JPS6147942A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に比較的
安定な現像液を用いて極めて硬調なＩＰ＃論を得る材料
に対して高照度露光時の表面感度を増大させたハロゲン
化銀写真感光材料、及び該材料に対して高照度露光時の
表面感度を増大させる増感法に関する。

（従来の技術） 近年、印刷写真製版分野に３いて、印刷物のカラー化が
非常に進みつつある。従来、カラー印刷は、カラー原稿
の３色分解（イエロー、マゼンタ、シアン）や４色分解
（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）をブルー、
グリーン及びレッドの色フィルターを用いてカメラによ
り行なって来た。

しかし、ここ数年、カラー化の要望とエレクトロニクス
の発達により、カラー分解スキャナーが普及し、多くの
写真製版業者で使用されている。カラー分解スキャナー
は、その光源としてキセノン灯＊　ＨＰ−Ｎｅレーザー
、Ａｒレーザー、ＧａＡｓ系発光ダイオード等の７ラツ
シエ光、レーザー光、ＬＥＤ光等が種々搭載されている
が、しかし、すべてにおいて閃光露光（１０−’秒以下
）であり、短時間高照度露光が行なわれ、そこで用いら
れるハロゲン化銀写真感光材料は、この様な短時間高照
度露光に対する特性を十分兼ね備えていなくてはならな
い。

一方、形成される画像は、非画像部との臨界面でのシャ
ープなエツジが要求され、その目的を達する為に、この
ような用途に用いられる印刷感材には、所ｎ″′リス現
像”処理適正が付与され、高品質化がはかられている。

しかし、“リス現像”においては、現像処理液中に保恒
剤である亜硫酸イオンを高濃度に含有することが機構的
に不可能であり、現像液の安定性が非常に悪いことは当
業者間では良く知られた事実である。

６リス現像”の不安定さを解消し、かつ、”リス現像”
処理釜の硬調な画像を得る為の技術としては、幾つか、
その試みについて特許文献の開示を見ることができる。

例えばヒドラジン化合物を使用し、硬調化画像を得る技
術が特開昭５３−１６６２３号、同５３−２０９２１号
、同５３−２０９２２号、同５３−４９４２９号、同５
３−６６７３１号、同５３−６６７３２号、同５３−７
７６１６号・、同５３−８４７１４号、同５３−１３７
１３３号、同５４−３７７３２号、同５４−４０６２９
号、同５５−’　５２０５０号、同５５−９０９４０号
、同５６−６７８４３号、同５’６−１０６２４４号等
に開示されている。

これらのヒドラジン化合物を用いた硬調な画像形成法は
、上記文献に開示されている様にハロゲン化銀写真乳剤
中に含まれるハロゲン化銀粒子が実質的に表面漕像鑞で
ある必要性がある。しかし、先に述べた短時間高照度露
光においては、その高照度露光の為に、実質的に表面潜
像型で、ヒドラジン化合物を用いた硬調な画像形成法に
は感度及び硬調度の面で問題がある。本発明の発明者ら
は鋭意研究の結果、これらの有用なヒドラジン化合物に
よる硬調化技術を支える収面潜像製ハロゲン化粒子に対
し、短時間高照度露光時に、表面感度のみを増感させる
方法を見いだし本発明に至ったものである。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、ヒドラジン化合物を用いた硬調
化技術を用い、高照度露光時の表面感度が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。第２の
目的は、極めて硬調な画像を高照度露光に２いても得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、ヒドラジン化合物を用いた硬調
化技術を用い、高照度露光時の前面感度及び硬調度が改
善される増感法を提供することである。

Ｈ発明の構成 前記の第１及び第２の目的は、支持体上ｌζ少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有り、該層及び／又は支持
体上肢Ｎ１１にある親水性コロイド層の少なくとも１層
中に下記一般式ＣＩ）で示される化合物の少なくとも１
２ｆ［を富有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が、ハロゲン
化銀粒子形成時にハロゲン化銀１モル当り１０−ａ〜１
０１モルの水溶性イリジウム化合ヤケ存在させ、その後
イオウ増感を施してなるハロゲン化銀乳剤であるハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。

