JPS6150137A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野） 本発明は写真用カラーカプラー、％にｆｒ規なコ尚量シ
アンカプラー、及びこれｔ含有するカラー写真感光材料
あるいはこの種のカプラーを用いる画□□□形戚方法に
関するものである２（従来技術） ハロゲン化仏写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにょｐ酸化された芳香族一級アミン現像朶と色
素形成カプラーとが反応し１色画隊が得られることはよ
く知られている。

この方法では普通、減色法による色再現法が適用されて
赤、緑、および青色と補色関係にあるシアン、マ七ンタ
、およびイエローの色画間が形成される。、例えば、シ
アン色画□□□の形成には、フェノール誘導体、あるい
はプフトール誘導体カカフラーとして用いられる。カラ
ー写兵法においては。

色形成カプラーは現１象液中に添加されるが、感光性写
真乳剤層、もしくはその他の色１象形成層中に内蔵きれ
、現像によって形成されたカラー現欧薬の酸化体と反応
することにょシ、非拡散性の色素を形成する。カプラー
と発色現（８）生薬との反応はカプラーの活性点で行な
われ、この活性点に水素原子ヲ有するカプラーはμ当量
カプラー、すなわち１モルの色票全形成するのに理論上
化学址゛論的・にダモルの現隊核γ有するノ葛ロケン化
鋏を酸化剤として必要とするものである。一方活性点に
陰イオンとして離脱可能な基會肩するものは２当量カプ
ラー、すなわち１モルの色素音形成するのに現廣核を肩
する／・ロゲン化＊にコモルしか必要としないカプラー
であり、したがって弘当量カプラー・に対して一般に感
光層中の／Ｎロケン化會針ヲ低減でき膜厚ｔ−薄層化で
き４ｆｃめ、感光材料の処理時間の短縮が可能となシ、
さらに形成される色画［家の鮮鋭度が向上する。このよ
うな離脱基としては、米国特許３，７３７．３１６号に
はスルホンアミド基が、米国％許３，７≠？、７３ｊ号
ににアミド基が、米国特許！、４２２，３２１号にはス
ルホニル基が、米国特許３．ダ７．ｇ　、６４３号には
アリールオキシ基が、米国特許Ｊ、３／／、４ｔ７６号
にはアシルオキシ基が、米国特許３．．２／ｌｌＬ。

≠３７号にはチオシアノ基が知られている。

米国特許μ、０３２　、Ｊ弘よにはインチオシア坏−ト
基が、米国特許≠、０４’Ａ、ｊ７Ｊにはスルホニルオ
キシ基が、％開昭！コー！ｌり３りににチオカルホニル
オキシ基が、％開昭５３−３り／Ｕ、Ａ、峙８餡ｊ３−
３り７ダＪ・に框アラルケニルカルボ′ニルオキシ基か
、％開路Ｊ３−ダ！！−μににＳ−陥゛換モノチオカル
ボニルオキシ基が、特開餡ｊ３−ダ７Ｉｒ、２７に汀プ
ロピオクイルオキシ基が、米国特許ダ、０７２．ｊコｊ
に扛１、米国特許グ、Ｏｊコ、コ１２．％開昭ｓｏ−／
　、２０３３　！％特開昭１２−１１３１！、％開昭ｊ
、２−タＯり３λ、特開昭ＪＪ−３２≠２３．特開昭！
３−タタタ３ｔ％特開昭！Ｊ−１０！コλｔ％特開昭ｊ
グー／グア３６、特開昭ｊ≠−ａｔ２３７ｔ／Ｃは置換
アルカキシ基が知られている。

さらに離脱′ｆ−全適当に選択することにより、し１１
えば離脱基に拡散性の色票部分を含４″！せ、離脱する
色素を利用して受ＩＷ層に拡散性色素の色素１象全形成
する拡散転写方式への利用も可能であり、この種のカプ
ラーに拡散性色素放出型カプラーと呼ばれており１例え
は米国船許第３．２２７．！！Ｏ号、同第ｊ　、　７ｔ
ｊ　、　ｌ＃６号、米国防衛特許、ｆｔｈｌ願Ｔ９００
，０２り号、英国特許第１，３３０゜！２≠号尋に記載
されている。またあるａの着色しｆｃ２当針刃プラーね
、色素家の色補正をするためのマスク効果があ夛この種
のカブラーセカラードカプラーと呼ばれており１例えば
特開昭！／−２６０３亭号に記ｒｔ１！されている。

１だ離脱住区物が現＠を抑制する効果音もつようにした
２当番・カプラー社、現像抑制剤放出型カプラーと呼ば
れ、現＠銀歇に比例して現像を抑制するために１画像の
微粒子化、階調の調節、雀再現性の向上等の効果がある
。また＠接層への作用上利用して拡散転写方式にも利用
できる。この種のカプラーは米国特許部３．２２７．Ｊ
！≠号、あるいに特開昭≠ターｌコλ、３３ｊ号、西独
特許公８．２．≠１ｔｉｔ、ｏｏｔ号に記載されている
。

このように−当量カプラーに％　を当量カプラーに対し
て本領的に優れる点と種々の応用性ｒ有するために多用
される傾向がある。

し〃・しながら従来知られている２当針シアン形成力プ
ラーの多くはカップリングの反応性が不充分であるとか
、著しい色カブリ上布えるとか、分散性が悪く塗イｂ故
障をおこすとか、化合物が不安定で長期間保存すること
が出来ないとか、弁色現区後の生成した６麻の保存安定
性が低い等の欠点があってこれらの欠点の改良が望ブれ
ている。

（発明の目的） したがって本発明の目的は第７にこのような従来の大関
が除かｈ、かつ発色性及び分散性の著しく秀れた新規な
２当を仕シアン形成カプラーを提供することである。

本発明の目的は早λに新規なλ当量カプラーの存在のも
とにハロゲン化銀乳剤を現峰′することによって、シア
ン色画１象を形成する方法を提供することにある。

本発明の目的は第３に新規なλ当量カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、あるいは画像形成方
法を提供することにある。

（発明の構歌） 本発明者等に種々の研究を重ねた結果、芳香族一級アミ
ン現り！薬の酸化体とカップリンクする位置に下記一般
式〔Ｉ〕で示される離脱基欠石する一般式Ｅｌｆ）で表
わされる無色の写真用シアン色形成カプラーを用いるこ
とによって上記の諸口的が効果的に遠因できることを見
出した。

一般式ＣＩ］ −０−ＩＲ１Ｓ）　ｘＩＲ２Ｓ　）、Ｒ３一般式〔ＩＩ
〕 この一般式〔工〕で表わされる基はカップリング反応に
よシロ素が形成されるときに離脱するグループである、 式中、Ｒ１、Ｒ２セ直鎖または分岐の無置換アルキレン
基七弄わす。Ｒ３は置換もしくに未置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基。

又はへテロ璋是ケ表わす。アルキル基は直鎖でも分岐し
ていてもよい。Ｘは正の整数全、ｙにＯ又は正の整数２
表わす。

ここで無色のカプラーとは可視光領域においてそのカプ
ラーの最大吸収波長にかける分子吸光係数が！０００以
下のものをさす。

Ｒ１，Ｒ２は好ましくは炭素数ｌ−ｔの直鎖または分岐
の無置換アルキレン２ＳＣ例えは、メチレン、ジメチレ
ン、トリメチレン、−２−メチルジメチレン＆−２−）
’ｆルートリメチレン、プロピレン、テトラメチレンな
ど）を表わす。この基は分岐していてもよい。

