JPS6148586A - ガラス状炭素電極の製造方法 - Google Patents
ガラス状炭素電極の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、熱硬化性の炭化可能な樹脂を硬化及び熱分解
することによりガラス状炭素電極を製造する方法に関す
る。
することによりガラス状炭素電極を製造する方法に関す
る。
ガラス状炭素は電極材料として電気化学分野で多方面に
使用されている。特に活性化された形のガラス状炭素は
、活性化に際して得られる大きな表面（粗面度？＋Ｏ’
）によって、特別な意義を有する。これに関する例は電
子化学エネルギー蓄積装置（西ドイツ特許出願公開第：
１Ｏ１１７０１号及び特開昭５６−１４７４２６号公報
参照）及び電気医療器具への使用（西ドイツ特許出願公
開第１６＋３０７２号公報参照）、すなわち電気化学二
重層コンデンサにおける活性化されたガラス状炭素電極
の使用及び特に心臓ベースメーカでの刺激電極としての
使用である。
使用されている。特に活性化された形のガラス状炭素は
、活性化に際して得られる大きな表面（粗面度？＋Ｏ’
）によって、特別な意義を有する。これに関する例は電
子化学エネルギー蓄積装置（西ドイツ特許出願公開第：
１Ｏ１１７０１号及び特開昭５６−１４７４２６号公報
参照）及び電気医療器具への使用（西ドイツ特許出願公
開第１６＋３０７２号公報参照）、すなわち電気化学二
重層コンデンサにおける活性化されたガラス状炭素電極
の使用及び特に心臓ベースメーカでの刺激電極としての
使用である。
多くの利用分野において、特に層厚が１ＩＩＬＩｆｆよ
りも薄い板状の電極が必要とされる。この場合の出発物
質としては、熱分解によってガラス状炭素に変わり得る
不溶性で、特に網状化されたプラスチックから成るノー
ト又はフィルムが適している（西ドイツ特許出願公開第
３０１１７０２号・公報参照）。熱分解により炭素が多
量に残存し、従って良好な炭素収蚤を得ることのできる
有利な網状化プラスチックはフェノールーフオルムアル
テヒド樹脂及びフラン樹脂である。
りも薄い板状の電極が必要とされる。この場合の出発物
質としては、熱分解によってガラス状炭素に変わり得る
不溶性で、特に網状化されたプラスチックから成るノー
ト又はフィルムが適している（西ドイツ特許出願公開第
３０１１７０２号・公報参照）。熱分解により炭素が多
量に残存し、従って良好な炭素収蚤を得ることのできる
有利な網状化プラスチックはフェノールーフオルムアル
テヒド樹脂及びフラン樹脂である。
しかしながら上記種類のプラスチックから薄いノート又
はフィルムを製造する場合には一連の障害が発生する。
はフィルムを製造する場合には一連の障害が発生する。
すなわちこの親水性の樹脂は流し込み型をぬらさないこ
とから、樹脂の網状化後にスムーズな型抜きを行うこと
ができない。更に大きな表面張力が疎水性基材への均一
で薄い樹脂の分配を阻１ヒする。また抽出不能のプラス
チックからノートを製造する場合におけろような溶剤の
使用は、最終生成物を高価なものとし、その上気孔形成
の危険を含んでいる。
とから、樹脂の網状化後にスムーズな型抜きを行うこと
ができない。更に大きな表面張力が疎水性基材への均一
で薄い樹脂の分配を阻１ヒする。また抽出不能のプラス
チックからノートを製造する場合におけろような溶剤の
使用は、最終生成物を高価なものとし、その上気孔形成
の危険を含んでいる。
またガラス状炭素電極を製造するため、適当な間隔で互
いに分離して固定された２枚の平らな板により形成され
る間隙に樹、指￥流し込み、その中で網状化する方法も
実施可能である。この場合硬化後に得られた仮から電極
素材を型抜きし、熱分解する。しかしこの方法はその都
度少数の製品を製造し得るにすぎず、従って連続的に製
造が不可能であることからコスト高である。更にこの方
法でも薄型の電極を製造することはできない。
いに分離して固定された２枚の平らな板により形成され
る間隙に樹、指￥流し込み、その中で網状化する方法も
実施可能である。この場合硬化後に得られた仮から電極
素材を型抜きし、熱分解する。しかしこの方法はその都
