JPS61250021A - プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物 - Google Patents
プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61250021A JPS61250021A JP9100485A JP9100485A JPS61250021A JP S61250021 A JPS61250021 A JP S61250021A JP 9100485 A JP9100485 A JP 9100485A JP 9100485 A JP9100485 A JP 9100485A JP S61250021 A JPS61250021 A JP S61250021A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- type epoxy
- bisphenol
- resin
- cured product
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高性能型炭素繊維プリプレグ用樹脂に関するも
のである。
のである。
炭素繊維強化プラスチックス（以下ＣＦＲＰと略す）は
比強度、比弾性率が大きいことから民間航空機分野に於
て、機体の一層の軽量化のため一次構造材料として検討
されはじめた。
比強度、比弾性率が大きいことから民間航空機分野に於
て、機体の一層の軽量化のため一次構造材料として検討
されはじめた。
現在、ＣＦＲＰが一次構造材として使用されるために要
求されている最も重要な特性の一つは、高温吸湿下での
圧縮強度を維持しての優れた衝撃特性である。
求されている最も重要な特性の一つは、高温吸湿下での
圧縮強度を維持しての優れた衝撃特性である。
即ち、航空機が、高温多湿地方で使用されるときＣＦＲ
Ｐは吸湿し、地上待機中に機体温度が上昇、し、その直
後飛行する際に、最大の圧縮荷重が機体にかかるため、
高温吸湿下での圧縮強度が要求される。
Ｐは吸湿し、地上待機中に機体温度が上昇、し、その直
後飛行する際に、最大の圧縮荷重が機体にかかるため、
高温吸湿下での圧縮強度が要求される。
また、ＣＦＲＰは機体製造時の治具等の落下衝撃や、飛
行中の雪の衝突等により、外観上異常がないにもかかわ
らず層間剥離を起し強度低下をきたす。このため安全上
問題となり、この衝撃特性の向上がＣＦＲＰの一次構造
材として使用されるかどうかの鍵になっている。
行中の雪の衝突等により、外観上異常がないにもかかわ
らず層間剥離を起し強度低下をきたす。このため安全上
問題となり、この衝撃特性の向上がＣＦＲＰの一次構造
材として使用されるかどうかの鍵になっている。
現在、航空機用ＣＦＲＰに使用されているエポキシ樹脂
は、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンを主成分とし、硬化剤は、ジアミノジフ
ェニルスルホンが使用されている。この樹脂組成物は高
弾性率を有し耐熱性は高いが、樹脂伸度が小ざく脆い硬
化物となる。この樹脂組成物から得られるＣＦＲＰは優
れた高温吸湿下での圧縮強度は発現するが、衝撃特性は
低く一次構造材としては使用できない。
は、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンを主成分とし、硬化剤は、ジアミノジフ
ェニルスルホンが使用されている。この樹脂組成物は高
弾性率を有し耐熱性は高いが、樹脂伸度が小ざく脆い硬
化物となる。この樹脂組成物から得られるＣＦＲＰは優
れた高温吸湿下での圧縮強度は発現するが、衝撃特性は
低く一次構造材としては使用できない。
そこで、本発明者らは、ＣＦＲＰの高湿吸湿下の圧縮強
度を損うことなく優れた衝撃特性を発現するマトリック
ス樹脂を見い出すべく鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
度を損うことなく優れた衝撃特性を発現するマトリック
ス樹脂を見い出すべく鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
すなわち、本発明は次の構成を有する。
下記Ａ〜Ｅを必須成分とするプリプレグ用マトリックス
樹脂。
樹脂。
Ａ Ｍ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン Ｂ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂ＣＮ、Ｎ、０−トリグリ
シジルアミノフェノールまたは／およびブロム化エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂Ｄ 一般式（Ｉ） で示される硬化剤 Ｅ 一般式（Ｉｌ） で示されるポリサルホン 特開昭６０−４５２６には、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物とポリサルホンの組合せが開示されているが、使