また、本発明の第３の目的は、ハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン化銀粒子形成時にハロゲン化銀１モル当り１０−８
〜１０−８モルの水溶性イリジウム化合物を存在させ、
その後イオウ増感を施したハロゲン化銀乳剤（乳剤層を
包含する）に下記一般式ＣＩ）で示される化合物を含有
させる方法によって達成される。

一般式ＣＩ） 椙ＮＨＮＨＣＯＲ。

式中、Ｂ１は置換基を有していてもよいアリール基な表
わし、Ｒ２は水素原子、又はそれぞれ置換基を有しても
よいフェニル基もしくは炭素数１〜３のアルキル基を表
わす〇 以下、本発明の構成について詳細ｌζ具体的に説明する
。

本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀
は、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれでもよいが、好ましくは１０モル％を越えな
い沃化銀を含む沃臭化銀又は臭化銀である。そして、こ
のハロゲン化銀乳剤層にｉｉけるハロゲン化銀粒子の平
均粒子径は０．５　ｔｒｍより小さいものが好ましく、
全粒子数の９０％以上が平均粒子径を中心に±４０％以
内に入る所謂単分散粒子であることが好ｔしい。ハロゲ
ン化銀粒子晶癖は立方晶、１４面体、８面体のいずれで
もよく、又特開昭５８−１０８５２５号に開示されてい
るタブレット型粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤の調製
法としては、Ｊ［汎合法、逆混合法等のシングルジェッ
ト法や、同時混合法によるダブルジェット法のいずれで
もよい。又、アンモニア法、中性法、散性法や特公昭５
Ｂ　−３５３２号に開示された変則アンモニア法等いず
れでもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子形成時に本発
明ｌｃおいては水溶性イリジウム化合物な添加する。水
溶性イリジウム化合物はハロゲン化銀粒子が形成さ・れ
る特番ζその反応系に存在しなくてはいけない。すなわ
ち、一般的にハロゲン化銀粒子が形成するのに経ると言
われる「粒子生成」、「粒子成長」、「オストワルド熟
成」という３つの過ｌ！（または粒子生成と粒子成長を
「乳化」過程、粒子成長とオストワルド熟成を「物理熟
成」過程どい・５′ときパこ４れ、ら２つの過程）の少
なくとも１つ以上の過程で水溶性イリジウム化合物を存
在させる必要がある。好ましい実施態様としてハライド
液中に水溶性イリジウム化合物を添加して調製する方法
が挙げられる。

本発明において用いられる水溶性イリジウム化合物は水
溶性イリジウム塩又はイリジウム錯化合物であり、具体
的には、３ハａゲン化イリジウム、４ハロゲン化イリジ
ウム、ヘキサハロゲノイリジウム（ｍ）酸又はその塩、
ヘキサハロゲノイリジウム（ＩＶ）　＃又はその塩等の
イリジウム−ハロゲン化合物が好ましい。

本発明において用いられる水溶性イリジウム化金物の添
加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０−’〜１０−ｓモ
ルの範囲である。水溶性イリジウム化合物の添加量がハ
ロゲン化鋏１モル当り１０−１モルに満たない場合は、
本発明の目的が充分に達成されず、又１０一′モルを越
える場合は、減感作用や軟調化効果を示し実用に供し得
ない。

水溶性イリジウム化合物をハロゲン化銀写真感光材料に
用いる例は、特公昭４３−４９３５号、特公昭４５−３
２７３８号、特公昭４９−３３７８１号をはじめ幾つか
の文献に記載されている。しかし、これまでの検討では
、水溶性イリジウム化合物を添加することにより得られ
るハロゲン化銀粒子は、その内部感度のみを上昇させ、
表面感度を増感させるということは知られていなかりた
。しかしながら、本発明の発明者らの研究ζζより、ハ
ロゲン化銀粒子形成時に水溶性イリジウム化合物を前記
の全存在させて製造したハロゲン化銀粒子に硫黄増感な
施したハロゲン化銀乳剤の層でありて、かつ一般式ＣＩ
）で示されるヒドラジン化合物を含有するハロゲン化銀
写真乳剤層のみ、表面感度が増大することが見出された
ものである。

