JPH05119425A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH05119425A JPH05119425A JP28300591A JP28300591A JPH05119425A JP H05119425 A JPH05119425 A JP H05119425A JP 28300591 A JP28300591 A JP 28300591A JP 28300591 A JP28300591 A JP 28300591A JP H05119425 A JPH05119425 A JP H05119425A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 赤色波長域に高感度を有し、感光材料の保存
安定性が優れ、かつ現像処理後の残色汚染性のない赤感
性ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 下記一般式〔１〕で表されるメロシアニン色
素の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 【化１２】
安定性が優れ、かつ現像処理後の残色汚染性のない赤感
性ハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 下記一般式〔１〕で表されるメロシアニン色
素の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 【化１２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は赤色波長域に分光増感さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは残色汚
染が少なく、かつ保存安定性のよい赤感性ハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。
れたハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは残色汚
染が少なく、かつ保存安定性のよい赤感性ハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料の分光増感剤
としては、シアニン色素とメロシアニン色素が主体とな
っており、従来より可視域から赤外域に於ける分光増感
技術に関して数多くの提案がなされている。
としては、シアニン色素とメロシアニン色素が主体とな
っており、従来より可視域から赤外域に於ける分光増感
技術に関して数多くの提案がなされている。
【０００３】近年、赤色波長域では発光する例えばレー
ザー光源により記録するハロゲン化銀写真感光材料の使
用が印刷あるいは医療分野で活発で、特に印刷分野にお
いてはファクシミリフィルムやカラースキャナーフィル
ムが多数使用されており、光源としては632.8nmに出力
波長を有するヘリウム−ネオンや650nm〜700nmに出力波
長を有する発光ダイオード(ＬＥＤ)などが主として用い
られている。
ザー光源により記録するハロゲン化銀写真感光材料の使
用が印刷あるいは医療分野で活発で、特に印刷分野にお
いてはファクシミリフィルムやカラースキャナーフィル
ムが多数使用されており、光源としては632.8nmに出力
波長を有するヘリウム−ネオンや650nm〜700nmに出力波
長を有する発光ダイオード(ＬＥＤ)などが主として用い
られている。
【０００４】ハロゲン化銀写真感光材料には、これらの
赤色波長域に対して高い分光増感性と併せて、感光材料
の保存安定性の向上及び現像処理後の残色汚染性の改良
が重要な要素技術とされている。特に最近の動向として
処理の迅速化、簡素化或は低補充量化などにより、処理
時の残色汚染の除去が不十分となりその結果、性能上支
障をきたし、かつ商品価値をも損なう状況であった。
赤色波長域に対して高い分光増感性と併せて、感光材料
の保存安定性の向上及び現像処理後の残色汚染性の改良
が重要な要素技術とされている。特に最近の動向として
処理の迅速化、簡素化或は低補充量化などにより、処理
時の残色汚染の除去が不十分となりその結果、性能上支
障をきたし、かつ商品価値をも損なう状況であった。
【０００５】感光材料の残色性を改良するための従来技
術としては、例えばメロシアニン色素に水溶性基を導入
した米国特許2,493,747号、同2,526,632号などが開示さ
れており、さらには特開平2-143242号記載の３核メロシ
アニン色素、或は同3-171135号等に記載の２つの水溶性
基を有する３核メロシアニン色素を用いる方法などが提
案されている。
術としては、例えばメロシアニン色素に水溶性基を導入
した米国特許2,493,747号、同2,526,632号などが開示さ
れており、さらには特開平2-143242号記載の３核メロシ
アニン色素、或は同3-171135号等に記載の２つの水溶性
基を有する３核メロシアニン色素を用いる方法などが提
案されている。
【０００６】しかしながら、これらいずれの技術も残色
汚染の減少が充分でなく、かつ感光材料が経時保存で感
度が変動したり、カブリを生じたりするなどの欠点を有
しており、新たな技術の開発が望まれていた。
汚染の減少が充分でなく、かつ感光材料が経時保存で感
度が変動したり、カブリを生じたりするなどの欠点を有
しており、新たな技術の開発が望まれていた。
【０００７】
【発明の目的】従って本発明の第１の目的は、赤色波長
域に高感度を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることであり、本発明の第２の目的は、感光材料の保存
安定性が優れ、かつ現像処理後の残色汚染性のないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。その他の
目的は以下の明細から明らかとなる。
域に高感度を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることであり、本発明の第２の目的は、感光材料の保存
安定性が優れ、かつ現像処理後の残色汚染性のないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。その他の
目的は以下の明細から明らかとなる。
【０００８】
【発明の構成】本発明のこれらの目的は、以下により達
成されることを見い出し本発明を成すに至った。
成されることを見い出し本発明を成すに至った。
【０００９】即ち、（１）下記一般式〔１〕で表される
分光増感色素の少なくとも一つを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
分光増感色素の少なくとも一つを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】
【化２】
【００１１】式中、Ｚはチアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾ
ル、ナフトセレナゾル環を完成するに必要な原子群を表
す。
ル、ナフトチアゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾ
ル、ナフトセレナゾル環を完成するに必要な原子群を表
す。