Ｒ３は好ましくは炭素数／〜ｉｔのアルキル基（向えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−プロピルＪ
（、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ　−７’チル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−オクタデシル基など）、シクロアルキル基１１３’ｌ
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基など）、炭素数ｔ〜／
−２のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基なと
）、ｊ負または６負環ヘテロ環基にのヘテロ環セ／個の
窒素原子のほか、酸素原子、硫黄原子および／または２
個以上の窒素原子奮廿有してもよい。列えは、イミダノ
リル憂、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、チアゾリル基、ビにラジル基。

など）を表わ丁。

ここで、Ｒ３で表わされるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及びヘテロ環基は各々置換基例えはハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、又は臭素）、シアノ基、水ａ
！Ｉｔ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ憂、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ
基など）、アシルオキシ基Ｉ　９１１えはアセチルオキ
シ基、プロピオノイルオキシ基、ブチロイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）、アシルアミノ基（飼えは、
ホルムアミノ基、アセチルアミ７基、プロピオノイルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、スルホンアミド基
（例えはメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンア
ミド基、べ／ゼンスルホンアミド基なト）、スルファモ
イル、Ｚ＆（ｆυエバ、メチルスルフアモイル基、エチ
ルスルファモイル基、ピロピルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基ナト）、スルホニルｉ　（［＋ｌ
Ｌｔハ、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、オ
クチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基すど）、カ
ルボキシｉもしくにスルホ基などで置換されていてもよ
い。これら（２）換基（７さらにこれらの拗換基で置換
されてもよい。噛だ、Ｒ３で衣わされるアルキル基は直
鎖であっても分岐していてもよい。

ここで示されるＲ３のうち特に石川なものは、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基又はスルホ基で置換された直鎖また
は分岐したアルキル基である。ここで置換１ｆｉに同時
２個以上移換されていて−も工〈このＳ＠−置僕基は同
じでも異なってもよい。

Ｒ５は水素原子、炭素数３０以下の脂肪族基。

特に炭素数／〜２０のアルキル基あるいは下記一般式〔
■〕、〔■〕で表わされたカルバモイル基から選ばれる
。

−ＣＯＮ　）ｉ　−Ｂ　　　　　　　　Ｃｖｎ　：１式
中、Ｂ、、Ｂ　’は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数／〜３２の脂肪族基、好ましくは炭素数／　、
　２０の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル
基（たとえばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボ
ニルなど）、まｉｈア１ノー／１４；　（１＋１１１−
ｊフェニル、ナフチルなど）を表わす。

ここで上記のアルキル基、アリール基ハノ１０ケン原子
（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ暴、シアノ基２水
酸基、カルボキシ基、アミノ１ｊ−（例えは、アミムア
ルキルアミムジアルキルアミノ。

アニリノ、トーアルキルアニリノなど）、アルキル基（
例えは前記の如きもの）、了り−ル基（向エバフェニル
、アセチルアミノフェニルｆｉと”＋１アルコキシカル
ボニル基（向えはテトラデシルオキシカルボニルなト）
、アシルオキシカルボニル基，アミド基（例えはアセト
アミド、メタンスルホンアミドなど）、イミド基（　ｆ
ｌｌえばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基（飼え
ば，Ｎ％へージヘキシルカルバモイルなト）、スルファ
モイル基Ｃ例えば％Ｉ’．ｌ，　Ｎ−ジエチルスルファ
モイルなど）％アルコキシ基　（　ｆｆｌＪえは，エト
キシ、テトラデシルオキシ、オクタデシルオキシなど）
、アリールオキシ基【例えばフェノキシ、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシ、コ．≠−シアミルフェノキシ、≠
ーヒドロキシー３ｔｅｒｔーブチルフェノキシなど）等
で置換されていてもよい。

Ｒ６，Ｒ７、Ｒ８．Ｒ，およびＲｌｏは各々水素原子、
ハロゲン原子，アルキル基、アリールπ。

アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基。

スルファミル基、又はカルバミル基を表わす。例えば、
Ｒ６セ次の基のいずれかを表わす：水素原子，ハロゲン
原子（例えばクロル、ブロムなど）、／７いし．２２個
の炭素原子をもつ第一。

第二またｌ″Ｉ第三アルキル基（たとえばメチル、プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三ブ
チル、ヘキシル、ドテシル、λークロロブチル、コーヒ
ドロキシエチル、コーフェニルエチル，コー（、２．４
’．Ａ−トリクロロフェニル）エチル、コーアミノエチ
ル等）、アルキルチオ基（例えはヘキサデシルチオなど
）、アリール基（７’Ｃと，ｔは．　フェニル、≠ーメ
チルフェニル、コ。

≠．ｊ−）ＩＪジクロロェニル、：ｔ，ｓ−ジｊロモフ
ェニル．４’ートリフルオロメチルフェニル、２−トリ
フルオロメチルフェニル、３−）リフルオロメチルフェ
ニル、ナフチル、−一りロロナフチル，３ーエチルナフ
チル等）、複素環式ｍＣｆｃとえは、ベンゾフラニル基
、フラニル基，チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナ
フトチアゾリル基。

オキサシリル基，ベンズオキサシリル基、ナフトオキサ
シリル基，ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基（
たとえばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデ
シルアミン、フェニルア“ミノ、トリルアミノ、≠−ｆ
３−スルホベンズアミド）アニリノ、≠ーシアノフェニ
ルアミノ、コートリフルオロメチルフェニルアミノ、ペ
ンゾチアソールアミノ等）、カルボンアミド基（たとえ
は、エチルカルホンアミド、テシルヵルホンアミド、フ
ェニルカルボンアミド等の如きアルキルヵ□ルボンアミ
ト基：フェニルエチルカルボン７”ミド、−１≠、Ａ−
ト＋）クロロフェニルカルボンアミド、≠−メグールフ
ェニルカルボンアミド、−一エトキシフェニルカルボン
アミド、３−［α−ｃ２．Ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド、ナフチルカル
ボンアミド等σ）如きアリールカルボンアミド２ｉＩ８
ｉチアゾリルカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボ
ンアミド、ナフトチアゾリルカル永ンアミド、オキサシ
リルカルボンアミド、ベンゾオキサシリルカルボンアミ
ド、イミダゾリルカルボンアミド、ペンズイミタゾリル
カルボンアミド等の如き複素環式カルボンアミド基等）
、スルホンアミド基（りとえは、ブチルスルホンアミド
、ドデシルスルホンアミド、フェニルエチルスルホンア
ミド等の如キアルキルスルホンアミドｉ＞フェニルスル
ホンアミド、、２．４’。

７−トリクロロフエニルヌルホンアミド、−一メトキシ
フェニルスルホンアミド％　３−カルボキ７フェニルス
ルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の如きアリー
ルスルホンアミド基：ナフチルカルボンアミド、ベンゾ
チアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンアミ
ド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルスル
ホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基なと）、
スルファミル基（向えばプロピルスルファミル、オクチ
ルスルファミル、ペンタデシルカルバミル。

オクタデシルスルファミル等の如きアルキルスルファミ
ル基；フェニルスルファミル、２．４’、Ｇ−）　ＩＪ
ジクロロェニルスルファミル、−２−メ）−＋ジフェニ
ルスルファミル、ナフチルスルファミル等の如きアリー
ルスルファミル基；チアゾリルスルファミル、ベンゾチ
アゾリルスルファミル、オキサシリルスルファミル、ベ
ンズイミダゾリルスルファミル、ピリジルスルファミル
基等の娘き複素環式スルファミル基など）およびカルバ
ミル基（向見ばエチルカルバミル、オクチルカルバミル
、ペンタデシルカルバミル、オクタデシルカルバミル等
の如キアルキルカルパミル是；フェニルカルバミル、２
．ＩＩ、Ａ−トリクロロフェニルカルバミル等の如きア
リールカルバミル矛、お工びチアゾリルカルバミル、ベ
ンゾチアゾリルカルバミル。

オキサシリルカルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベ
ンズイミダゾリルカルバミル基等の如き複素環式カルバ
ミル基欧ど）である。Ｒ７％１１８、ＲｏおよびＲＩＯ
の卸としてはそれぞれＲ６において例示したもの？挙げ
ることができる。また、ＲからＲｌｏまでの基のいずれ
かが、エチレン性付加重合体の側鉛に結合していてもよ
い。Ｗに下記の如き！または６員現ケ形成するに必要な
非金私原子群を表わす。すなわちベンゼン環、シクロヘ
キセン環、シクロペンテン環、チアゾール６；１　。

オキサゾール環、イミダゾール埠、ピリジン環。

ピロール環など。このうち打首しいものはベンゼン環で
ある、 （発明の効果） 本発明の無色の、２指債シアンカプラーは著【７〈高い
醪贋、ＶｊＦｉ調お工ひ最高濃度ケ与えることが出きる
ので写真乳剤に合脣されるハロゲン化録針を減少できる
はかシでなく通常の処理のみならす迅゛速処理にも適し
ている。さらにその分散性に関しては離脱基に有するチ
オエーテル基に寄因して極めて優れた性能を肩する。着
た。感光層に対してカブリ、色汚染等を与えない。そし
てこのシアンカプラーから得られる色素は光、熱、湿度
に対して優れた耐久性を弔′しておｐ、また不要の光吸
収を持たすシャープな吸収？示し優れた光吸収特性１’
ｉしている。また１通常のいわゆるコンベンショナル糸
における画隊形取のためのカプラーとして有用でちると
いう利虞がある。

次に本発明に係る２自欲シアンカプラーの離脱基の代表
的な具体例を挙げる。

−ＣＨ２８ＣＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３ ＝ｏＣＨＣ）］　　５ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ苧 ＣＨ３ −ＯＣＩ−１２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０１−１−ＯＣＨ
２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨＣ）１２０ＨＣＨ −ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ＣＨ２ＣＨＣ）ｌ　３ＣＨ −ＯＣＲ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ）１２ＣＨ２０Ｈ−ＯＣＨ
Ｃ）Ｉ　５ＣＨＣＨ２０Ｈ ＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３−〇ＣＲ
２Ｃ）１２ＳＣＪ（２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ２ＣＯＯ）１−
ＯＣＨＣ）］　５Ｃ）（Ｃ’ｋｌ　Ｎ１−１８０２ＣＨ
′３０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ（）ＯＨ −（、）Ｃ）１２Ｃ）（２８Ｃ）］２ＣＨ２Ｃ００Ｈ−
ＯＣＨ２Ｃ１２ＳＣＨ２Ｃ１２ＣＨ２Ｃ（ｊＯＨ−〇Ｃ
Ｈ２ＣＨ２５ＣＨＣＯＯＨ ２Ｈ５ −（ＪＣ）１２Ｃ’Ｈ２ＳＣＨ２ＣＯＮＨ２１２Ｈ２５ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２−ＯＣＲＣ
ｌ　　ＳＣＨＣ（ｌＯｃＨ３−Ｏ（”ＨＣＩ　　ＳＣ）
］　ＪＣｌＪＨｆｃＨ２ｊ２ＱＣ月３−ｏｃＨ２ｃＨ２
ｓｃＨ２ｃｏへＨＣ２Ｈ５−（ＪＣＨ２Ｃ１２ＣＨ２Ｓ
ＣＨ２ＣＯＵＨ−ｏｃＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３
Ｈ−〇ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２Ｃ０ＯＮ２ −〇ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ００Ｈ次に
本発明カプラーの代表例を示す。

乏 デ Ｈ Ｈ Ｈ ■ Ｈ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ４Ｈ９ ＯＨ １２Ｈ２５ 翰 ＯＨ３ ― ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＣＨ３ ＯＨ ＯＨ 訃 ＣＨ３。

■ ＯＨ 本発明に係るこれらの化合物は次のような方法で合成す
ることができる。

即ち、下記一般式〔Ｘ〕で示される／、弘−ジヒドロキ
シアリール体と相当するアルキルハライド類との反応を
ア七トン、ＤＭＦ、メタノール、水等の溶媒中で、ピリ
ジン、炭酸ナトリウム、苛性ンーダ、ナトリウムアルコ
キサイド等の存在下に、室温または加温することによシ
相昌するカプラーを合成することができる。おるいはト
ルエン中酸触媒下ハロゲン置換アルコール類との反応に
よりμ位の水酸基をハロアルキル化したのち置換アルキ
ルチオール類、あるいは置換アリールチオール類、ヘテ
ロ猿チオール類との反応をアルコール中苛性ソーダ、あ
るいはナトリウムアルコキサイド□゛等の存在下、室温
または加温することにより相当するカプラーを合成する
ことができる。

ここでＲ５＼Ｒ６１Ｒ７％　Ｒ８％　Ｒ９＼ＲＩＯおよ
びＷは一般式〔ＩＩ〕に示したものと同義である。

または、以下の反応を応用して前記ハロアルキル化によ
シ得られた≠位の′・ロアルコキシ基をチオエーテル化
することによシ相邑するカプラーを合成することもでき
る。

十ＨＸ ここでＸはハロゲン原子を表わす。

また次の方法で合成することもてきる。

／、≠−ジヒドロキシーコーナフトエ酸をトルエン中酸
触媒下ハロゲン置換アルコール類との反応で得られる／
−ヒドロキシ−≠−置換アルコキシーＪ−ナフトエ酸誘
導体を常法によ＃）酸クロライド又はフェニルエステル
体とした後に相当するアミン類、例えばアニリン、コ、
≠−ジーｔｅｆｔ−アミルフェノキシプロピルアミン等
との縮合で前記≠−ハロアルコキシ化合物を合成したの
ち前記同反応でチオエーテル化し相当するカプラーを合
成することができる。

次に本発明に係るカプラーの代表的な合成例を以下に具
体的に示す。

合成例１ ／−ヒドロキシ−≠−（β−カルボ゛キシメチルチオ）
エトキシ−Ｎｎ−ヘキサデシルーコーナフトアばド；例
示カプラー＜ｒ＞の合成λ−ブロムエタノール／ｒｏｍ
ｌに／１μｍジヒドロキシーコーナターエ酸６０り（ｏ
、３モル）を加えりＯｏＣに加熱攪拌下坂化水素ガスを
吹き込みながら２時間反応させ冷却（１０−２００（：
）したのち析出した結晶を日別し／−ヒドロキ、シー≠
−（β−ブロモエトキシ）−λ−ナフトエ酸μ７、弘り
（ｓｏ％）を得た。

得られたナフトエ酸誘導体３／り（Ｏ２１モル）とｐ−
二トロフェノール／ｊ　、Ｊ’り（０，／−モル）およ
びジメチルホルムアミド２　、０ｍｌをアセトニトリル
ざ００ｍ１に加え加熱還流下撹拌しながら塩化チオニル
／Ｊ’、Ｉｆ（０，１１モル）を加えた。／時間反応場
せたのち析出する結晶を日別し／−ヒドロキシ−ター（
β−プロモートキシ）−２御ナフトエ酸のｐ−ニトロフ
ェニルエステル≠２．ｔり（０，０りｒモル）（り１％
）を得た。

