ
てもエポキシ基反応率が上がり、耐熱性の低下につなが
りにくく、また３ｒの解離温度が高くなる。また、難燃
硬化に対する有効添加量を考慮してＢｒ化エポキシ樹脂
の添加量は１５〜６０重量部であり、より好ましくは２
０〜５０重量部である。この範囲より多くすると硬化物
の耐熱性および伸度が低下し、少なくすると硬化物の耐
水性および弾性率が低下する。
てもエポキシ基反応率が上がり、耐熱性の低下につなが
りにくく、また３ｒの解離温度が高くなる。また、難燃
硬化に対する有効添加量を考慮してＢｒ化エポキシ樹脂
の添加量は１５〜６０重量部であり、より好ましくは２
０〜５０重量部である。この範囲より多くすると硬化物
の耐熱性および伸度が低下し、少なくすると硬化物の耐
水性および弾性率が低下する。
本発明に使用されるノボラック型エポキシ樹脂は、フェ
ノールノボラック樹脂およびタレゾールノボラック樹脂
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂でありＤＣＥ樹脂
はジシクロペンタジェンフェノール類共重合物（以下Ｄ
Ｃ樹脂と略す）のポリグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂である。このノボラック型エポキシ樹脂及びＤＣＥ樹
脂は高耐熱性、高耐水性および高伸度の硬化物になると
いう長所があるが、弾性率の低い硬化物になるという欠
点がある。これらの特性を考慮して、ノボラック型エポ
キシ樹脂およびＤＣＥ樹脂の添加量は１５〜６０重量部
であり、より好ましくは２０〜５０重量部である。この
範囲より多いと硬化物の弾性率が低下し、少なくすると
硬化物の耐水性および伸度が低下する。
ノールノボラック樹脂およびタレゾールノボラック樹脂
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂でありＤＣＥ樹脂
はジシクロペンタジェンフェノール類共重合物（以下Ｄ
Ｃ樹脂と略す）のポリグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂である。このノボラック型エポキシ樹脂及びＤＣＥ樹
脂は高耐熱性、高耐水性および高伸度の硬化物になると
いう長所があるが、弾性率の低い硬化物になるという欠
点がある。これらの特性を考慮して、ノボラック型エポ
キシ樹脂およびＤＣＥ樹脂の添加量は１５〜６０重量部
であり、より好ましくは２０〜５０重量部である。この
範囲より多いと硬化物の弾性率が低下し、少なくすると
硬化物の耐水性および伸度が低下する。
ざらに、本発明の樹脂組成物に、ＥＰ８２８゜Ｅ Ｐｌ
ｏｏｌ、 Ｅ Ｐ４Ｏ１０，ＴＤ１２８ 、エピクロン
８５５、エピクロン１０５０． ＥＬＡ１２８などの商
標名で市販されているビスフェノールへのグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂の添加は硬化物の伸度を大きくす
ることから、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の添加は非常に好ましい。
ｏｏｌ、 Ｅ Ｐ４Ｏ１０，ＴＤ１２８ 、エピクロン
８５５、エピクロン１０５０． ＥＬＡ１２８などの商
標名で市販されているビスフェノールへのグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂の添加は硬化物の伸度を大きくす
ることから、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の添加は非常に好ましい。
本発明に使用される硬化剤としての４・４′ジアミノジ
フェニルスルホンはアミン系硬化剤としては比較的長い
シェルフライフが有ると共に高耐熱性の硬化物を与える
ものである。４・４′ジアミノジフェニルスルホンの添
加量は、理論的にはエポキシ１当最に対してアミン１当
口添加すればよいが、硬化速度やシェルフライフの調整
および得られる硬化物の耐熱性、耐水性、伸度から、４
・４′ジアミノジフェニルスルホンの添加量は、エポキ
シ１当足に対して、０．８〜１．２当量の範囲である。
フェニルスルホンはアミン系硬化剤としては比較的長い
シェルフライフが有ると共に高耐熱性の硬化物を与える
ものである。４・４′ジアミノジフェニルスルホンの添
加量は、理論的にはエポキシ１当最に対してアミン１当