本発明に２いて１表面Ｉｌｃ度とは、表面現像液で現像
して得られる感度で、感度は最大鑓度の１／２の濃ｆζ
ζ達するのに必要な露光量と定義する。表面現像液の一
例を下記に示す。

表面現像液 下記他方の現像液中で、温度２０℃において１０分間現
偉才る。

Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフェノール　ｚ５Ｉアスコルビ
ン酸　　　　　　　　　　１０．９メタ硼酸ナトリウム
・二水塩　　　　３５　、Ｐ臭化カリ　　　　　　　　
　　　　　　　ｌＩ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１１本発明に２いて、硫黄増感とは、化学増感として
の硫黄増感ない５゜ハロゲン化銀写真乳剤の化学増感法
としては、硫黄増感の他に、還元増感、貴金属増感が知
られているが、還元増感及び／又は貴金属増感を硫黄増
感と併用する態様は本発明の硫黄増感に含まれる。本発
明において、硫ｆＩＣ増感単独で化学増感を行なうこと
が好ましい。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に金談れ
る硫黄化合物のほか、柚々の硫黄化合物、例えばチオ硫
酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用
いることができ、具体的には米国特許１，５７４，９４
４号、同Ｚ４１０．６８９号、同Ｚ７２８，６６８号、
特公昭５９−１１８９２号等に記載されている技術を適
用することができる。

上記一般式ＣＩ）において、Ｒ１で示されるアリール基
は、特にハメットのシグマ値から導かれる電子水引特性
が＋０．３０より小であるようなフェニル核が良い。ハ
メットのシグマ値は、比較的簡単に文献等から求めるこ
とができる。好ましい基の１つとして無ｖｔ候のフェニ
ル基がｆｉｉげられる。さらに又、アリール基に対する
好ましい置換基として、ハロゲン基（例えばフルオル基
、クロル基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基％ｎ−ヘキシル＆ｓｎ−オクチル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基）、ア
ルコキシ基、アシルアミノｇｊ（例えばアセチルアミノ
基、プロパノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）等が
挙げられる。又、特に好ましくは、写真添加剤用バラス
ト基を有しているものである。

バラスト基は一般的ｌζ炭素数８個以上を含有していて
、例えばｍ　−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ基がブチ
ルアミド等に置熟した状態で、乳剤塗設後のフィルム層
中の拡散性を抑えるのに有効に働く。

Ｒ２は水素原子、又はそれぞれ置換基を有してもよいフ
ェニル基もしくは炭素数１〜３のアルキル基を示すが、
特に好ましいのは水素原子である０次に、特に好ましい
ヒドラジン化合物の例を列挙するが、本発明は下記例１
ｃ限るものではない。

１１１＋７ Ｃ！ 一般式〔Ｉ〕で示される化合物は一般にはヒドラジン類
とギ酸との反応、又はヒドラジン類とアシルハライドと
の反応によって合成することができる。

一般式〔Ｉ〕で示される化合物はハロゲン化銀１モル当
りＩ　Ｘ　１０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−”モルの添加
で用いられ、特に好ましくは５Ｘ１０−’モル〜Ｉ　Ｘ
　１０−”モル量の添加が良い。

一般式（１）で示される化合物を親水性コロイド層用組
成物（ハロゲン化銀乳剤を含む）に添加するには、写真
乳剤に添加剤を加える通常の方法を用いることができる
。例えば水溶性の化合物は過幽なＩ！ｋＩｆの水溶液と
し水に不溶又は難溶の化合物は水と混和Ｌ５る適当な有
機溶媒に溶解し、溶液として乳剤に加えるなどの方法で
使用できる。