度少数の製品を製造し得るにすぎず、従って連続的に製
造が不可能であることからコスト高である。更にこの方
法でも薄型の電極を製造することはできない。
本発明の目的は、冒頭に記載した熱硬化性の炭化可能な
樹脂からガラス状炭素電極を製造する方法において、費
用の点でも有利な方法で均一な厚さの薄型電極を連続的
に製造することを可能にする方法￥得ることにある。
樹脂からガラス状炭素電極を製造する方法において、費
用の点でも有利な方法で均一な厚さの薄型電極を連続的
に製造することを可能にする方法￥得ることにある。
この目的は本発明によれば、少くとも１４個の炭素原子
を有する一般式ＲＣＯＯＲ’で示される熱分解可能の有
薬脂肪アルコール又は脂肪酸誘導体１〜！０容−１％を
樹脂に添７１ＯＬ、樹脂を疎水性の基材上に薄層状に拡
げ、引続き硬化及び熱分解することによって達成される
。
を有する一般式ＲＣＯＯＲ’で示される熱分解可能の有
薬脂肪アルコール又は脂肪酸誘導体１〜！０容−１％を
樹脂に添７１ＯＬ、樹脂を疎水性の基材上に薄層状に拡
げ、引続き硬化及び熱分解することによって達成される
。
本発明方法（二よって所望の厚さで均一な層厚を有する
薄型のガラス状炭素電極を連続的に装造することができ
、この電極は特に波状性及び平面性に関しては、要求さ
れる高度の是何的寸ｉｈ晴度を満すものである。
薄型のガラス状炭素電極を連続的に装造することができ
、この電極は特に波状性及び平面性に関しては、要求さ
れる高度の是何的寸ｉｈ晴度を満すものである。
このためには特に樹脂を添加した特殊な有機化合物が有
効である。これらの化合物は界面活性である。すなわち
樹脂の表面張力を減少させ、また樹脂が薄層状に特にプ
ラスチックからなる疎水性の基材上に均一に拡げられる
こと全可能にする。
効である。これらの化合物は界面活性である。すなわち
樹脂の表面張力を減少させ、また樹脂が薄層状に特にプ
ラスチックからなる疎水性の基材上に均一に拡げられる
こと全可能にする。
界面活性物質は１〜１０容量係のＭで樹脂に添加される
。この場合例々の祖は樹脂フィルムの所望の厚さに応じ
て決められる。有利Ｃ二は４〜５容徹チが使用される。
。この場合例々の祖は樹脂フィルムの所望の厚さに応じ
て決められる。有利Ｃ二は４〜５容徹チが使用される。
混合物の形でも使用可能である樹脂に添加される化合物
は、一般式ＲＣＯＯＲ’の脂肪アルコール及び脂肪酸誘
導体であり、これは少くとも１４個の炭素原子を有する
。この場合脂肪アルコール（Ｒ’ＯＨ）とは−級高級ア
ルコール、例えばラウリンアルコール（ＣＩ２ Ｈ２Ｓ
０ Ｈ）、ミリスチンアルコール（Ｃ，、Ｈ，ＯＨ）
、セチルアルコール（Ｃ，、Ｈ，、ＯＨ）及びステアリ
ンアルコール（Ｃ，、Ｈ，ＯＨ） ’に意味する。脂
肪酸（ＲＣＯＯＨ）は脂肪族の飽和又は不飽和カルボン
酸、例えばラウリン酸（Ｃｏ Ｈｚｓ Ｃ００Ｈ）、ミ
リスチン酸（Ｃ，、Ｈ，Ｃ０ＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ
＋ｓ Ｈｓ＋ Ｃ０ＯＨ） 、ステアリン酸（Ｃ，７
Ｈ，、Ｃ００Ｈ）及び油酸（ＣＩ７ Ｈｓｓ Ｃ０ＯＨ
）である。
は、一般式ＲＣＯＯＲ’の脂肪アルコール及び脂肪酸誘
導体であり、これは少くとも１４個の炭素原子を有する
。この場合脂肪アルコール（Ｒ’ＯＨ）とは−級高級ア
ルコール、例えばラウリンアルコール（ＣＩ２ Ｈ２Ｓ
０ Ｈ）、ミリスチンアルコール（Ｃ，、Ｈ，ＯＨ）
、セチルアルコール（Ｃ，、Ｈ，、ＯＨ）及びステアリ
ンアルコール（Ｃ，、Ｈ，ＯＨ） ’に意味する。脂
肪酸（ＲＣＯＯＨ）は脂肪族の飽和又は不飽和カルボン
酸、例えばラウリン酸（Ｃｏ Ｈｚｓ Ｃ００Ｈ）、ミ
リスチン酸（Ｃ，、Ｈ，Ｃ０ＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ
＋ｓ Ｈｓ＋ Ｃ０ＯＨ） 、ステアリン酸（Ｃ，７
Ｈ，、Ｃ００Ｈ）及び油酸（ＣＩ７ Ｈｓｓ Ｃ０ＯＨ
）である。
本発明方法では、次のタイプの化合物ＲＣＯＯＲ’が使
用される。
用される。
ａ）不飽和の性質であってもよい短鎖の脂肪族基Ｒを有