口添加すればよいが、硬化速度やシェルフライフの調整
および得られる硬化物の耐熱性、耐水性、伸度から、４
・４′ジアミノジフェニルスルホンの添加量は、エポキ
シ１当足に対して、０．８〜１．２当量の範囲である。
この範囲より多ければ、硬化速度は速くなりシェルフラ
イフは短くなる。ざらに、硬化物の耐水性および耐熱性
が低下する。この範囲より少なくすると、硬化速度は非
常に遅くなると共に硬化物の耐熱性および伸度が低下す
る。また、本発明において４・４′ジアミノジフェニル
スルホンは、他の硬化剤または硬化促進剤と併用するこ
とはもちろん可能である。特に、三弗化ホウ素アミン錯
体との併用は他の性能を損なうことなく、硬化速度を速
くしてくれることから非常に好ましい。
イフは短くなる。ざらに、硬化物の耐水性および耐熱性
が低下する。この範囲より少なくすると、硬化速度は非
常に遅くなると共に硬化物の耐熱性および伸度が低下す
る。また、本発明において４・４′ジアミノジフェニル
スルホンは、他の硬化剤または硬化促進剤と併用するこ
とはもちろん可能である。特に、三弗化ホウ素アミン錯
体との併用は他の性能を損なうことなく、硬化速度を速
くしてくれることから非常に好ましい。
本発明においては、プリプレグに適した樹脂粘度にする
ため、４・４′ジアミノジフェニルスルホンや４・４′
ジアミノジフエニルメタンで予備重合し樹脂粘度を調整
してもさしつかえない。さらに、本発明の樹脂組成物の
性能を損わない程度に、熱可塑性樹脂などを添加し、樹
脂粘度の調節および硬化時の樹脂フローの調節をしても
かまわない。
ため、４・４′ジアミノジフェニルスルホンや４・４′
ジアミノジフエニルメタンで予備重合し樹脂粘度を調整
してもさしつかえない。さらに、本発明の樹脂組成物の
性能を損わない程度に、熱可塑性樹脂などを添加し、樹
脂粘度の調節および硬化時の樹脂フローの調節をしても
かまわない。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、ＣＦＲＰとして好まし
く用いられるが、この場合に使用される炭素繊維とは、
一定方向に配列されたテープ、シート状物、マット状物
、織物など、どのような形態の炭素繊維にも適用できる
。ざらに、ガラス繊維、ボロン繊維、有機繊維など、通
常ＦＲＰの補強剤として用いられるものはすべて使用で
きる。
く用いられるが、この場合に使用される炭素繊維とは、
一定方向に配列されたテープ、シート状物、マット状物
、織物など、どのような形態の炭素繊維にも適用できる
。ざらに、ガラス繊維、ボロン繊維、有機繊維など、通
常ＦＲＰの補強剤として用いられるものはすべて使用で
きる。
本発明Ａのエポキシ樹脂組成物は、硬化物の弾性率を損
なうことなく硬化物の伸度を大きくした結果、得られる
ＣＦＲＰは層間剪断強度および圧縮強度を損なうことな
く、９０°引張伸度を０．７〜０．９５％と大きく向上
したため、Ｏ’ ／９０°、０°／±４５°／９０°な
どの積層板の物性が非善されるので、炭素繊維の優れた
性能を十分発現する。また、最近開発された高強度炭素
繊維のＯ°引張物性を十分発現する。さらに、硬化物の
耐熱性を損なうことなく耐水性を改良したので、得られ
るｃＦＲＰの吸水後の高温での圧縮強度は、航空機の構
造材として十分満足できるものになった。
なうことなく硬化物の伸度を大きくした結果、得られる
ＣＦＲＰは層間剪断強度および圧縮強度を損なうことな
く、９０°引張伸度を０．７〜０．９５％と大きく向上
したため、Ｏ’ ／９０°、０°／±４５°／９０°な
どの積層板の物性が非善されるので、炭素繊維の優れた
性能を十分発現する。また、最近開発された高強度炭素
繊維のＯ°引張物性を十分発現する。さらに、硬化物の
耐熱性を損なうことなく耐水性を改良したので、得られ
るｃＦＲＰの吸水後の高温での圧縮強度は、航空機の構
造材として十分満足できるものになった。
以下、実施例によって本発明をざらに詳細に説明する。
実施例１
Ｎ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン（エポキシ当１１２０ ）１７５０ｇと
ＤＣＢＥｍ脂（ＤＣＢＥｌｏｏＬＬ ） （エポキシ
当ｆｆ１３６０ ＞ １６９０ｇとビスフェノールＡの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８
９ ） １７５０ｇを１００ ℃にあらかじめ加熱した