【００１２】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同
じか又は異なってもよく水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基又はアリール基を表す。ただしＲ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5のうちの少なくとも３つは、水溶性基
を担持した有機基を有する基を表す。
じか又は異なってもよく水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基又はアリール基を表す。ただしＲ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5のうちの少なくとも３つは、水溶性基
を担持した有機基を有する基を表す。
【００１３】（２）前記水溶性基のうちの少なくとも２
つが水溶液中でイオン化できる酸及び塩基であって、か
つｐＫaが４〜11の水溶性基を有した増感色素であるこ
とを特徴とする(1)項記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
つが水溶液中でイオン化できる酸及び塩基であって、か
つｐＫaが４〜11の水溶性基を有した増感色素であるこ
とを特徴とする(1)項記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【００１４】（３）前記水溶性基のうちの少なくとも１
つがｐＫaが４以下の水溶性基を有した増感色素である
ことを特徴とする（２）項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。により達成される。
つがｐＫaが４以下の水溶性基を有した増感色素である
ことを特徴とする（２）項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。により達成される。
【００１５】以下、本発明を詳述する。
【００１６】上記一般式〔１〕に於いて、Ｒ1〜Ｒ5のう
ちの少なくとも３つが水溶性基を担持する有機基を表す
が、ここで言う水溶性基とは、化合物の構造と生理活性
との関係をとらえた所謂構造活性相関にて用いられるHa
nsch法のπ値が負の値を有するものを指す。なお Hans
ch法に関してはJ.Med.Chem,16,1207(1973)、同20,304(1
979)に詳細に記載されている。
ちの少なくとも３つが水溶性基を担持する有機基を表す
が、ここで言う水溶性基とは、化合物の構造と生理活性
との関係をとらえた所謂構造活性相関にて用いられるHa
nsch法のπ値が負の値を有するものを指す。なお Hans
ch法に関してはJ.Med.Chem,16,1207(1973)、同20,304(1
979)に詳細に記載されている。
【００１７】これらの水溶性基のうち、水溶液中でイオ
ン化し、かつそのｐＫaが４以上11以下のものを２つ以
上有する色素が好ましい。特に好ましくは２つ以上が４
〜11で、かつ１つ以上が４以下のｐＫaを有する有機基
が分光感度が優れ、かつ残色汚染性が少ない特長を有す
る。
ン化し、かつそのｐＫaが４以上11以下のものを２つ以
上有する色素が好ましい。特に好ましくは２つ以上が４
〜11で、かつ１つ以上が４以下のｐＫaを有する有機基
が分光感度が優れ、かつ残色汚染性が少ない特長を有す
る。
【００１８】好ましいｐＫaを示す具体的な官能基例の
１例を下記に示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。
１例を下記に示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。
【００１９】ｐＫaが４〜11のもの −(CH2)nCOOM、−C6H4COOM、−CH2C6H4COOM、−CH2−CH
＝CH−CH2COOM、 −(CH2)2SO2NHC6H4、−CH2CH2CONH2 ｐＫaが４以下のもの −(CH2)nSO3M、−C6H4SO3M、−CH2C6H4SO3M、−CH2−CH
＝CH−CH2SO3M −CH2CH(SO3M)CH3 上記の式中、ｎは２〜４を表し、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子又はアンモニウム基、有機アミン基を表す。
＝CH−CH2COOM、 −(CH2)2SO2NHC6H4、−CH2CH2CONH2 ｐＫaが４以下のもの −(CH2)nSO3M、−C6H4SO3M、−CH2C6H4SO3M、−CH2−CH
＝CH−CH2SO3M −CH2CH(SO3M)CH3 上記の式中、ｎは２〜４を表し、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子又はアンモニウム基、有機アミン基を表す。
【００２０】本発明にて、一般式〔１〕のＲ1〜Ｒ5のう
ちの少くとも３つを水溶性置換基にすることにより残色
性と増感性の面から優れた性能を有することは予想でき
なかったことであった。
ちの少くとも３つを水溶性置換基にすることにより残色
性と増感性の面から優れた性能を有することは予想でき
なかったことであった。
【００２１】一般式〔１〕において、Ｒ1〜Ｒ5の上記以
外の置換基としては、アルキル基としては直鎖、分岐、
環状のいずれでもよく好ましくは炭素数８までの例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロ
ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オク
チル基などが挙げられる。
外の置換基としては、アルキル基としては直鎖、分岐、
環状のいずれでもよく好ましくは炭素数８までの例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロ
ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オク
チル基などが挙げられる。
【００２２】置換アルキル基の好ましい置換基の例とし
てはハロゲン原子(例えばクロール、ブローム、フッ素
原子など)、ヒドロキシ基、炭素数６〜12の単環または
２環のアリール基(このアリール基には例えばフェニル
基に炭素数４までのアルキル基又はニトロ基、ハロゲン
原子などを置換していてもよい)。炭素数４までのアル
コキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル基な
ど)、炭素数４までのアシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基でこのべンゼン環にはニトロ基やハロゲン原子
などを置換していてもよい)、炭素数４までのアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基など)が挙げられ
る。
てはハロゲン原子(例えばクロール、ブローム、フッ素
原子など)、ヒドロキシ基、炭素数６〜12の単環または
２環のアリール基(このアリール基には例えばフェニル
基に炭素数４までのアルキル基又はニトロ基、ハロゲン
原子などを置換していてもよい)。炭素数４までのアル
コキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル基な