次いで得られたｐ−ニトロフェニルエステル体、２６り
（０，０１モル）をアセトニトリル５ＯＯｄ中ｎ−ヘキ
サデシルアばン７７．３り（０，０７，２モル）と加熱
攪拌しλ時間後減圧下アセトニトリルを留去したのちメ
タノールよシ析出する結晶ヲロ別しｌ−ヒドロキシ−≠
−（β−ブロモエトキシ）−Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−２
−ナフトアばトコ７り（１’３％）を得た。

次いで得られたナフトアミド体！り（ｏ、ｏ１モル）と
チオグリコール酸λ、７り（０，０２９モル）、及び水
酸化カリウム−９／１ｔ（０，０，３ｔモル）をメタノ
ールｓｏｍｔ、水１０ｍ１に加熱溶解し、３時間加熱還
流したのち水ｉｏｏｍｌを加え冷却（１０−ｘｏ　’Ｃ
）下、濃塩酸よｄを加え析出する結晶を日別した。ｎ−
へキサンより再結晶し例示カプラー（ｒ）を≠、ざｙ（
ｒ♂チ）を得た。

融　　　点　タｌ〜り３　°Ｃ 元素分析値　（Ｃ３１Ｈ４７ＮＯ５Ｓ）理論値Ｃ：　ｌ
Ｊ、２．Ｚ、Ｈ：１７１ｒ、Ｎ；、２．７７実験値ｃ：
ｔｒ、ｏｙ、Ｈ；ｒ、ｒｓ、Ｈ；ｘ、ｔｒ　−合成例２ １−ヒドロキシ−≠−〔β−（β′　、γ′−ジヒドロ
キシピロピルチオ）エトキシ）−Ｎ　　ｎ　−ヘキサデ
シル−２−す７トアミド；例示カプラー（Ｊ）の合成 合成例１で得られた／−ヒドロキシ−≠−（β−ブロモ
エトキシ）−Ｎｎ−へキサテシルーコーナフトアミド２
Ｏｆ（０，０３７モル）とα、−チオグリセリン／２．
／ｆ（０，１１モル）及び水酸化カリウムＩ、Ｊｙ（０
，１６モル）をメタノール１００ｍ１に刃口熱溶解し、
３時間加熱還流したのち、水／、ｏｏｍｌを加え冷却下
（１０−２００Ｃ：）旋塩ｊ４７２０ｍｌを加え析出す
る結晶を口利した。ｎ−ヘキサンより再結晶し例示カプ
ラー（りを／ｌ　、Ｉｙ　（ｏ、０３モル）（ｆＪ％）
を得た。

融　　　　点　乙Ｑ〜６２　°Ｃ 元素分析値　（Ｃ３２Ｈ５□Ｎｏ　ｓ　Ｓ　）理　論　
値　Ｃ：６ｇ、≠／、Ｈ；り、ｔｊ、Ｎ：λ、≠り実験
値Ｃ：ｔ！、、２１．Ｈ：９．／ｌ’、Ｎ、：：２．３
０本発明のカプラーを使ってハロゲン化銀カラー写真感
光材料を製造するためには、本発明のカプラーを７種だ
け単独で使用しても、また２種以上混合して使用しても
よい。本発明のカプラーを含むカラー写Ｘ感光材料中に
は、以下に述べるカプラーを用いることができる。例え
ば、米国特許第Ｊ、≠７４ｔ、２９３号、同３．０３≠
、ｔタコ号、１ｏＪ　ｊ　、　！　９２　、　Ｊ　Ｊ’
　３号、ｆｉｆＪＪ、Ｊ／／、４１７を号、同、３，４
１７ｔ、！ｒｔＪ号等に記載されているシアン色素形成
カブ２−１発色反応に際して現像抑制作用化合物放出型
の化合物（いわゆるＤＩＲカプラーやＤＩＲ化合物）（
例えば、米国特許３゜ｔｊ、２．３≠！号、同３．．２
２７．ｊｔＪ’≠号、四３．３７９　、ｊλり号等に記
載されている。）イエロー色素形成カプラー（例えば、
西独特許出願（ＯＬＳ）２．−２／Ｊ、≠６７号、米国
特許３゜！ｉｏ、Ｊｏｂ号等に記載のもの）、およびマ
ゼンタ色素形成カプラー（例えば、米国特許３，６ｉｓ
、ｚｏ乙号、特公昭！７−６！Ｉ１号、西独特許出願（
ＯＬＳ）λ、≠ｉｔ、り！り号に記載のもの）を挙げる
ことができる。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を滞足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀
のほかに混合ハロゲン化銀たとえば塩芙化銀、ミー臭化
銀、塩ミー臭化銀等の乳剤を用いることができる。

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶系、八面体、そ
の混合晶形等どれでもよい。

粒子径は特に均一なものに限定する必要はない。

これらのハロゲン化銀乳剤は公知、慣用の方法（例えば
シングル或はダブルジェット法、コントロールダブルジ
ェット法など）を用いて作ることができる。

また別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を
混合してもよい。更にノ・ロゲン化銀粒子の結晶構造は
内部迄一様なものでおっても、また内部と外部が異質の
、層状構造をしたものや、英・国特許ｔｉｔ、ｌ１ｌｔ
Ｉ号、ｉ国％４’Ｆ　Ｊ　、Ａ−２２゜Ｊｕｌ？号に記
Ｍされているようないわゆるコンバージョン型のもので
あってもよい。

また潜像を主として表面に形成する型のもの、粒子内部
に形成する内部浩像型のもの何れでもよい。

このようなハロゲン化銀乳剤が公知の化学増感剤（たと
えばチオ硫酸ナトリウム、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−トリメチルチ
オ尿累、−側合のチオシアナート錯塩、チオ硫酸錯塩、
塩化紀−スズ、ヘキサメチレンテトラミンなど）によっ
て増感されているものを用いることもできる。

写Ｘ感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、オるいは米国特許第λ、６１／
、２９≠号に記載の、ホッパーを使用するエクスドール
ジョンコート米国特許第２゜７ｔ／、７？／号、ＹｆＩ
Ｊ第ｊ　、！０１．９１７７号及び同第２．り４ｔ／、
ざりを号、ＰＪ第３．！２Ａ。

！２を号などに記載の同時多層塗布方法にょｐ塗布する
ことができる。

本発明の感光層を構成する栽水性高分子物′ＸＫは例え
ばゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシ
エチルセルローズ等のセルローズ−誘導体、＃８誘導体
などの糖誘導体、合成親水性コロイド向見ばポリビニル
アルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体
・部分加水分解物等があげられる。この中で最も一般的
に用いられるのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部ま
たは全部を合成高分子物質又はゼラチン話導体で置きか
えることができる。

本発明に係るカラー感光材料に用いる写真乳剤は必委に
応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシアニン等のシ
アニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそれらと
スチリル染料等との組合せ使用によって青、緑又は赤の
光に感じるように分光増感や強色増感を行うことができ
る。

たとえば１イ光増感には米国特許コ、４Ｌ９３．７４ｔ
と号等、緑光増感には同λ、ｔ♂ｒ、ｓμ！号等赤光増
感には、米国特許３．ｚ／／−ｔｇ≠号等などにも記載
の分子、増感技術を用いることができる。

本発明のカプラーを含む写真乳剤には公知の安定剤やカ
ブリ防止剤（例えば、グーヒドロキシ−６−メチル−／
、３，３ａ、７−テトラアザインデン−３−メチルベン
ゾチアゾール、／−７エ二ルー！−メルカプトテトラゾ
ール含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など）
を用いること・　　ができる。

本発明に係るカラー感光材料の写真乳剤層及びその他の
層には、ゼラチン等の親水性コロイド中に合成重合体化
合物、例えば米国特許コ、Ｊ７１゜ＯＯＪ号に記載のラ
テックス状の水分散ビニル化合物重合体を含ませること
ができる。