ニーダに加え十分混合する。混合した後、ニーダ内容物
の温度を６０〜６５度に冷却して、４・４′ジアミノジ
フエニルメタン１６００９と三弗化ホウ素モノエチルア
ミン２５３を加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作
った。この樹脂組成物を一方向に引き揃えた炭素繊維“
′トレカｅｐ Ｔ−５００（、東しく（３）商標）にホ
ットメルト法により含浸させ、樹脂含有量３４重量％の
一方向プリプレグを作成した。得られたプリプレグを長
さ３０ｃｍ、幅３０Ｃｍに切断し、これを８枚積層した
俊、離型処理したアルミ上積層した物を乗せ、ナイロン
製のバキュムパックでオートクレーブ成形用にセットし
た。このセットした物を、オートクレーブに入れ、６．
５ＫＣｌ／ｃｒＡに加圧した後、２．０℃／分で昇温し
、１８０’Ｃで２時間加熱して硬化板を１ｑた。この硬
化板の炭素繊維含有量は５８容量％であり、板の厚さは
１．２０ｍであった。
フェニルメタン（エポキシ当１１２０ ）１７５０ｇと
ＤＣＢＥｍ脂（ＤＣＢＥｌｏｏＬＬ ） （エポキシ
当ｆｆ１３６０ ＞ １６９０ｇとビスフェノールＡの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８
９ ） １７５０ｇを１００ ℃にあらかじめ加熱した
ニーダに加え十分混合する。混合した後、ニーダ内容物
の温度を６０〜６５度に冷却して、４・４′ジアミノジ
フエニルメタン１６００９と三弗化ホウ素モノエチルア
ミン２５３を加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作
った。この樹脂組成物を一方向に引き揃えた炭素繊維“
′トレカｅｐ Ｔ−５００（、東しく（３）商標）にホ
ットメルト法により含浸させ、樹脂含有量３４重量％の
一方向プリプレグを作成した。得られたプリプレグを長
さ３０ｃｍ、幅３０Ｃｍに切断し、これを８枚積層した
俊、離型処理したアルミ上積層した物を乗せ、ナイロン
製のバキュムパックでオートクレーブ成形用にセットし
た。このセットした物を、オートクレーブに入れ、６．
５ＫＣｌ／ｃｒＡに加圧した後、２．０℃／分で昇温し
、１８０’Ｃで２時間加熱して硬化板を１ｑた。この硬
化板の炭素繊維含有量は５８容量％であり、板の厚さは
１．２０ｍであった。
この硬化板から炭素繊維方向に長さ２３０ｍｍ、幅１２
．７２ｍのＯ°引張用試験片を切り出した。この試験片
の両端の両側に長さ５０ｍ、幅１２．７２ｍで一方の端
に１０ｍのテーパ部を有するガラス製のタブを接着した
。このタブ付き試験片の中央に歪みゲージを張り付け１
ＭＦ１／分の引張速度で引張、引張物性を測定した。こ
の測定結果を表１に示す。また、この硬化板から、ＡＳ
ＴＭ。
．７２ｍのＯ°引張用試験片を切り出した。この試験片
の両端の両側に長さ５０ｍ、幅１２．７２ｍで一方の端
に１０ｍのテーパ部を有するガラス製のタブを接着した
。このタブ付き試験片の中央に歪みゲージを張り付け１
ＭＦ１／分の引張速度で引張、引張物性を測定した。こ
の測定結果を表１に示す。また、この硬化板から、ＡＳ
ＴＭ。
Ｄ６９５に準じて試験片を切り出し圧縮物性を測定した
。この結果を表１に示す。次に、プリプレグを３５Ｃｍ
、幅３０Ｃｍに切断し、これを１６枚積層した。この積
層した物を、上記と同様な方法で硬化板を作った。この
硬化板の炭素含有量は６０容Ｑ％で、板の厚さは２．２
３＃であった。この硬化板から炭素繊維に対して９０°
方向に長さ２３０順、幅２５．４２ ＃の９０’引張用
試験片を切り出した。この試験片の中央に歪みゲージを
張り付け、引張速度１Ｍ／分で引張、引張物性を測定し
た。
。この結果を表１に示す。次に、プリプレグを３５Ｃｍ
、幅３０Ｃｍに切断し、これを１６枚積層した。この積
層した物を、上記と同様な方法で硬化板を作った。この
硬化板の炭素含有量は６０容Ｑ％で、板の厚さは２．２
３＃であった。この硬化板から炭素繊維に対して９０°
方向に長さ２３０順、幅２５．４２ ＃の９０’引張用
試験片を切り出した。この試験片の中央に歪みゲージを
張り付け、引張速度１Ｍ／分で引張、引張物性を測定し
た。
この結果を表１に示す。さらに、この硬化板から、ＡＳ
ＴＭ、Ｄ２３４４に準じて試験片を切り出し、層間剪断
強度を測定した。この結果を表１に示す。これらの測定