一般式〔１〕で示される化合物は、ハロゲン化銀乳剤に
添加せず、ハロゲン化銀乳剤層以外の親水性コロイド層
用の塗布組成物に添加して設層後にハロゲン化銀乳剤層
へ拡散移行させてもよい。

本発明による上記増感法を適用したハロゲン化銀乳剤は
、それぞれ所望の感光波長域に感光性を付与する為に、
１種または２１１以上の増感色素を用いて光学増感をし
てもよい。増感色素としては種々のものを用いることが
できるが、本発明に８いて有利に使用し５る光学増感色
素としては、シアニン類、カルボシアニン類、メロシア
ニン類、三核または菌核メロシアニン類、三核または四
核シアニン類、スチリル類、ホロポーラ−シアニン類、
ヘミシアニン類、オキソノール類、ヘミオキソノール類
等を挙げることができ、これらの光学増感色素は含窒素
複素環核としてその構造の一部にチアゾリン、チアゾー
ル等の塩基性基またはローダニン、チオヒダントイン、
オキサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッ
ール酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、かか
る核は、アルキル、ヒドロキシアルキルハロゲン、フェ
ニル、シアノ、アルコキシ置換することができ、またこ
れらの光学増感色素は炭素環または複素環と網金してい
て″もよい。

本分Ｉｌｌこよる増感法を適用した／）ロゲン化銀乳剤
には安定剤として例えばテトラザインデン類、カブリ防
止剤として例えばトリアゾール類、テトラゾール類、カ
バーリングパワー向上剤、イラジ工−シ冒ン防止剤とし
て例えばオキサノール染料、ジアルキルアミノベンジリ
デン染料等、湿潤斉ｊとして例えばポリマーラテックス
類、その他一般の写真用乳剤に用いられる添加剤、例え
ば延展剤、硬膜剤等を添加することは可能である。

本発明の／）ロゲン化銀写真感材の支持体ｉｔ、ポリエ
ステルベース、ＴＡＣベース、ノ＜ライタ紙、ラミネー
ト加工紙、ガラス板等通當用Ｇ１られるものｔ用いるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感材に使用される現像液とし
ては、一般的なノ）ロゲン化銀写真感材１こ用いられる
現像液及びリス現像液のいずれをも用いることができる
。これら現像液の現像主薬としては、ハイドロキノン、
クロル／−Ｎイドロキノン。

カテコールの様なジヒドロキシベンゼン類や、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−７エニルー４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドンの様な３−ピラゾリドン類があげられ、さらに又、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシンの様なパラアミノフェノール類
、β−メタンスルホンアミドエステル、エチルアミノト
ルイジン、　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンの様なｐ−フェニレンジアミン類及びアスコルビン酸
類などがあげられ、この様な現像主系を１８を以上含む
水溶液として使用される。

他に、現像液には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシル
アミン、エチレン尿素の様な保恒剤、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の様な無機塩の現像抑
制剤、１−フェニル−５−メルカブトテトラゾール、５
−ニトロベンゾイミダゾール、５−ニトロベンゾトリア
ゾール、５−ニトロインダゾール、５−メチル−ベンゾ
トリアゾール、４−チアゾリン−２−チオン等の様な１
種以上の有機抑制剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ剤、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、３−ジエチルアミ７−１−プロパ／−ル、２
−メチルアミノ−１−エタノール、３−ジエチルアミノ
−１，２−プロ、ｓｌｌｌジンール、ジイソプロピルア
ミン、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１
−ヘキサ／−ル等の現像促進効果を有するアルカノール
アミン類、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水
溶液、リン酸水溶液等の現像液中でバッファー効果を持
つバッファー剤、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウムの様な塩類、エチレンジアミン４酢酸
ナトリウム、ニトロ３酢酸ナトリウム、ヒドロキシジア
ミン３酢酸ナトリウム等のキレート化効果による硬水軟
化剤、グルタルアルデヒドの様な現像硬膜剤、ジエチレ
ングリコール、ジメチルホルムアルデヒド、エチルアル
コール、ベンジルアルコールの様な現像主薬や有機抑制
剤の溶剤、メチルイミダシリン、メチルイミダゾール、
ポリエチレングリコール、ドデシルヒリシニウムプロマ
イド等の現像調整剤等を添加して構成されたものを用い
ることができる。