用されているエポキシ樹脂としては、分子内に２個以上
のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂が単独で使用され
ている。しかし、単独のエポキシ樹脂を用いたのでは性
能を十分に発揮できず、複数のエポキシ樹脂を配合した
ものが性能を十分発揮する。すなわち、本発明に用いら
れるＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンは、ＥＬＭ４３４、ＹＬ９１３、ＹＨ４
３４などの商品名で市販されている。このエポキシ樹脂
は四官能エポキシ樹脂であるため、架橋密度が高くなり
、高弾性かつ高耐熱性の硬化物が得られるという長所が
ある。だが、硬化物の伸度が小さく耐水性が悪い欠点が
ある。これらの特性を考慮して、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの添加量は
エポキシ樹脂成分中２０〜６０重量％であり、より好ま
しくは２０〜５０重量％である。この範囲より多くする
と、得られる硬化物は脆くなり耐水性も悪くなる。少な
くすると、硬化物の耐熱性及び弾性率が低下する。硬化
物の弾性率が低下すると得られるＣＦＲＰの圧縮強度は
低いものになってしまう。
ジフェニルメタン Ｂ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂ＣＮ、Ｎ、０−トリグリ
シジルアミノフェノールまたは／およびブロム化エポキ
シ樹脂または／およびフェノールノボラック型エポキシ
樹脂Ｄ 一般式（Ｉ） で示される硬化剤 Ｅ 一般式（Ｉｌ） で示されるポリサルホン 特開昭６０−４５２６には、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物とポリサルホンの組合せが開示されているが、使
用されているエポキシ樹脂としては、分子内に２個以上
のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂が単独で使用され
ている。しかし、単独のエポキシ樹脂を用いたのでは性
能を十分に発揮できず、複数のエポキシ樹脂を配合した
ものが性能を十分発揮する。すなわち、本発明に用いら
れるＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタンは、ＥＬＭ４３４、ＹＬ９１３、ＹＨ４
３４などの商品名で市販されている。このエポキシ樹脂
は四官能エポキシ樹脂であるため、架橋密度が高くなり
、高弾性かつ高耐熱性の硬化物が得られるという長所が
ある。だが、硬化物の伸度が小さく耐水性が悪い欠点が
ある。これらの特性を考慮して、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンの添加量は
エポキシ樹脂成分中２０〜６０重量％であり、より好ま
しくは２０〜５０重量％である。この範囲より多くする
と、得られる硬化物は脆くなり耐水性も悪くなる。少な
くすると、硬化物の耐熱性及び弾性率が低下する。硬化
物の弾性率が低下すると得られるＣＦＲＰの圧縮強度は
低いものになってしまう。
本発明に用いられるブロム化エポキシ樹脂は、ブロム化
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
、及びブロム化フェノールノボラック樹脂のグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂である。エビクロン１５２、エ
ピクロン１１２０１ＥＳＢ３４０、Ｅｐ１０５０、ＢＲ
ＥＮ−３の商品名で市販されている。このブロム化エポ
キシ樹脂は耐水性及び弾性率の高い硬化物になるが、ブ
ロム原子に起因する立体障害を有するため、伸度が小さ
く脆い硬化物になる。これらの特性を考慮して、ブロム
化エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂成分中１０〜
５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％で
ある。この範囲より多くすると硬化物の耐熱性が低下す
ると共に伸度が小ざく脆くなる。少なくすると硬化物の
耐水性及び弾性率が低下する。
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
、及びブロム化フェノールノボラック樹脂のグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂である。エビクロン１５２、エ
ピクロン１１２０１ＥＳＢ３４０、Ｅｐ１０５０、ＢＲ
ＥＮ−３の商品名で市販されている。このブロム化エポ
キシ樹脂は耐水性及び弾性率の高い硬化物になるが、ブ
ロム原子に起因する立体障害を有するため、伸度が小さ
く脆い硬化物になる。これらの特性を考慮して、ブロム
化エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂成分中１０〜