結果より、特に耐水性、耐熱性および引張物性が優れて
いることを確認した。
ＴＭ、Ｄ２３４４に準じて試験片を切り出し、層間剪断
強度を測定した。この結果を表１に示す。これらの測定
結果より、特に耐水性、耐熱性および引張物性が優れて
いることを確認した。
表 １
実施例２
Ｎ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン１５００ｇとＤＣＢＥ樹脂１６９０ ’
ｊとノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７Ｂ
＞ ２０００ｇを、あらかじめ１００’Ｃに加熱したニ
ーダに加え十分混合する。混合した後、ニーダ内容物の
温度を６０〜６５°Ｃに冷却して、４・４′ジアミノジ
フ工ニルスルホンｉｅｏｏｇと三弗化ホウ素モノエチル
アミン２５９を加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を
作った。この樹脂組成物を使用し、実施例１と同様にし
て、樹脂含有量３４重量％の一方面プリプレグを作った
。
フェニルメタン１５００ｇとＤＣＢＥ樹脂１６９０ ’
ｊとノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７Ｂ
＞ ２０００ｇを、あらかじめ１００’Ｃに加熱したニ
ーダに加え十分混合する。混合した後、ニーダ内容物の
温度を６０〜６５°Ｃに冷却して、４・４′ジアミノジ
フ工ニルスルホンｉｅｏｏｇと三弗化ホウ素モノエチル
アミン２５９を加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を
作った。この樹脂組成物を使用し、実施例１と同様にし
て、樹脂含有量３４重量％の一方面プリプレグを作った
。
このプリプレグを使用して、実施例１と同様にＯｏおよ
び９０°引張物性、圧縮物性、層間剪断強度を測定した
。これらの結果は表２のとおりであり、特に、耐水性、
耐熱性、引張物性が優れていることを確認した。
び９０°引張物性、圧縮物性、層間剪断強度を測定した
。これらの結果は表２のとおりであり、特に、耐水性、
耐熱性、引張物性が優れていることを確認した。
表 ２
実施例３
Ｎ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン１５００ｇとＤＣＢＥ樹脂１４１０ｇと
ノボラック型エポキシ樹脂１５００ｇとビスフェノール
Ａのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量
１８８ ） ７５０９を、あらかじめ１００’Ｃに加熱
したニーダに加え十分混合した。混合した後、ニーダ内
容物の温度を６０〜６５°Ｃに冷却して、４・４′ジア
ミノジフ工ニルスルホン１６５０ｇと三弗化ホウ素モノ
エチルアミン２５ｇを加え十分混合してエポキシ樹脂組
成物を作った。この樹脂組成物を使用し、実施例１と同
様にして、樹脂含有量３４重回置の一方面プリプレグを
作った。このプリプレグを使用して、実施例１と同様に
Ｏｏおよび９０’引張物性、圧縮強度、層間剪断強度を
測定した。これらの結果は表３のとおりであり、特に耐
水性、耐熱性、引張物性が優れていることを確認した。
フェニルメタン１５００ｇとＤＣＢＥ樹脂１４１０ｇと
ノボラック型エポキシ樹脂１５００ｇとビスフェノール
Ａのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（エポキシ当量
１８８ ） ７５０９を、あらかじめ１００’Ｃに加熱
したニーダに加え十分混合した。混合した後、ニーダ内
容物の温度を６０〜６５°Ｃに冷却して、４・４′ジア
ミノジフ工ニルスルホン１６５０ｇと三弗化ホウ素モノ
エチルアミン２５ｇを加え十分混合してエポキシ樹脂組
成物を作った。この樹脂組成物を使用し、実施例１と同
様にして、樹脂含有量３４重回置の一方面プリプレグを
作った。このプリプレグを使用して、実施例１と同様に
Ｏｏおよび９０’引張物性、圧縮強度、層間剪断強度を
測定した。これらの結果は表３のとおりであり、特に耐
水性、耐熱性、引張物性が優れていることを確認した。
表 ３
比較例１
Ｎ−Ｎ−Ｎ’ ・Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン５０００ ｇと４・４′ジアミノジフ工
ニルスルホン２４００ｇと三弗化ホウ素モノエチルアミ