する脂肪アルコール誘導体。この場合有利にはステアリ
ルメタクリラート（Ｃ１Ｈ５ＣＯＯＣ，５Ｈｙｙ）が使
用される。
する脂肪アルコール誘導体。この場合有利にはステアリ
ルメタクリラート（Ｃ１Ｈ５ＣＯＯＣ，５Ｈｙｙ）が使
用される。
ｂ）短鎖の脂肪族基Ｒ’ｉ有する脂肪ＩＩｉ＆銹導体、
特にラウリル酸エチル（Ｃｏ Ｈｓｓ Ｃ００Ｃ！Ｈ，
）、並び（＝パルシミチン酸エチル（Ｃ＋ｓＨｓ＋Ｃ０
０Ｃｔ Ｈ，）及びステアリン酸ブチル（Ｃ，、Ｈ，、
Ｃ００Ｃ，Ｈ７）。
特にラウリル酸エチル（Ｃｏ Ｈｓｓ Ｃ００Ｃ！Ｈ，
）、並び（＝パルシミチン酸エチル（Ｃ＋ｓＨｓ＋Ｃ０
０Ｃｔ Ｈ，）及びステアリン酸ブチル（Ｃ，、Ｈ，、
Ｃ００Ｃ，Ｈ７）。
Ｃ）脂肪酸、すなわちＲ’ −Ｈの化合物。この場合有
利には油酸（Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＯＨ）が使用される。
利には油酸（Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＯＨ）が使用される。
上記形式の「ヒ合物は熱分解可能でなければならず、ま
たガラス状炭素の電気化学的特性？実際（二損ってはな
らない。ガラス状炭素電極を製造する場合、これらの化
合物の極性全それぞれ樹脂に適合させることが有利であ
る。
たガラス状炭素の電気化学的特性？実際（二損ってはな
らない。ガラス状炭素電極を製造する場合、これらの化
合物の極性全それぞれ樹脂に適合させることが有利であ
る。
本発明方法では、炭化可能の樹脂として有利にはフルフ
リルアルコール又はフェノール−フラン樹脂が使用され
る。しかし他の熱硬化性の炭化可能な樹脂、例えばフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂を使用することもできる
。
リルアルコール又はフェノール−フラン樹脂が使用され
る。しかし他の熱硬化性の炭化可能な樹脂、例えばフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂を使用することもできる
。
熱硬化性樹脂又はプラスチックの硬化は塩基性又は酸性
の化合物を用いて行うことができる。本発明方法では硬
化剤として一般に強酸が使用され、有利ｒ二はｐ−ドル
オールスルホン酸が使用される。硬化それ自体は、温度
１５０〜２００℃及び硬化時間約１〜５時間で行うのが
有利である。
の化合物を用いて行うことができる。本発明方法では硬
化剤として一般に強酸が使用され、有利ｒ二はｐ−ドル
オールスルホン酸が使用される。硬化それ自体は、温度
１５０〜２００℃及び硬化時間約１〜５時間で行うのが
有利である。
熱分解は有利にはｌ １００”Ｃまでの温度で行われる
。熱分解により熱硬化性プラスチックは炭化され、その
際ガラス状炭素に変化する。同時に樹脂に添υ口された
有機物の熱分解も行われる。熱分解時間は一般に約１２
〜３６時間（７ＩＤ熱及び冷却時間を含めて）、有利に
は約１２時間である。その際最終温度は約１〜５時間維
持される。
。熱分解により熱硬化性プラスチックは炭化され、その
際ガラス状炭素に変化する。同時に樹脂に添υ口された
有機物の熱分解も行われる。熱分解時間は一般に約１２
〜３６時間（７ＩＤ熱及び冷却時間を含めて）、有利に
は約１２時間である。その際最終温度は約１〜５時間維
持される。
本発明方法によるガラス状炭素電極の製造は例えば次の
ようにして行うことができる。樹脂；二必要敦の硬化剤
及び界面活性物質を添即し、次いでガス抜きし、引続き
混合物￥薄い層状で、グラスチックからなる疎水性のシ
ートに注ぎ、約６０〜８０℃の温度に刀口熱する。その
際支持シートは有利にはポリエチレン、ポリテトラフル
オロエチレン又はポリプロピレンから成る。約５〜２０
分後シニフレキンブルな自己支持性のシートが得られ、
その表面は有機化合物の添邪により薄い油状フィルムで
覆われている。この油状フィルムは室温で付７１０的に
粘着駆出効果をもたらし、従って例えば連続処理工程で
粗生５５．物質、すなわち粗製シートの巻き上げが可能
となる。