本発明の色素像の形成は、種々の形態の感光材料におい
て実現される。その７つは、芳香族１級アミンカラー現
像薬とともにカプラーを溶解せしめた発色現像液で／・
ロゲン化銀感光材料を処理することによｐ１水不溶性な
いし耐拡散性の色素像を乳剤層中に形成する方式、即ち
外型カシ一方式である。例えば例示カプラー（λ７）は
この形態に用いるものである。他の７つは、支持体上に
耐拡散性カプラーを含有するノ・ロゲン化銀乳剤層をも
つ感光材料を芳香族一級アミンカラー現像薬を含むアル
カリ性現像液で処理して水不溶性ないしは耐拡散性の色
素像を乳剤ノー中に形成する方式でおる。例えば例示カ
プラー（１）、（り、＜ｒ＞（１０）、（／３）、（コ
ｌ）などがこの形態に用いるものでおる。

本発明に使用されるフェノール系あるいはα−ナフトー
ル系カプラーは、水性媒体ないし有機溶媒に溶解してか
ら写真乳剤中に分散される。

本発明のカプラーのうち、内型方式に使用する油浴性耐
拡散性カプラーは有機溶媒に一旦溶してから、写真乳剤
中に微小なコロイド粒子に分散して感光材料に組込まれ
る。

本発明においては油溶性耐拡散性カプラーを有機溶媒に
溶解して写真乳剤中に添加する方法が、もつとも発明の
効果が大きく好ましい。

一般式（ＩＩ）で示されるカプラーにおいて油溶性耐拡
散性カプラーはＲ□からＲＩＯで示される置換基のいず
れか１つが炭素原子数ｔから３０までの疎水性残基を含
むパラスト基が力°プラー骨格構造１１こ直接ないしは
イミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カルボ
ンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド結合、エ
ステル結合、カルボニル結合、イミド結合、カルバモイ
ル結合、スルファモイル結合等を介して連結１ているよ
うな基で表わされるようなものである。

パラスト基としてはアルキル基、アルコキシアルキル基
、アルケニル基、アルキル置換アリール基、アルコキシ
置換アリール基、ターフェニル基等があげられる。これ
らのパラスト基は、例えばフッ素、塩素のようなハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、シアン基、アルコキシカ
ルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スルフォ
ンアミド基等によって置換されていてもよい。パラスト
基の具体例をあげれば、λ−エチルヘキシル、ｔｃｒｔ
−オクチル、ｎ−ドデシル、コ、２−ジメチルドデシル
、ｎ−オクタデシル、ター（ｎ−ヘキシル）　−デシル
、り、１０−シ／ロロオクタデシル、！、４ｔ−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルシクロヘキシル、ドブシロキシプロピル
、オレイル１．２．４ｔ−ジーｔｅｆｔ−アミルフェニ
ル１．２，４Ｌ−ジーｔｅ（ｔ−アミル−６−クロロフ
ェニル、３−ｎ−ペンタデシルフェニル、−一ドデシロ
キシフェニル、３−ヘプタデシロキシフェニル、０−タ
ーフェニル、ベルフルオロヘフチルノ灸基カある。

上記の耐拡散性カプラーの分散方法の具体的例は、米国
特許ｓ、ｔ’ｙｔ、ｉ３ｉ号に詳細に説明されている。

カプラーを溶解するのに使用する有機俗縁で、水に慮を
用で、高い沸点をもち、カラー感光材料中にカプラーと
共存するものとしては置換炭化水素類、カルボン酸エス
テル類、カルボン酸アミド類、リン酸エステル類、エー
テル類の化合物がちシ、その具体的実例をあげれば、ジ
−ｎ−ブチルフタレート、ジ−インオクチルアセテート
、ジ−ｎ−ブチルセパケート、トリクレジルフォスフニ
ー）、）Ｊ−ｎ−へキシルフォスフェート、トリシクロ
ヘキシルフォスフェート、Ｎ、Ｎ−ジエチル力ブリルア
ミド、ブチル−ｎ　−１７１デシルフエニルエーテル、
塩素化パラフィン、ブチルベンゾエート、ペンチル−０
−メチルベンゾエート、プロピルー−１４ｔ−ジクロロ
ベンゾエートがある。これら高沸点の溶媒の他に、カプ
ラーの溶解を助けるために感光材料の製造の間に取去る
ことができる補助的溶媒を使用するのが有利でおる。こ
の例としてはプロピレンカーボネート、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノール、テトラハイドロフラン
、シクロヘキサノン等がある。

これらの油浴性カプラーを、写真乳剤に使用される親水
性高分子物質中に微細に分散するのを助けるために界面
活性剤を使用するのが有利である。

特にセチル硫酸ナトリウム、ｐ−ドデシルベンゼンスル
フオン酸ナトリウム塩、ノニルナフタレンスルフオン酸
ソーダ、ジ（ターエチルヘキシル）−α−スル７オサク
シネート、ナトリウム塩等のアニオン界面活性剤並びに
ンルビタンセス′キオレイン酸エステル、ンルビタンモ
ノラウリル酸エステル等のノニオン界面活性剤が適して
いる。

油溶性カプラーを分散するのには乳剤用ホモゲナイザー
、コロイドミル、超音波乳化装置等が有用である。

本発明に用いるカプラーをオリ用しうるハロゲン化銀感
光材料としては、カラーネガティブフィルム、カラーポ
ジティブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラー
リバーサルペーパー１，１ラ−４−パー等の一般カラー
感光材料をはじめ種々のカラー感光材料を挙げることが
できる。その他、例えばカラーダイレクトポジ感光材料
、モノクローム感光材料、カラーラジオグラフィー等積
々のものを挙げることができる。

本発明のカプラーは、公知の多層カラー感光材料の重層
構成方法（例えば、米国特許Ｊ　、　７２ｔ　。

１．１／号、同３．！／ｌ、、１３１号、英国特許ｒ／
ざ、６ｒ７号、英国特許タコ！、０≠！号等に記載の方
法）又は特開昭、ＴＯ−！、１７９号に記載の方法に適
用することができるし、又西独特許出願（ＯＬＳ）コ、
３２コ、／ｌ！号又は、米国特許３，７０３，３７よ号
に記載のＤＩＲ化合物との併用使用法にも適用すること
ができる。

カプラーの使用量は一般にノ・ロゲン化銀１モル当９／
〜／！００ｙ添加して用いるが、種々の適用目的により
変更し得る。

本発明に用するハロゲン化銀感光材料は、乳剤層、中間
層、ハレーション防止層、保獲層、イエローフィルター
ノ〜、バック層、媒染ポリマ一層、現像液汚染防止層等
の各層からなった写真要素が支持体に塗布されているも
のである。カラーノ゛ロゲン化銀乳剤層には、赤感層、
緑感層、青感層がおるが、これらの層の順序はとくに制
限なく、又各層は、さらに２つ以上に分けて用いること
ができる。

本発明に使用される感光材料は、乳剤層もしくはその透
性層内にｐ−置換フエノール銹導体を含有していること
が、カラー写真の安定性を増加するために有利である。

特に有効なｐ−置換フェノール誘導体は、米国特許λ、
！６０，２り０号、ｘ、ｔｉｌｒ、ｔｉ３号１．２　、
Ａ７ｊ　、３／Ｉｔ号、コ、ｙｏｉ、ｉり７号、２．７
０≠、７１３号１．２　、７１０　、１ｒＯＩ号、２，
７２１．６！９号、コ、７３．２．！００号、λ、７３
６．７ｔＪ’号、コ、ｒａｔ　、０２を号に記載されて
いるハイドロキノン銹導体：米国特許第ｊ　、４１６７
．０７’？号、ｊ　、Ｃｕ２．２ｔ２号、特公昭４１３
−／３，４１りを号に記載されているような没食子酸誘
導体：米国特許第一、７３ま、７ｔ！号及び％開紹≠７
−≠、７３１号に記載されているようなｐ−アルコキシ
フェノール類、米国特許第３．≠３２，３００号、同３
　、！７３．０６０号、同３．よ７４ｔ。