５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％で
ある。この範囲より多くすると硬化物の耐熱性が低下す
ると共に伸度が小ざく脆くなる。少なくすると硬化物の
耐水性及び弾性率が低下する。
本発明に用いられるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は
、Ｅｐ８２Ｂ、Ｅｐ １００１ 、ＹＤｌ ２８、エビ
クロン８５５、ＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３７、ＥＬＡ１
２８等の商品名で市販されている。
、Ｅｐ８２Ｂ、Ｅｐ １００１ 、ＹＤｌ ２８、エビ
クロン８５５、ＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３７、ＥＬＡ１
２８等の商品名で市販されている。
この樹脂から得られる硬化物は樹脂伸度が大きい反面、
弾性率が低い。これらの特性を考慮してビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂の添加量はエポキシ樹脂成分中１０〜
６０重量％であり、より好ましくは、１５〜５０重量％
である。この範囲より多くすると硬化物の弾性率が低下
する。少なくすると硬化物の伸度が低下する。
弾性率が低い。これらの特性を考慮してビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂の添加量はエポキシ樹脂成分中１０〜
６０重量％であり、より好ましくは、１５〜５０重量％
である。この範囲より多くすると硬化物の弾性率が低下
する。少なくすると硬化物の伸度が低下する。
本発明に使用するＮ、Ｎ、０−トリグリシジルアミノフ
ェノールは、ＥＬＭ１２０、ＹＤＭ１２０、等の商品名
で市販されている。このエポキシ樹脂は自己硬化性を有
する程反応性が良い。ざらに、三官能エポキシ樹脂であ
るので架橋密度が高くなる結果、高耐熱性かつ高弾性率
の硬化物が得られる。
ェノールは、ＥＬＭ１２０、ＹＤＭ１２０、等の商品名
で市販されている。このエポキシ樹脂は自己硬化性を有
する程反応性が良い。ざらに、三官能エポキシ樹脂であ
るので架橋密度が高くなる結果、高耐熱性かつ高弾性率
の硬化物が得られる。
反面、硬化物の伸度は小さく、耐水性が悪い。これらの
特性を考慮して、Ｎ、 Ｎ、 ０− トリグリシジルメ
タアミノフェノールの添加量は、エポキシ樹脂成分中５
〜３０重量％であり、より好ましくは１０〜２０重量％
である。この範囲より多くすると耐水性が低下すると共
に伸度が低下し脆くなる。ざらに、マトリックス樹脂組
成物のポットライフが短くなる。一方、少なくすると、
弾性率が低下するし硬化性が悪くなる。
特性を考慮して、Ｎ、 Ｎ、 ０− トリグリシジルメ
タアミノフェノールの添加量は、エポキシ樹脂成分中５
〜３０重量％であり、より好ましくは１０〜２０重量％
である。この範囲より多くすると耐水性が低下すると共
に伸度が低下し脆くなる。ざらに、マトリックス樹脂組
成物のポットライフが短くなる。一方、少なくすると、
弾性率が低下するし硬化性が悪くなる。
本発明に使用されるフェノールノボラック型エポキシ樹
脂は、Ｅｌ）１５２、Ｅｐ１５４、ＤＥＲ４８５、Ｎ７
４０等の商品名で市販されている。
脂は、Ｅｌ）１５２、Ｅｐ１５４、ＤＥＲ４８５、Ｎ７
４０等の商品名で市販されている。
このフェノールノボラック型エポキシ樹脂は高耐熱性、
高耐水性の硬化物になるという長所があるが、弾性率の
低い硬化物になる欠点がある。これらの特性を考慮して
、フェノールノボラック型エポキシ樹脂の添加量は１０
〜５０重量部であり９゜より好ましくは１５〜４０重量
部である。この範囲より多いと硬化物の弾性率が低下し
、少なくすると硬化物の耐水性及び耐熱性が低下する。
高耐水性の硬化物になるという長所があるが、弾性率の
低い硬化物になる欠点がある。これらの特性を考慮して
、フェノールノボラック型エポキシ樹脂の添加量は１０
〜５０重量部であり９゜より好ましくは１５〜４０重量
部である。この範囲より多いと硬化物の弾性率が低下し
、少なくすると硬化物の耐水性及び耐熱性が低下する。
本発明に使用されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は
、エピクロン８３０、Ｅｌ）８０７の商品名で市販され
ている。この樹脂から得られる硬化物は樹脂伸度が大き
い反面弾性率が低い。これらの特性を考慮してビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂成分
中１０〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０
重量％である。この範囲より多くすると硬化物の弾性率
が低下し、少なくすると硬化物の伸度が低下する。
、エピクロン８３０、Ｅｌ）８０７の商品名で市販され
ている。この樹脂から得られる硬化物は樹脂伸度が大き