ようにして行うことができる。樹脂；二必要敦の硬化剤
及び界面活性物質を添即し、次いでガス抜きし、引続き
混合物￥薄い層状で、グラスチックからなる疎水性のシ
ートに注ぎ、約６０〜８０℃の温度に刀口熱する。その
際支持シートは有利にはポリエチレン、ポリテトラフル
オロエチレン又はポリプロピレンから成る。約５〜２０
分後シニフレキンブルな自己支持性のシートが得られ、
その表面は有機化合物の添邪により薄い油状フィルムで
覆われている。この油状フィルムは室温で付７１０的に
粘着駆出効果をもたらし、従って例えば連続処理工程で
粗生５５．物質、すなわち粗製シートの巻き上げが可能
となる。
粗製ノートから電極素材を所望の形に型抜きし、空気中
で１５０〜２００’Ｃの温度で、有利にｌｊ黒鉛板の間
に集積して硬化する。次の熱分解処理（不活性ガス雰囲
気中で）は、有利（二は同様（＝黒鉛板間で行われる。
で１５０〜２００’Ｃの温度で、有利にｌｊ黒鉛板の間
に集積して硬化する。次の熱分解処理（不活性ガス雰囲
気中で）は、有利（二は同様（＝黒鉛板間で行われる。
このようにして電極の平面性が保証される。電極素材？
仕上げる場合、ポリマーが熱分解中に線状に約２０％収
縮することも考慮すべきである。
仕上げる場合、ポリマーが熱分解中に線状に約２０％収
縮することも考慮すべきである。
本発明方法では粗製ノートの製造を有利には二工程で行
うこともできる。丁なわち樹脂の重合は二工程で行われ
る。この場合第一工程で、出発物質をまず多少とも粘着
性の樹脂にまで前縮合することにより樹脂プレポリマー
が製造される。この樹脂プレポリマーは室温で数時間、
場合（二よっては数日間まで貯蔵可能である。次いで第
二工程で樹脂プレポリマーは他の硬化剤の添加下に、ま
た熱の供給下に完全に重合させられる。すなわち粗製シ
ートに変えられる。この二工程の場合、界面活性剤は一
般に第二工程で、すなわち樹脂プレボリマーに添７ＩＤ
されるが、出発混合物にすてに添刀０されていてもよい
。次いで得られた粗製シートから仕上げられた電極素材
が先に記載したようにして硬化および熱分解される。
うこともできる。丁なわち樹脂の重合は二工程で行われ
る。この場合第一工程で、出発物質をまず多少とも粘着
性の樹脂にまで前縮合することにより樹脂プレポリマー
が製造される。この樹脂プレポリマーは室温で数時間、
場合（二よっては数日間まで貯蔵可能である。次いで第
二工程で樹脂プレポリマーは他の硬化剤の添加下に、ま
た熱の供給下に完全に重合させられる。すなわち粗製シ
ートに変えられる。この二工程の場合、界面活性剤は一
般に第二工程で、すなわち樹脂プレボリマーに添７ＩＤ
されるが、出発混合物にすてに添刀０されていてもよい
。次いで得られた粗製シートから仕上げられた電極素材
が先に記載したようにして硬化および熱分解される。
熱分解ｌ二際して得られたガラス状炭素電極は有利には
更に活性化することができる。この場合電極の表面にｎ
ｍ範囲（１０ｍ及びそれ以下の）の孔を有する微小多孔
性構造が形成される。有利には空気中で４５０〜５００
℃の温度で熱処理（約３〜５時間）すること（＝よって
行う活性化ニより、ガラス状炭素電極の二重層容量を更
に高めることができる。
更に活性化することができる。この場合電極の表面にｎ
ｍ範囲（１０ｍ及びそれ以下の）の孔を有する微小多孔
性構造が形成される。有利には空気中で４５０〜５００
℃の温度で熱処理（約３〜５時間）すること（＝よって
行う活性化ニより、ガラス状炭素電極の二重層容量を更
に高めることができる。
電気化学的二重層コンデンサにおける使用の他１ｍ、本
発明方法により製造１．たガラス状炭素電極は例えば゛
硫気医療器具にも使用可能である。
発明方法により製造１．たガラス状炭素電極は例えば゛
硫気医療器具にも使用可能である。
次に本発明を実施例に基づき更に詳述する。
１ 樹脂−プレポリマーのｔ造
フルフリルアルコールｌ５（ｌａｔに約５０℃で、エタ
ノール中のｐ−ドルオールスルホン酸の１％溶液５ｒＪ
Ｌｔを加え、攪拌しながら２時間以内に約９０℃の温度
に加熱する。反応混合物をこの温度で２時間保持する。
ノール中のｐ−ドルオールスルホン酸の１％溶液５ｒＪ