現像液のｐＨは特に制限はないがｐＨ９〜１３の範囲が
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像するのに好ま
しい現像液の構成物の一例は次の通りである。現像主薬
としてハイドロキノン２０〜６０１／１及び１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン０．１〜２１／ｌ又はｌ−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン０．１〜２１／ｉ、現像液保恒
剤として亜硫酸ナトリウムｌＯ〜２００１／１１又は亜
硫酸カリウム１０〜２００９／！、無機塩の現像抑制剤
として臭化す）ＩＪウムや臭化カリウム１〜１０１／Ｉ
ｔ、現像促進効果を持つアルカノールアミン類１〜５０
．１９　／　Ｊ　、有機抑制剤として例えば５−メチル
ベンツトリアゾール０．０５〜２１１／１．もしくは５
−ニトロインダゾール０，０１〜２１／１．バッファー
剤としての炭酸ナトリウムｘ〜５ａｇ／ｌやリン酸水溶
液（１ｍｏｌ／１）１０〜８００　ａｔ／ｌ　、キレー
ト化剤としてのエチレンジアミン４酢ｉ１２ナトリウム
塩０，１〜１０９／Ｉｔを添加し、適当なアルカリ剤（
例えば水酸化カリウム）を用いてｐＨを１１．０〜ＩＬ
５に合せた現像液であるＯ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上述した現像液
で現像された後、定着、水洗、乾燥のプロセスを経て画
儂を固定される。このとき現像プロセスにおける現像温
度と現像時間に対しては、特に制約はないが、現像温度
は２０〜４５℃、現像時間は１５秒〜２００秒の範囲が
好ましい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例） ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液とハ
ライド水溶液（ＫＢｒ、＋９８　ｍｏ１％、ＫＩ　−２
ｍｅ　１％）を同時に５０分間で加え、その間のｐχｇ
を７．５に保つことにより下記表−１に示すイリジウム
化合物の添加量の異なる４種の平径粒径０．２５μｍの
単分散沃臭化銀乳剤を調＃した。水溶性イリジウム化合
物としてヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムを
用い、それぞれハライド水溶液に株加をした。

表　−１ これらの乳剤を常法により脱塩及び水洗を行なった後、
沃臭化銀１モル尚り゛チオ硫酸ナトリウム１５１ｇな添
加し、６０℃で６０分間化学熟成を施こした。次に、こ
の乳剤に６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
？−テトラザインデンを１　！ｉ／ｋｌ　Ｘ１モルを加
え、増感色素としてアンヒドロ−５，５−ジクロル−９
−エチル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を２００１
９７Ａｌ／　Ｘ　１モル、又ポリエチレングリコールを
２５０■／ＡＪ　Ｘ　１モル加工、さらに表−２に示す
様に試料／Ｉ６１〜４４にはヒドラジン化合物であるｌ
−ホルミル−（２−４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル〕ヒドラジン
を１．０１ｉＺＡＩＩＸ１モル添加した□。

表　　−２ こうして得られた乳剤に、エチルアクリレートラテック
スポリマーな２１　／　ｒｒｌ及びゼラチンヲ２５１　
／　ｍ添加し、ＡＪ　Ｘ粒子を銀量換算テ３．５１　／
　ｍ’になる様にサポニン溶液を延展剤としてポリエチ
レンテレフタレートベース上に塗布をした。この乳剤層
をゼラチン１．５１Ｉ／ｍ″になる様にサポニン溶液と
硬膜剤としてムコクロル酸を添加した硬膜オーバーコー
ト層によって保護した。

こうして得られた試料に対して出力１０ｍｗのＡｒレー
ザー光（発光波長４８８　ｎｍ　）により露光時間１０
−６秒になる様に、又光量を段階的に変化させながら露
光を行なった。