Ａ２７号、同３．７ｔμ、３３７号に記載されているよ
うなｐ−オキシフェノール誘導体のうちから選択するこ
とができる。

本発明に使用される感光材料は、乳剤層もしくは近接層
内に画像安定のために、例えば米国特許第３，２６０．
Ａ１７号、第３．コ！３．り２１号などに記載されてい
る紫外綴吸収剤を含有すると有利である。

乳剤の硬膜処理は當法に従って実施できる。硬化剤の例
には、たとえばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド
の如きアルデヒド系化合物類、ジアセチンへシクロペン
クンジオンの如きケトン化合物類、ビス（タークロロエ
チル尿素）、λ−ヒドロキシーグ、６−ジクロロ−ｌ、
３．ｔ−トリアジン、そのほか米国特許ｊ　、２１１．
７７／号、同一、７３２．３０３号、同３．／２よ、Ｉ
Ｌｔ４Ｌり号、同／、１６７．２０７号などに記載され
ているような反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビ
ニルスルホン、よ−アセチル−／、Ｊ−ジアクリロイル
へキサヒドロ−／、Ｊ、！−トリアジン、そのほか米国
特許３，６３６．７１ｔ号、同３゜λ３２．７ｔＪ号、
英国特許９９μ、ｆｆＪり号などに記載されているよう
な反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシ
メチルフタルイミド、その他米国特許コ、７３コ、３／
ｚ号、同一。

！♂ｔ、ｉｔｔ号などに記載されているようなＮ−メチ
ロール化合物、米国特許３　、１０３　、弘３７号等に
記載されているよシなイソシアナート類、米国特許３，
０／７，２１Ｏ号、同一、り♂３゜６７／号等に記載さ
れているようなアジリジン化合物類、米国特許λ、７Ｊ
ｊ　、２り≠号、同一。

７λ！、２りよ号等に記載されているような酸誘導体類
、米国特許１．１００，７０４１号などに記載されてい
るようなカルボジイミド系化合物類、米国特許−，３，
０９／　、！ｔ３７号などに記載されているようなエポ
キシ化合物類、米国特許３，３２１Ｉ３／３号、同３．
！＜４３．．２２２号に記載されているようなインオキ
サゾール系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲノカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジク
ロロジオキサン等のジオキサン誘導体、あるいはまた無
機性硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム等が
ある。

また、上記化合物の代シにプレカーサーの形をとってい
るもの、たとえばアルカリ金属ビサルファイトアルデヒ
ド付加物、ヒダントインのメチロール誘導体、第一級脂
肪族二トロアルコールなどを用いてもよい。

本発明のカラー写ＩＥ、感光材料は、露光後、通常基本
的には発色現像；断白；定着工程を含む公知の処理方法
を適用できる。これらの各工程は、二工程以上をそれら
の機能を併せ待った処理液を使って、−回の処理で済ま
せてしまう場合もめる。

たとえば−浴漂白定着液などがその例である。

尚、現像処理工程には、上のほか必要に応じて前硬膜浴
、中和塔、第一現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等
の諸工程が組合わされる。処理温度は感光材料、処理処
方によって好ましい範囲に設定され、／Ｊ”Ｃ未満の場
合もあるが、／♂０Ｃ以上の場合が多い。

特によく用いられるのはλｏ’ｃ−＋００Ｃの範囲で桑
る。なお一連の処理各工程の設定温度が同一でおる必要
はない。

発色現像液はその酸化生成物がカプラーとカプリング反
応して色素を形成できる発色現像主薬を含むｐＨが１以
上好ましくはり〜１２のアルカリ水溶液でちる。

上記発色現像主薬は、たとえば、μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−
ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノー
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、≠−
アミノー３−メーｔルーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホ７ミ）’エチルアニリン、グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、グーアミノ−３−メ上キシーＮ、Ｎ−
ジエチルアニリン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、≠−アミノー３
−メトキシーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン、ｔ−アミノ−３−β−メタンスルホアミドエチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンやこれらの塩（たとえば硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩な
ど）が好ましい代表例として準けられる。その他、米国
特許λ、／９３，０／！号、同一、！タコ、Ｊ７弘号、
特開昭μと−ｔμ９３３号或は、Ｌ、Ｆ、Ａ。

メーソン（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ）著、フォトグラフ
ィック・プロセシング・ケばストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　）、フォーカル・プレス−ロンドン（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ）版、／９ｔ６９ｔ６、の
λ２１．−、２．２り頁などにも記されている。

また上記の化合物は３−ピラゾリドア類との併用も可能
である。発色現像液には必要に応じて公知の種々の添加
剤を加えることができる。

本発明の感光材料は発色現像処理後常法に従って漂白処
理を行う。この処理は定着と同時でも、別個でもよい。

この処理液は必要に応じ、定着液を加えて漂白定着浴と
することもできる。漂白剤には多くの化合物が用いられ
るが、その中でもフェリシアン酸塩類、：重クロム酸塩
：水溶性コパル）（ｍｌ）塩：水溶性鋼（１１）塩；水
溶性キノン類；ニトロンフェノール：鉄（■）、コバル
ト（■）、銅（ｎ）などの多価金属化合物、とシわけこ
れらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、たとえばエチ
レンシアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミジ酢酸、
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸のよう
なアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸
、ジグリコール酸、ジテオグリコール酸などの金属錯塩
や−２６−ジピコリン酸銅錯塩など；過酸類たとえばア
ルキル過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素な
ど二次亜塩素酸塩などの単独るるいは適当な組み合せが
一般的である。

この処理液には更に米国特許ｊ、Ｏ’ｌコ、！−〇号、
同！、、２４ｔ／、ターを号、特公紹ａｓ−ｒｒｏｔ号
、特公昭≠よ一♂ざ３６号などに記載の漂白促進剤をは
じめ、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に係るカプラーは、通常の感光材料の場合に比べ
て乳剤中のハロゲン化銀の量が数分の−ないし百分の一
位である低銀量の感光材料にも用いることができた。そ
れらハロゲン化銀量を少くしたカラー感光材料について
は、パーオキサイドとかコバルトＲ塩を用いる力２−補
カを利用し、て生成色素量を増加させる画像形成方法（
例えば、西独特許公開（ＯＬＳ）ｚ、３ｔ７，６り＋−
ｑ、米国特許３．乙７亭、グ２０号、同３，７４／。

−２ｚ！号、西ａ％許公ＩＭ（ＯＬＳ）ｕ　、ｏａｔａ
　。

ざ３３号、同、２．０！ｔ、Ｉ！り号、同λ、０よｔ、
ＪｔＯ号、同ｕ　、２２ｔ　、７７０号、％開昭＋ｒ−
２，７２ｇ号、同ＩＩ　Ｉ　−５＞　、　７２　Ｐ−ｋ
ｊ等）等によ多十分な色画像を得ることができた。

（実施例） 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 前記例示カプラー（λ）、すなわち／−ヒドロキシ−４
−メチルチオメトキシ−Ｎ−ｎ−ヘキサデシルーターナ
フトアミドｌＯＰに７タル酸ジー。−ブチル１０ｍ１及
び酢酸エチルλ０ｄを加えてｔｏ’ｃに加熱溶解した。