Ｌｔを加え、攪拌しながら２時間以内に約９０℃の温度
に加熱する。反応混合物をこの温度で２時間保持する。
その際凝縮水及びフルフリルアルコールの少量が分別さ
れる。引続き室温で冷却する。こうして得られた樹脂プ
レポリマーは２．５Ｐａ、ｓ （２２°Ｃで）の粘度を
有し、室温で数日間貯蔵可能である。
れる。引続き室温で冷却する。こうして得られた樹脂プ
レポリマーは２．５Ｐａ、ｓ （２２°Ｃで）の粘度を
有し、室温で数日間貯蔵可能である。
２、 シートの製造
樹脂プレポリマー２０９に室温で、エタノール中のｐ−
トルオールスルホン酸の２０％溶液０５ｍ１並びにステ
アリルメタクシラード（４３容匿％）＋ｎｓｌを加える
。５分間攪拌し、引続き１５分間オイル真空ポンプでガ
ス抜きする。その隔夕に行うシートの流し込み成形処理
で水泡形５５．ｔきたすことＣ二なる溶剤、水及びフル
フリルアルコールの残分ン除去する。次いでこの混合物
を、７５℃に加熱した金属板に張られたポリプロピレン
シート（厚さ３０μｍ ）に注ぎ、ドクタで層厚０５間
に拡げる。連続的に処理する場合には、混合物をグロス
ヘッドツユ−によりノート上に塗布する。樹脂は支持シ
ート馨ぬらさないようにし、そうすること（二より支持
シートは重合後容易に除去することができる。約３〜５
分後に樹脂のゲル化点に達し、約１０分後支持シートを
金属板から取り除き、室温に冷却し、次いで重合された
フルフリルアルコールから成るフレキノプルな自己支持
性のノートを支持シートから引きはがす。
トルオールスルホン酸の２０％溶液０５ｍ１並びにステ
アリルメタクシラード（４３容匿％）＋ｎｓｌを加える
。５分間攪拌し、引続き１５分間オイル真空ポンプでガ
ス抜きする。その隔夕に行うシートの流し込み成形処理
で水泡形５５．ｔきたすことＣ二なる溶剤、水及びフル
フリルアルコールの残分ン除去する。次いでこの混合物
を、７５℃に加熱した金属板に張られたポリプロピレン
シート（厚さ３０μｍ ）に注ぎ、ドクタで層厚０５間
に拡げる。連続的に処理する場合には、混合物をグロス
ヘッドツユ−によりノート上に塗布する。樹脂は支持シ
ート馨ぬらさないようにし、そうすること（二より支持
シートは重合後容易に除去することができる。約３〜５
分後に樹脂のゲル化点に達し、約１０分後支持シートを
金属板から取り除き、室温に冷却し、次いで重合された
フルフリルアルコールから成るフレキノプルな自己支持
性のノートを支持シートから引きはがす。
３、 ガラス状炭素電極の製造
フレキシブルなシートから所望の型で電極素材を型抜き
する。この素材を黒鉛板の間に挿入し、空気中で１時間
１８０℃で熱処理、すなわち硬化する。その際黒鉛板は
電極素材の変形及び硬化時における同時焼結乞阻止する
。必要な場合には、硬化した素材を、後続の熱分解前に
機械的に処理することができる。熱分解するために素材
を訴たに黒鉛板の間に挿入し、次いで１２時間以内に１
１００℃までの温度で不活性ガス下に熱分解する。この
場合もまた黒鉛板は、電極の平面性を保証するのに役立
つ。更に材料が多孔性であることによって、緊密な成層
体にもかかわらず熱分解ガスを急速に除去することがで
きる。最終温度を１時間保つ熱分解処理で、硬化された
素材は線状に約２０％収縮し、密度は１．２６７・：ｍ
−ｓ から１．５１り・ｃＩｎ に増大する。上
記方法で製造されたガラス状炭素電極はなお一層活性化
することができる。このためには該電極を例えば約４７
０”（：の温度で、５時間空気中で加熱する。これは有
利には循環空気炉で行うが、この炉では士＋０℃の均一
な温度が保証される。
する。この素材を黒鉛板の間に挿入し、空気中で１時間
１８０℃で熱処理、すなわち硬化する。その際黒鉛板は
電極素材の変形及び硬化時における同時焼結乞阻止する
。必要な場合には、硬化した素材を、後続の熱分解前に
機械的に処理することができる。熱分解するために素材
を訴たに黒鉛板の間に挿入し、次いで１２時間以内に１
１００℃までの温度で不活性ガス下に熱分解する。この
場合もまた黒鉛板は、電極の平面性を保証するのに役立
つ。更に材料が多孔性であることによって、緊密な成層