次いで、表−３に示す表面現像液を用いた現像と表−４
に示す内部現像液を用いた現像との２種の現像処理を行
なりた。

表−３表面現像 下記処方の現像液中で、温度２０℃において１０分現像
。

アスコルビン酸　　　　　　　　　　１０ＪＪメタ硼酸
ナトリウム・二本塩　　　　３５．９臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１１表−４内部現像 赤血塩３１／ｌとフェノサフラニンｏ、ｏｘｚｓＩｉ／
Ａ！を含む漂白液中で温度２０℃で１０分間処理し、次
Ｇ１で１０分間水洗後、下記処方の現像液中で温度２０
″Ｃにおいて１０分間現像する。

アスコルビンＷｋ　　　　　　　　　　　１ｏｌメタ硼
駿ナトリウム・二本塩　　　　３５Ｊｉｌ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１１チオ硫酸ソーダ　　　　
　　　　　　　３１１表　　−５ ＊表面感度と内部感度は試料ｌをそれぞれ１００とした
相対感度で示した。

表−５から次のことが言える。

（１）本発明に基づく試料は、本発明外の試料と比べて
高照ｅ露先における表面感度が顕著に高い。

（２）　　前項の事実及び本発明の試料は高照ｅ露党に
おける内部感度において特には増感されていない事実力
）ら、本発明の増感法は、高照度露光における表面感度
の増感手段として極めて有効である。

次に同様にレーザー光により露光した露光済試料を下記
表−６に示す。現像液で３８℃、３０秒現像を行ないそ
の後定着、水洗、乾燥を行なりたＯＩ！−６現像液の組
成（現像液１１） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　３４１１−フ
ェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン０．２３
１ｉ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　　ｌ１１３−
ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール　　１５Ｊ
５−メチルベンツトリアゾール　　　　　　０．４１１
Ｎａ、Ｓｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　　７６
１１ＮａＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３　ＪＦＮａＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３１１ｍｏｌ／Ｊリン酸溶液　　　　　　　４
００ｄこうして現像処理をして得られた結果を表−７表
　　−７ ＊濃度２．．５における感度で、試料／１６１を１００
とした相対感度。

＊＊特性曲線上で濃度０．３〜３．０点を結ぶ直線のガ
ンマ。ガンマの高いものから◎、Ｏ１Δ及びＸで示した
。通常、○のレベルは必須である。

表−７の結果から明らかなように、ヒドラジン化合物を
含有してもイリジウム塩の添加量の少ない試料／１６２
は、イリジウム塩を添加していない試料／Ｉ６１と同等
に硬調ではあるが感度（表面感度）が著しく低く、本発
明内の／Ｉ６３は、イリジウム塩な特定量添加すること
ζこより高感度化、超硬調化が達成されている。これは
、表−５の結果と合せて考えると表面感度が上昇してい
ることにより、高感度化がもたらされたものと推測され
る。

又、試料４１と屑３についてタングステン燈による露光
（ｇ光時間ｌＯ秒）を行ない、表−６に示した現像液で
処理したところ、感度はほとんど同等であり、又表−３
及び表−４に示した表面現像及び内部現像を行なった結
果、表面感度及び内部感度に差異は認められなかった。

■　発明の効果 ヒドラジン化合物を用いた硬調化技術を用いたハロゲン
化銀写真感光材料の高照度露光時の表面感度及び硬調度
が改善される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該層及び／又は支持体上該層側にある親水性コロイド
   層の少なくとも１層中に下記一般式〔 I 〕で示される
   化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   乳剤が、ハロゲン化銀粒子形成時にハロゲン化銀１モル
   当り１０＾−＾８〜１０＾−＾５モルの水溶性イリジウ
   ム化合物を存在させ、その後イオウ増感を施してなるハ
   ロゲン化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｒ＿１ＮＨＮＨＣＯＲ＿２ 〔式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアリール基を表
   わし、Ｒ＿２は水素原子又はそれぞれ置換基を有しても
   よいフェニル基もしくは炭素数１〜３のアルキル基を表
   わす。〕