ン２５ｇを、あらかじめ６０〜６５℃に加熱したニーダ
に加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作り、以下実
施例１と同様にしてプリプレグを造った。このプリプレ
グを使用して、実施例１と同様にＯｏおよび９０°引張
物性、圧縮物性、層間剪断強度を測定した。これらの結
果は表４のとおりで、引張物性および耐水性の悪いＣＦ
ＲＰＬか得られなかった。
フェニルメタン５０００ ｇと４・４′ジアミノジフ工
ニルスルホン２４００ｇと三弗化ホウ素モノエチルアミ
ン２５ｇを、あらかじめ６０〜６５℃に加熱したニーダ
に加え十分混合してエポキシ樹脂組成物を作り、以下実
施例１と同様にしてプリプレグを造った。このプリプレ
グを使用して、実施例１と同様にＯｏおよび９０°引張
物性、圧縮物性、層間剪断強度を測定した。これらの結
果は表４のとおりで、引張物性および耐水性の悪いＣＦ
ＲＰＬか得られなかった。
表 ４
Claims (2)
- （１）全エポキシ樹脂を１００重量部として、２０〜８
０重量部のＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタンと、１５〜８０重量部のＢｒ化ジ
シクロペンタジエンフェノール類重合物のエポキシ樹脂
（式１）と、エポキシ基１当量に対して０．８〜１．２
当量の４・４′ジアミノジフェニルスルホンを含有する
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼式１ （ＲはＨ又は炭素数１〜９のアルキル基、ｎは１〜１５
までの整数） - （２）全エポキシ樹脂を１００重量部として、１５〜６
０重量部のＮ・Ｎ・Ｎ′・Ｎ′−テトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタンと、１５〜６０重量部のＢｒ化ジ
シクロペンタジエンフェノール類共重合物のエポキシ樹
脂（式１）と、１５〜６０重量部のノボラック型エポキ
シ樹脂又はジシクロペンタジエンフェノール類共重合物
のエポキシ樹脂と、エポキシ基１当量に対して０．８〜
１．２当量の４・４′ジアミノジフェニルスルホンを含
有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼式１ （ＲはＨ又は炭素数１〜９のアルキル基、ｎは１〜１５
までの整数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29321587A JPH01135859A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29321587A JPH01135859A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01135859A true JPH01135859A (ja) | 1989-05-29 |
Family
ID=17791913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29321587A Pending JPH01135859A (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01135859A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015507648A (ja) * | 2011-12-09 | 2015-03-12 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 複合構造用表面フィルムおよびその作成方法 |
-
1987
- 1987-11-20 JP JP29321587A patent/JPH01135859A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015507648A (ja) * | 2011-12-09 | 2015-03-12 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 複合構造用表面フィルムおよびその作成方法 |
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