体にもかかわらず熱分解ガスを急速に除去することがで
きる。最終温度を１時間保つ熱分解処理で、硬化された
素材は線状に約２０％収縮し、密度は１．２６７・：ｍ
−ｓ から１．５１り・ｃＩｎ に増大する。上
記方法で製造されたガラス状炭素電極はなお一層活性化
することができる。このためには該電極を例えば約４７
０”（：の温度で、５時間空気中で加熱する。これは有
利には循環空気炉で行うが、この炉では士＋０℃の均一
な温度が保証される。
本発明方法により製造されたガラス状炭素電極の電気化
学的特性を確認するために、二重層のインピーダンヌ測
定が行われた。この場合以下の結果が得られた（３６モ
ルのＨ２ＳＯ，で）。常法により製造された（研摩され
たガラス状炭素がらの）電極は＋２へ１６μＦ−ｃｍ−
” の二重層容量を有する。これに対し本発明方法（
ステアリルメタクリラートを使用する）により製造され
たガラス状炭素電極は、活性化しないでｌＨｚで１ｍＦ
−Ｃｍ−”までの容量を有し、これは電極表面が確実に
粗面であることを意味する。活性化後、本発明によるガ
ラス状炭素電極の容量は、通常のガラス状炭素から成る
活性化された電極の容量よりも小さいが、この場合その
差違は周波数に依存する。通常の活性化ガラス状炭素は
ｌＨｚで３３０ ｒｙｌＦ＋（ｆｆ！ 及び１００Ｈ
７で１８０ｍｐ −Ｃｍ の値全示すが、本発明によ
る活性化ガラス炭素は２５Ｑｍｐ−ａｍ 及び＋
６０ ｍｐ −ｃｍ である。
学的特性を確認するために、二重層のインピーダンヌ測
定が行われた。この場合以下の結果が得られた（３６モ
ルのＨ２ＳＯ，で）。常法により製造された（研摩され
たガラス状炭素がらの）電極は＋２へ１６μＦ−ｃｍ−
” の二重層容量を有する。これに対し本発明方法（
ステアリルメタクリラートを使用する）により製造され
たガラス状炭素電極は、活性化しないでｌＨｚで１ｍＦ
−Ｃｍ−”までの容量を有し、これは電極表面が確実に
粗面であることを意味する。活性化後、本発明によるガ
ラス状炭素電極の容量は、通常のガラス状炭素から成る
活性化された電極の容量よりも小さいが、この場合その
差違は周波数に依存する。通常の活性化ガラス状炭素は
ｌＨｚで３３０ ｒｙｌＦ＋（ｆｆ！ 及び１００Ｈ
７で１８０ｍｐ −Ｃｍ の値全示すが、本発明によ
る活性化ガラス炭素は２５Ｑｍｐ−ａｍ 及び＋
６０ ｍｐ −ｃｍ である。
ラウリン酸エチル？使用して（ステアリルメタクリラー
トの代りに）製造された本発明によるガラス状炭素電極
はｌＨｚで２９０ｍｐ’−ｃｍ 及び１００Ｈｚでｉ
ｓｓｍｔ’−ｃｍ の値を示した。高周波での活性化
ガラス状炭素電極の二重層容量（二対する界面活性物質
の影響は低周波での場合よりも少ない。
トの代りに）製造された本発明によるガラス状炭素電極
はｌＨｚで２９０ｍｐ’−ｃｍ 及び１００Ｈｚでｉ
ｓｓｍｔ’−ｃｍ の値を示した。高周波での活性化
ガラス状炭素電極の二重層容量（二対する界面活性物質
の影響は低周波での場合よりも少ない。
粗製シートを製造するために本発明方法では例えば次の
ように実施することもできる。市販のフェノール−フラ
ン樹脂２０りに１１−トルオールスルホン酸の２０％溶
液２．５ｒｈｌ及び油酸（４５容量％）ｚ＋ｓｔを添７
１０ Ｌ 、次いで５分間攪拌し、引続きｌＯ分間ガス
抜きする（オイル真空ポンプで）。次いで混合物を７５
℃に加熱したボリブロピレンシートに注ぎ、ドクタで配
分する。約１０分後に厚さ０２〜Ｑ、３ｍのフレキシブ
ルな自己支持性のシートが得られる。このノートを先に
記載した方法で薄い、平坦なガラス状炭素電極に更に加
工する。
ように実施することもできる。市販のフェノール−フラ
ン樹脂２０りに１１−トルオールスルホン酸の２０％溶
液２．５ｒｈｌ及び油酸（４５容量％）ｚ＋ｓｔを添７
１０ Ｌ 、次いで５分間攪拌し、引続きｌＯ分間ガス
抜きする（オイル真空ポンプで）。次いで混合物を７５
℃に加熱したボリブロピレンシートに注ぎ、ドクタで配
分する。約１０分後に厚さ０２〜Ｑ、３ｍのフレキシブ
ルな自己支持性のシートが得られる。このノートを先に
記載した方法で薄い、平坦なガラス状炭素電極に更に加