い反面弾性率が低い。これらの特性を考慮してビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂の添加量は、エポキシ樹脂成分
中１０〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０
重量％である。この範囲より多くすると硬化物の弾性率
が低下し、少なくすると硬化物の伸度が低下する。
ざらに、低粘度のエポキシ樹脂である、ＥＬＡ３０１等
の商品名で市販されている反応希釈剤及びＥＲＬ４２２
１、ＥＲＬ４２０６等の商品名で市販されている脂環族
エポキシ樹脂の添加は、本発明マトリックス樹脂組成物
のタック及びドレープ性を向上させることから好ましい
。しかし、これらのエポキシ樹脂の添加は、得られる硬
化物の耐熱性及び耐水性を低下させるため、添加ｍはエ
ポキシ成分中２０重量％以下であり、好ましくは１５重
量％以下である。
の商品名で市販されている反応希釈剤及びＥＲＬ４２２
１、ＥＲＬ４２０６等の商品名で市販されている脂環族
エポキシ樹脂の添加は、本発明マトリックス樹脂組成物
のタック及びドレープ性を向上させることから好ましい
。しかし、これらのエポキシ樹脂の添加は、得られる硬
化物の耐熱性及び耐水性を低下させるため、添加ｍはエ
ポキシ成分中２０重量％以下であり、好ましくは１５重
量％以下である。
本発明の一般式（Ｉ）で示される硬化剤は公知の方法で
得ることができる。たとえば、ネオペンチルグリコール
をニトロベンゾイルクロライドと反応させ、ついで反応
物をパラジウム触媒の存在下、ヒドラジンで還元するこ
とにより得ることができる。アミノ基の置換位置は、エ
ステル基に対してｐ位及びｍ位のどちらであってもよい
。一般式（Ｉ）で示される硬化剤の添加量は理論的には
エポキシ１当量に対してアミン１当量になるよう添加す
るのが普通であり、特開昭６０−４５２６でも最適添加
量は、エポキシ１当量に対して１゜３〜０．７アミン当
量となっている。しかし、一般式（ｎ）で示されるポリ
サルホンの添加効率を最大にし、衝撃特性を向上させる
には一般式（１）で示される硬化剤の添加量は、エポキ
シ１当量に対し、０．４〜０．７未満アミン当量であり
、より好ましくは、０．５〜０．６５アミン当量である
。このように硬化剤の量を減らした場合、アミン１当量
添加した場合の硬化物のガラス転移温度と同程度にする
には、硬化温度をより高温にするか、硬化時間を長くす
る必要がある。この欠点を補うため、三フッ化ホウ素ア
ミン錯体、ジシアンジアミド等の硬化促進剤を添加する
ことは非常に好ましい。
得ることができる。たとえば、ネオペンチルグリコール
をニトロベンゾイルクロライドと反応させ、ついで反応
物をパラジウム触媒の存在下、ヒドラジンで還元するこ
とにより得ることができる。アミノ基の置換位置は、エ
ステル基に対してｐ位及びｍ位のどちらであってもよい
。一般式（Ｉ）で示される硬化剤の添加量は理論的には
エポキシ１当量に対してアミン１当量になるよう添加す
るのが普通であり、特開昭６０−４５２６でも最適添加
量は、エポキシ１当量に対して１゜３〜０．７アミン当
量となっている。しかし、一般式（ｎ）で示されるポリ
サルホンの添加効率を最大にし、衝撃特性を向上させる
には一般式（１）で示される硬化剤の添加量は、エポキ
シ１当量に対し、０．４〜０．７未満アミン当量であり
、より好ましくは、０．５〜０．６５アミン当量である
。このように硬化剤の量を減らした場合、アミン１当量
添加した場合の硬化物のガラス転移温度と同程度にする
には、硬化温度をより高温にするか、硬化時間を長くす
る必要がある。この欠点を補うため、三フッ化ホウ素ア
ミン錯体、ジシアンジアミド等の硬化促進剤を添加する
ことは非常に好ましい。
本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で示されるポリサル
ホンは、ニーデルポリサルホンＰ−１７００、及び、Ｐ
−３５００の商品名で市販されている。さらに、公知の
方法により合成したオリゴマでもよい。このポリサルホ
ンの添加量は、エポキシ樹脂と一般式（Ｉ）で示される
硬化剤とから成るエポキシ樹脂組成物１００重量部に対
して５〜５０重量部が良いが、より好ましくは１０〜４
０重量部でおる。この範囲より多くすると非常に粘度の
高いマトリックス樹脂組成物になるため樹脂の含浸が悪
いうえ成形性の悪いプリプレグしか得られない。この結
果、得られるＣＦＲＰは物性の悪いものになる。また、
この範囲より少なくすると、ポリサルホンの添加効果が
なく衝撃特性の低いＣＦＲＰＬか得られない。
ホンは、ニーデルポリサルホンＰ−１７００、及び、Ｐ
−３５００の商品名で市販されている。さらに、公知の
方法により合成したオリゴマでもよい。このポリサルホ
ンの添加量は、エポキシ樹脂と一般式（Ｉ）で示される
硬化剤とから成るエポキシ樹脂組成物１００重量部に対
して５〜５０重量部が良いが、より好ましくは１０〜４
０重量部でおる。この範囲より多くすると非常に粘度の