この溶液をゼラチン１０Ｐ及Ｕｐ−ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムｏ、ｚｙを含む水溶液１００−に加
え、高速アジターにて一２０分間激しい機械的攪拌を与
えてカプラーを溶媒と共に微細に乳化分散した。（これ
を乳化分散物（１）とする。） この微細な乳化分散物（Ｉ）のｊ弘、ｔＰを塩臭化銀０
．０３モル（臭化物とじてよθモル係を含む）とゼラチ
ンｒりとを含有する写真乳剤１００Ｆに添加し、硬膜剤
として一一ヒドロキシー弘ｔ−ジクロロ−６−）リアジ
ンナトリウム塩のλチ水溶液／コｄを加え、ｐＨを６．
よに調節してから三酢酸セルローズフィルムベース上に
塗布銀Ｈ，，５ｚ♂、よｘｌｏ　　’モル／ｍ２になる
よ、うに塗布して写真感光材料を調製した。これを試料
Ｉとする。

試料Ｉにおけるカプラー含有量は２　、／　３ｘ１０−
３モル／ｍ２であった。次いで、例示カプラー（４Ｌ爪
　（♂）を各々１０ｙ使用し、乳化分散物（Ｉ）と同様
の方法によって乳化分散物（Ｉ［）及び（１■）を調製
した。

同一乳剤を使用して、乳化分散物（ＩＩ）をｊ７３ノ、
又は乳化分散物（ＩＩＩ）をＪ／、４＜り添加したほか
は試料１の場合と同じ操作を行うことに、よって写真感
光材料を調製した。これを試料■及び試料１■とする。

また、比較試料として／−ヒドロキシ−≠−プロピルオ
キシーＮｎ−ヘキサデシルーターナフトアミド（カプラ
ーａとする）１０ｙ、、及びｌ−ヒドロキシ−μｍジフ
トシーＮｎ−ヘキサデシル−ターナフトアミド（カプラ
ーｂとする）１０りを使用し、乳化分散物をそれぞれｊ
コ、タタ、！≠、／りを添加したほかは試料Ｉの場合と
同じ操作を行うことによって写真感光材料を調製した。

これら試料をそれぞれ試料ＡＸＢとする。

これら試料ＩＩ、１［１、Ａ、及びＢにおけるカプラー
含有量はそれぞれコ、／≠ｘｉｏ　　”モル／ｍ２．２
、／３ｘ１０−３モル／ｍ２、λ、／乙ｘ１０二３モル
／ｍ２、およびコ、／ツ×１０−３モルフ　ｍ　２であ
った。

これらの写真感光材料をセンシトメトリー用の段階露光
に付したのち、次の如き処理をｊ臓次施した。

／カラー現像　　ｘ４Ｌ０ＣＩ分 コ　　水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　／
３　第一定着　　　　　　　　　　　グ≠　水　　　　
洗　　　　　　　　　　　　　３！　　漂　　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　３６　　水　　　
　洗　　　　　　　　　　　　　　３７　第二定着　　
　　　　　　　　　′ｒ　水　　　　洗　　　　　　　
　　　　　ｌθこの“カラー現像′の処理において用い
られたカラー現像液の組成は次の通シでおつた。

カラー現像液 −ｊ　　４ｔ一 定着液（第−及び第二定着液） 漂白液 処理後に、これら試料１．　ＩＩ、ＩＩＩ、Ａ及びＢに
ついてそれぞれ赤色光に対する光学濃度を測定したとこ
ろ第１表の如き結果が得られた。

次に試料Ｉ、　　ｎ、ＩＩＩ、Ａ、およびＢについてゝ
カラー現像の処理時間を変えて処理した時に得られる“
赤色光に対する最高濃度を測定したところ第２表に示さ
れたごとき結果が得られた。

第　　２　表 これらの結果は本発明のカプラーは比較試料において用
いられた刀シラー（ａ）のごとき、活性位がプロピルオ
キシ置換カプラー、及びカプラー（ｂ）のごとき活性位
がブトキシ置換したカプラーと比較して、高い感度、階
調及び発色Ｃ度合与えることが出来、さらに短い時間の
うちに充分な発色を与えるので処理時間を短縮すること
が可能になることを示している。この改良されたカップ
リング反応活性をさらに明瞭にするために下記の実験を
実施した。

本発明の例示カプラー（−２）、（ダ）、（ｌｒ）及び
カプラー（ａ　）、（ｂ　）のそれぞれに黄色形成カプ
ラー（Ｃ）α−（グーメトキシベンゾイル）−タークロ
ロ−！−〔α−（２′　、ダ′−ジーｔｅｌｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド／：、２の
モル比で混合したものを使って試料Ｉと同様にして作っ
た試料を、発色現像薬として弘−アミノ−３−メチル−
ＮＩＮ−ジエチルアニリンに作用させ競争的に発色せし
めて、黄色々素とシアン色素との生成比の解析によって
黄色形成カプラー（ｃ）を基準とした本発明のカプラー
のカップリング反応の反応速度定数の相対値を算定した
。

このカプラーのカップリング反応活性は、相互に明瞭に
分離し得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及び
Ｎを混合して乳剤に添加して発色現像することによって
得られる色像中のそれぞれの色素量を測定することによ
って相対的な値として決定できる。

カプラーＭは最高濃度（ＤＭ）ｍａｘ、＋中途段階では
１１ヨ度ＤＭの発色を、またカプラーＮはそれぞれ（Ｄ
Ｎ）ｍａｘ、、’ＤＮの発色を表すとすれば両力プラー
の反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表わされる。

つまシ、混合したカプラーを含む乳剤に、種々のリング
活性比ＲＭ／ＲＮが求められる。

その結果、本発明のカプラー（，２）、（≠）及び＜ｒ
＞はそれぞれ／、７、／、乙、３．／であシ、従来知ら
れている活性位プロピルオキシ置換のカプラー（ａ）は
０．９、ブトキシ置換のカプラー（ｂ）はｏ　、Ｊ’、
という相対速度定数が得られた。これは本発明のカプラ
ーが明らかに反応性を改良した優れたカプラーであるこ
とを示している。

実施例２ 先に例示したカプラー（／／）、つま＃）／−ヒドロキ
シ−≠−〔β−（β′−カルボキシエチルチオ）エトキ
シ）−Ｎ−［γ−（２，ｌｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）−ｊ−ナフトアミド１０ｙ−にり
ん酸トリクレジール１０ゴ、酢酸エチル２０ｍ１及びジ
ー（２−エチルヘキシル）−α−スルホコハク酸ナトリ
ウムＯ５！りを加え、ｊＯｏＣに加熱溶解後この混合物
をゼラチン１０１ｉを含有する水溶液１００ｍ１に添力
０し、ホモゲナイザーにて微細に乳化分散（これ、を乳
化分散物（ＩＶ）とする）した。

この微細な乳化分散物ａｏ　、？Ｐを７モルチの沃化物
を含み、３．！ｘ１０　　　モルの銀量からなる沃臭化
銀乳剤１０ｏｙ（ゼラチン含量は６り）に加え、６−メ
チル−≠−ヒドロキシー／、３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンの２％メタノール溶液ｊｒｎｌ及び硬膜剤とし
てターヒドロキシーグ。