工する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）少くとも１４個の炭素原子を有する一般式ＲＣＯＯ
Ｒ′で示される熱分解可能の有機脂肪アルコール又は脂
方酸誘導体１〜１０容量％を樹脂に添加し、その樹脂を
疎水性の基材上に薄層状に拡げ、引続き硬化及び熱分解
することを特徴とする熱硬化性の炭化可能な樹脂を硬化
及び熱分解することによりガラス状炭素電極を製造する
方法。 ２）樹脂としてフルフリルアルコールを使用することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）フェノール−フラン樹脂を使用することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）樹脂にステアリルメタクリラートを添加することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
か１項に記載の方法。 ５）樹脂にラウリル酸エチル又は油酸を添加することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
か１項に記載の方法。 ６）樹脂をｐ−トルオールスルホン酸で硬化することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
か１項に記載の方法。 ７）樹脂を１５０〜２００℃の温度で硬化することを特
徴とする特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか
１項に記載の方法。 ８）熱分解を１１００℃までの温度で実施することを特
徴とする特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか
１項に記載の方法。 ９）電極を活性化することを特徴とする特許請求の範囲
第１項ないし第８項のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429768 DE3429768A1 (de) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | Verfahren zur herstellung von glaskohlenstoff-elektroden |
| DE3429768.5 | 1984-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6148586A true JPS6148586A (ja) | 1986-03-10 |
| JPH0633493B2 JPH0633493B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=6242953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60175632A Expired - Lifetime JPH0633493B2 (ja) | 1984-08-13 | 1985-08-09 | ガラス状炭素電極の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0173860B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0633493B2 (ja) |
| DE (2) | DE3429768A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63259092A (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-26 | Unitika Ltd | 電解用電極 |
| JPS63310972A (ja) * | 1987-06-13 | 1988-12-19 | Showa Denko Kk | メッキ促進剤 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4440001A1 (de) * | 1994-11-09 | 1996-05-15 | Pacesetter Ab | Kontaktierung von Glaskohlenstoff-Elektroden |