高いマトリックス樹脂組成物になるため樹脂の含浸が悪
いうえ成形性の悪いプリプレグしか得られない。この結
果、得られるＣＦＲＰは物性の悪いものになる。また、
この範囲より少なくすると、ポリサルホンの添加効果が
なく衝撃特性の低いＣＦＲＰＬか得られない。
本発明のマトリックス樹脂組成物は、ＣＦＲＰとして好
ましく用いられるが、この場合に使用される炭素繊維と
は一定方向に配列されたテープ、シート状物、マット状
物、織物などのような形態のものに適用できる。さらに
、アラミド繊維、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維など先進
複合材料の補強材、さらに、これらのハイブリッドにつ
いても使用できる。
ましく用いられるが、この場合に使用される炭素繊維と
は一定方向に配列されたテープ、シート状物、マット状
物、織物などのような形態のものに適用できる。さらに
、アラミド繊維、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維など先進
複合材料の補強材、さらに、これらのハイブリッドにつ
いても使用できる。
本発明にかかるマトリックス樹脂組成物を用いたＣＦＲ
Ｐは、高温吸湿下での圧縮強度を損うことなく、衝撃特
性が大巾に向上した。さらに、ＣＦＲＰにおいて向上が
望まれている９０”引張伸度も大巾に向上した。
Ｐは、高温吸湿下での圧縮強度を損うことなく、衝撃特
性が大巾に向上した。さらに、ＣＦＲＰにおいて向上が
望まれている９０”引張伸度も大巾に向上した。
以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例１
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン（エポキシ当４１１２０）３５０ｇ、ブロム
化エポキシ樹脂（エポキシ当量３６０）３００Ｑ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当Ｗ１１Ｂ９＞
３５０ｇ、ネオペンチルグリコールジル−アミノベンゾ
エート（アミン当ｆｆ１８５５ ）２Ｂ２Ｑ （エポキ
シ１当量に対してアミン０．６当量に相当）、三フッ化
ホウ素モノエチルアミン１５ｇ、ポリサルホンｐ −１
７００，２５６，４９を塩化メチレン（５５）／クロロ
ホルム（４２）／メタノール（３）の混合群＊３５９０
ｇに溶かした。この溶液を“トレカ”Ｔ３００クロス
＃７３７３（東しく株）商品名）に含浸させ、−晩放置
後、１２０℃、５分間乾燥してＷＲ４１％のクロスプリ
プレグを作製した。このプリプレグを疑似等方に２４プ
ライ積層した後、離型処理したアルミ板上に載せ、ナイ
ロン製のバキュムバッグでオートクレーブ用にセットし
た。このセットした物をオートクレーブに入れ６ ｋｇ
／ｃＪに加圧した後、１８０℃、２時間加熱して硬化板
を得た。この硬化板の厚さは、５．０ｍｍ、ガラス転移
温度は１９０℃であった。この硬化板から縦１５０ｍ、
横１００＃ｌの試験片を切り出した後、縦横厚さ方向が
９０”になるよう端面加工した。この試験片に厚さ１ｃ
ｍあたり６７５ｋｇ−ｃｍ、及び、９００ｋｇ−ｃｍの
落錘衝撃を与えた債、縦方向に圧縮荷重をかけ、衝撃箋
の残存圧縮強度を測定した。この結果を表１に示す。さ
らに、上記溶液を用い“トレカ″Ｔ３００．３Ｋに含浸
させドラムワインド法にてＷＲ３５％の一方向プリプレ
グを作製した。このプリプレグを一方向に５枚積層した
後、クロスプリプレグと同様にしてオートクレーブで硬
化し硬化板を得た。この硬化板からＡＳＴＭ、Ｄ６９５
に準じて試験片を切り出し圧縮物性を測定した。この結
果を表２に示す。次に、この一方向プリプレグを１０枚
一方向に積層し同様にして硬化板を作った。この硬化板
から炭素繊維に対して９０°方向に長さ２３０ｒｎｍ、
巾２５４面の９０’引張用試験片を切り出した。この試
験片の中央に歪みゲージを貼り付け、引張速度１ｍ／分
で引張り、引張物性を測定した。この結果を表２に示す
。
ニルメタン（エポキシ当４１１２０）３５０ｇ、ブロム
化エポキシ樹脂（エポキシ当量３６０）３００Ｑ、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当Ｗ１１Ｂ９＞
３５０ｇ、ネオペンチルグリコールジル−アミノベンゾ
エート（アミン当ｆｆ１８５５ ）２Ｂ２Ｑ （エポキ
シ１当量に対してアミン０．６当量に相当）、三フッ化
ホウ素モノエチルアミン１５ｇ、ポリサルホンｐ −１
７００，２５６，４９を塩化メチレン（５５）／クロロ
ホルム（４２）／メタノール（３）の混合群＊３５９０
ｇに溶かした。この溶液を“トレカ”Ｔ３００クロス
＃７３７３（東しく株）商品名）に含浸させ、−晩放置
後、１２０℃、５分間乾燥してＷＲ４１％のクロスプリ
プレグを作製した。このプリプレグを疑似等方に２４プ
ライ積層した後、離型処理したアルミ板上に載せ、ナイ
ロン製のバキュムバッグでオートクレーブ用にセットし
た。このセットした物をオートクレーブに入れ６ ｋｇ
／ｃＪに加圧した後、１８０℃、２時間加熱して硬化板