２−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩の２％　水
Ｍ　７９１１　、．５′ｍｌを加えて、最後ＫｐＨを６
．！に調節してから三酢酸セルローズベース上に塗布カ
プラー奮が２．０Ａｘ１０−３モル／ｍ２になるように
塗布した。これを試料■とする。次いで例示カプラー（
乙）、（／り、及び（２２）と比較カプラーとして、比
較カプラー（ａ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、及び（ｈ
）を用い乳化分散物（■）と同様の方法によって例示カ
プラー（Ｊ）、（ｌよ）及び（λ２）並びに比較カプラ
・−（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）及び（ｂ）に対応
してそれぞれ乳化分散物（Ｖ）、（Ｖ［）、（■）、（
Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、及び（Ｈ）をルＮ愁し
た。

同一乳剤を使用して≠ｏ、ｔｙの乳化分散物（Ｖ）と１
００ノの乳剤、≠３．／りの乳化分散物（Ｍ）と／　０
０９の乳剤、ダｌ、、３Ｐの乳化分散物（■）と７００
７の乳剤、３コ、弘りの乳化分散物（Ｄ）と２ｏｏｙの
乳剤、≠１．３りの乳化分散物（Ｅ）と１ｏｏｙの乳剤
、ｊＯ，０ｊｉｌの乳化分散物（Ｆ）と１ｏｏｙの乳剤
、４Ｌ／、タグの乳化分散物（Ｇ）と１ｏｏｙの乳剤、
及びＩｌ／。

ｒｙの乳化分散物（Ｈ）とｉｏｏりの乳剤をそれぞれ含
んだ試料■、■、■、Ｄ、Ｅ、ＦＸＧ、笈びＨを調整し
た。

これら２種のカプラー含有量はそれぞれ８ｇ３表に示す
。

これら９種の試料にセンシトメトリー用の階段露光を与
えたの゛ち、次の如き処理を施した。

処理工程　　　温度（０Ｃ）　　時間（分）／　発色現
像　　　　　３１　　　　　３コ　停　　止　　　　　
　　　　　　　　　／３　　水　　　洗　　　　　　　
　　　　　　　　　／弘　　漂　　　白　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　λ！　　水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　　　／６　定　　着　　　　　
　　　　　　　　　　コ７　水　　　洗　　　　　　３
１　　　　　　　　／ｒ安定浴　　　　　　　／ 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液 停止液 漂白液 定着液 安定浴 処理後、これら試料■、■、■、■、Ｄ、Ｅ。

ＦＸＧ、及びＨについてそれぞれ赤色光に対する光学濃
度を測定したところ表３に示すごとき結果が得られた。

第３表かられかるように本願の一般式〔Ｉ〕で示される
離脱基を有するシアンカプラーは既知のカプラーに比べ
感度、ガンマ、最高濃度において使用した比較カプラー
は以下のとおシである。

実施例３ 後記の比較用カプラー（ｊ）、（ｋ）、（１）及び（ｍ
）を用い乳化分散物（ＩＶ）と同様の方法によって例示
カプラー（ｊ）、（ｋ）、（１）及び（ｍ）に対応して
それぞれ乳化分散物（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ　
）を調整した。この乳化分散物と実施例２で調整した乳
化分散物（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｍ）及び（■）をそれぞ
れ≠ｏＯＣにて攪拌後、下塗したガラス板に塗布し冷風
にて乾燥してガラス板の透明性を見た。その結果を第グ
表に示す。

第　　参　　表 ○印；濁シなし　（乳化物安定） Ｘ印：濁シわシ　（乳化物不安定、カプラーの析出） 以上の結果よシ本発明のカプラーはいずれも比較カプラ
ーに比較して高い乳化安定性を有し、その結果、分散性
において極めて優れた性能を有する。

使用した比較カプラーは以下のとおりでおる。

（ｊ） （ｋ） （ｍ） 実施例４ カプラーの具体例として記載したカプラー（コｌＩ）、
つまりＮ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−シアノエチル−／−
ヒドロキシ−≠−（β−ブチルチオエトキシ）−ターナ
フトアミドｌＯり、シん酸トリスーｎ−ヘキシルｔＯｍ
Ｊ及び酢酸工ｆ−）レコθ−をｚｏ　０ｃに加熱して溶
解し、得られた溶液をｐ−トテシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムＯ１Ｊり及びゼラチン１０９を含む水溶液１
００−に加えて攪拌し、次いで激しい機械的攪拌を施し
て、カプラーを溶媒と共に乳化分散した。

この乳化分散物の全量を沃化物として３モル係を含有す
る反転用沃臭化銀乳剤１ｒｔｙ（ｒ、３７×１０　　モ
ルのＡｇ及び／３，０９のゼラチンを含む）に添加し、
硬膜剤としてλ−ヒドロキシー≠、６−ジクロロ−８−
トリアジンナトリウム塩の４／Ｌ％水溶液／コゴを加え
、最後にｐＨを７０に調節してからポリエチレンテレフ
タレートフィルムベース上に塗布Ａｇｆが０　、　ｒ　
Ｉ　Ｐ　／　ｍ　２になるように塗布した。　。

この試料にセンシトメトリー用の階段露光を与え下記の
如き処理を施した。

処理工程　　　温度（０Ｃ）　　　時間（分）ｌ　第１
現像　　　　　３０　　　　３゜２　水　　洗　　　　
　　　　　　　　　　０　、＋　ｊ３　反覆露光　　　
乳剤面へｒ　、ｏｏｏルックス−秒の均一露光 グ　第コ現像　　　　３０　　　　４ｔよ　水　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　／２　　漂　　　白　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７　水　　　
洗　　　　　　　　　　　　　　　□、！？　定　　着
　　　　　　　　　　　　　　　／タ　水　　洗　　　
　　　　　　　　　　　　　／処理した処理液は次の組
成を有している。

第１現像液 第２現像液 漂　　白　　液 定着液 ミリミクロンに吸収極大を有し、良好な発色を示した。

更に同一塗布試料を≠ｏ６ｃ１相対湿度７ｊ％の条件下
に３日間放置した後センシトメトリー用の階段露光を与
えた後前記処理を施して比較したがＤｍａｘ、カブリ、
ガンマ、感度等写真特性の変化がなく安定性の優れたカ
プラーでおることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、・補
正をする者 事件との関係　　　　　　　＊＃’！Ｆ出願人件　所　
　豐奈ノ１！県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０
６東京都心区西麻布２丁目２６番３０ルｊ４、補正の対
象　　明ａ籾の「発明の詳細な説明」のイト）・。

５、補正の内容 明細■、の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以　　・
下のように補正する。

（］）第２り頁の化合物（五８）の構造式を、■ ４Ｈ９ 」 と補正する。

（２１第７ξ頁の化合物（ｈｌの（を造式を、」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリングする位
   置に下記一般式〔 I 〕で示される離脱基を有する下記
   一般式〔II〕で表わされる無色の写真用シアン色形成カ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 −Ｏ−（Ｒ＿１Ｓ）＿ｘ（Ｒ＿２Ｓ）＿ｙＲ＿３一般式
   〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 以上の式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、直鎖または分岐の
   無置換アルキレン基を表わす。Ｒ＿３は置換もしくは無
   置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ま
   たはヘテロ環基を表わす。 アルキル基は直鎖でも分岐していてもよい。ｘは正の整
   数を、ｙは０または正の整数を表わす。 Ｒ＿５は、水素原子、炭素数３０以下の脂肪族基、また
   はカルバモイル基を表わす。Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、
   Ｒ＿９、およびＲ＿１＿０は、それぞれ、水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミ
   ド基、スルホンアミド基、スルファミル基、またはカル
   バミル基を表わす。また、Ｒ＿５からＲ＿１＿０までの
   基のいずれかが、エチレン性付加重合体の側鎖部分と結
   合していてもよい。 Ｗは５員環または６員環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わす。