| US10585060B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-03-10 | International Business Machines Corporation | On-chip biosensors with nanometer scale glass-like carbon electrodes and improved adhesive coupling |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1694909A1 (de) * | 1966-12-30 | 1971-07-08 | Sigri Elektrographit Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines porenfreien Formkoerpers |
| DE2204749A1 (de) * | 1972-02-02 | 1973-08-09 | Erich Prof Dr Fitzer | Verfahren zur herstellung von werkstoffen aus isotropem kohlenstoff |
| JPS513717B2 (ja) * | 1973-04-14 | 1976-02-05 | ||
| DE2623828A1 (de) * | 1976-05-28 | 1977-12-08 | Philips Patentverwaltung | Elektrode, insbesondere gitterfoermige elektrode fuer elektronenroehren, und verfahren zu deren herstellung |
| DE3011702A1 (de) * | 1980-03-26 | 1981-10-01 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Doppelschichtkondensator |
-
1984
- 1984-08-13 DE DE19843429768 patent/DE3429768A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-31 EP EP85109615A patent/EP0173860B1/de not_active Expired
- 1985-07-31 DE DE8585109615T patent/DE3562222D1/de not_active Expired
- 1985-08-09 JP JP60175632A patent/JPH0633493B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63259092A (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-26 | Unitika Ltd | 電解用電極 |
| JPS63310972A (ja) * | 1987-06-13 | 1988-12-19 | Showa Denko Kk | メッキ促進剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633493B2 (ja) | 1994-05-02 |
| EP0173860B1 (de) | 1988-04-20 |
| DE3429768A1 (de) | 1986-02-20 |
| EP0173860A1 (de) | 1986-03-12 |
| DE3562222D1 (en) | 1988-05-26 |
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