を得た。この硬化板の厚さは、５．０ｍｍ、ガラス転移
温度は１９０℃であった。この硬化板から縦１５０ｍ、
横１００＃ｌの試験片を切り出した後、縦横厚さ方向が
９０”になるよう端面加工した。この試験片に厚さ１ｃ
ｍあたり６７５ｋｇ−ｃｍ、及び、９００ｋｇ−ｃｍの
落錘衝撃を与えた債、縦方向に圧縮荷重をかけ、衝撃箋
の残存圧縮強度を測定した。この結果を表１に示す。さ
らに、上記溶液を用い“トレカ″Ｔ３００．３Ｋに含浸
させドラムワインド法にてＷＲ３５％の一方向プリプレ
グを作製した。このプリプレグを一方向に５枚積層した
後、クロスプリプレグと同様にしてオートクレーブで硬
化し硬化板を得た。この硬化板からＡＳＴＭ、Ｄ６９５
に準じて試験片を切り出し圧縮物性を測定した。この結
果を表２に示す。次に、この一方向プリプレグを１０枚
一方向に積層し同様にして硬化板を作った。この硬化板
から炭素繊維に対して９０°方向に長さ２３０ｒｎｍ、
巾２５４面の９０’引張用試験片を切り出した。この試
験片の中央に歪みゲージを貼り付け、引張速度１ｍ／分
で引張り、引張物性を測定した。この結果を表２に示す
。
比較例１
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン３５０ｑ、ブロム化エポキシ樹脂３００ｑ１
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂３５０Ｃｌ。
ニルメタン３５０ｑ、ブロム化エポキシ樹脂３００ｑ１
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂３５０Ｃｌ。
ネオベンチルグリコールジｐ−アミノベンゾエート４７
０ｇ（エポキシ１当量に対してアミン１当量に相当）、
ポリサルホンｐ−１７００，２９４ｇを塩化メチレン（
５５）／クロロホルム（４２）／メタノール（３）の混
合溶媒に溶かした。この溶液を用い実施例１と同様にし
て衝撃後の残存圧縮強度、圧縮強度及び９０”引張物性
を測定した。
０ｇ（エポキシ１当量に対してアミン１当量に相当）、
ポリサルホンｐ−１７００，２９４ｇを塩化メチレン（
５５）／クロロホルム（４２）／メタノール（３）の混
合溶媒に溶かした。この溶液を用い実施例１と同様にし
て衝撃後の残存圧縮強度、圧縮強度及び９０”引張物性
を測定した。
その結果を表１及び表２に示す。
比較例２
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン１０００ＣＩ、ネオペンチルグリコールジル
−アミノベンゾエート７１０（ｊ（エポキシ１当量に対
してアミン１当量）、ポリサルホンｐ−１７００，３４
２ＣＩを塩化メチレン（５５）／クロロホルム（４２）
／メタノール（３）の混合溶媒に溶かした。この溶液を
用い実施例１と同様にして衝撃後の残存圧縮強度、圧縮
強度及び９０°引張物性を測定した。その結果を表１及
び表２に示す。
ニルメタン１０００ＣＩ、ネオペンチルグリコールジル
−アミノベンゾエート７１０（ｊ（エポキシ１当量に対
してアミン１当量）、ポリサルホンｐ−１７００，３４
２ＣＩを塩化メチレン（５５）／クロロホルム（４２）
／メタノール（３）の混合溶媒に溶かした。この溶液を
用い実施例１と同様にして衝撃後の残存圧縮強度、圧縮
強度及び９０°引張物性を測定した。その結果を表１及
び表２に示す。
表１及び表２より、本発明にかかるマトリックス樹脂組
成物より得られるＣＦＲＰは、高温吸湿下の圧縮物性を
損わずに、衝撃特性が非常に優れていることが確認でき
ると共に、９０”引張伸度も優れていることが確認でき
た。
成物より得られるＣＦＲＰは、高温吸湿下の圧縮物性を
損わずに、衝撃特性が非常に優れていることが確認でき
ると共に、９０”引張伸度も優れていることが確認でき
た。
表１．クロスコンポジットの残存圧縮強度ＥＬＭ４３４
ＣＭ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン ＥＰＣ１５２ニブＯム化エポキシ樹脂 Ｅｌ） ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂表
２一方向コンボジットの物性
ＣＭ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン ＥＰＣ１５２ニブＯム化エポキシ樹脂 Ｅｌ） ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂表
２一方向コンボジットの物性
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記Ａ〜Ｅを必須成分とするプリプレグ用マトリックス
樹脂組成物 Ａ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン Ｂ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂または／およびビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂 Ｃ Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノールまた
は／およびブロム化エポキシ樹脂または／およびフェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂 Ｄ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される硬化剤 Ｅ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるポリサルホン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9100485A JPS61250021A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9100485A JPS61250021A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250021A true JPS61250021A (ja) | 1986-11-07 |
Family
ID=14014356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9100485A Pending JPS61250021A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | プリプレグ用マトリツクス樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250021A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6333413A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| EP0356392A2 (de) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Ciba-Geigy Ag | Härtbares Epoxidharzgemisch |
| EP0487452A2 (de) * | 1990-11-19 | 1992-05-27 | Ciba-Geigy Ag | Härtbares Epoxidharzgemisch |
| JPH04249544A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-09-04 | Toho Rayon Co Ltd | プリプレグ及びその製造方法 |
| US6603148B1 (en) | 1998-05-29 | 2003-08-05 | Rohm Co., Ltd. | Semiconductor device |
| WO2008133054A1 (ja) | 2007-04-13 | 2008-11-06 | Toho Tenax Co., Ltd. | 樹脂組成物、及びプリプレグ |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP9100485A patent/JPS61250021A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6333413A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| EP0356392A2 (de) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Ciba-Geigy Ag | Härtbares Epoxidharzgemisch |
| EP0487452A2 (de) * | 1990-11-19 | 1992-05-27 | Ciba-Geigy Ag | Härtbares Epoxidharzgemisch |
| JPH04249544A (ja) * | 1990-12-28 | 1992-09-04 | Toho Rayon Co Ltd | プリプレグ及びその製造方法 |
| US6603148B1 (en) | 1998-05-29 | 2003-08-05 | Rohm Co., Ltd. | Semiconductor device |
| WO2008133054A1 (ja) | 2007-04-13 | 2008-11-06 | Toho Tenax Co., Ltd. | 樹脂組成物、及びプリプレグ |
| US8211537B2 (en) | 2007-04-13 | 2012-07-03 | Toho Tenax Co., Ltd. | Resin composition, and prepreg |
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