ど)、炭素数４までのアシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基でこのべンゼン環にはニトロ基やハロゲン原子
などを置換していてもよい)、炭素数４までのアルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基など)が挙げられ
る。
【００２３】アリール基としては置換基を有していても
よいフェニル基又はナフチル基で、置換基の例としては
炭素数４までのアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基など)を挙げることができる。
よいフェニル基又はナフチル基で、置換基の例としては
炭素数４までのアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基など)を挙げることができる。
【００２４】上記一般式〔１〕においてＺで表わされる
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、セ
レナゾール、ベンゾセレナゾル及びナフトセレナゾル環
にはそれそれ分光増感色素に用いられる通常の置換基を
有していてもよく、置換基としては例えば上記のＲ1〜
Ｒ5に置換されてもよい基と同様のアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子の他に、スルホン
アミド基（例えば炭素数４までのアルキル基を置換した
スルホンアミド基など）、カルバモイル基(例えば非置
換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基など)が好ましく挙げられる。 以下に本発明の一般式〔１〕で表わされる分光増感色素
の具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、セ
レナゾール、ベンゾセレナゾル及びナフトセレナゾル環
にはそれそれ分光増感色素に用いられる通常の置換基を
有していてもよく、置換基としては例えば上記のＲ1〜
Ｒ5に置換されてもよい基と同様のアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子の他に、スルホン
アミド基（例えば炭素数４までのアルキル基を置換した
スルホンアミド基など）、カルバモイル基(例えば非置
換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基など)が好ましく挙げられる。 以下に本発明の一般式〔１〕で表わされる分光増感色素
の具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
【００２５】
【化３】
【００２６】
【化４】
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】上記のメロシアニン色素は例えば米国特許
2,493,747号、同2,656,351号に記載の方法又はそれに準
じた合成法により得ることができる。
2,493,747号、同2,656,351号に記載の方法又はそれに準
じた合成法により得ることができる。
【００３０】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いる事ができるが、好ま
しくは単分散乳剤であって、粒径は３μm以下で特に0.1
〜１μmが好ましい。
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いる事ができるが、好ま
しくは単分散乳剤であって、粒径は３μm以下で特に0.1
〜１μmが好ましい。
【００３１】本発明のハロゲン化銀乳剤には当業界公知
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
【００３２】例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真
乳剤およびバッキング層には、必要に応じて各種の化学
増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑
剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェー
ション防止剤染料、重金属、マット剤等を各種の方法で
更に含有させることができる。また、本発明のハロゲン
化銀写真乳剤およびバッキング層中にはポリマーラテッ
クスを含有させることができる。
乳剤およびバッキング層には、必要に応じて各種の化学
増感剤、色調剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑
剤、スベリ剤、現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェー
ション防止剤染料、重金属、マット剤等を各種の方法で
更に含有させることができる。また、本発明のハロゲン
化銀写真乳剤およびバッキング層中にはポリマーラテッ
クスを含有させることができる。
【００３３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
エチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることができる。これらの支持体
は必要に応じて下地加工が施される。
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
エチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることができる。これらの支持体
は必要に応じて下地加工が施される。
【００３４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
露光後種々の方法、例えば通常用いられる方法により現
像処理することができる。
露光後種々の方法、例えば通常用いられる方法により現
像処理することができる。
【００３５】黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含
むアルカリ溶液であり、その他のアルカリ金属塩の亜硫
酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含
むことができる。
ミノフェノール類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含
むアルカリ溶液であり、その他のアルカリ金属塩の亜硫
酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化物および沃化物等を含
むことができる。
【００３６】
【実施例】次に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
【００３７】実施例１ ハロゲン化銀乳剤の調製 同時混合法を用いて塩沃臭化銀(塩化銀62モル％、沃化
銀化0.5モル％他は臭化銀)乳剤を調製した。
銀化0.5モル％他は臭化銀)乳剤を調製した。
【００３８】なお、最終到達平均粒径の５％が形成され
てから最終到達平均粒径に至るまでの混合工程時にヘキ
サブロモロジウム酸カリウム塩とヘキサクロロイリジウ
ム酸カリウムを、それぞれ銀１モル当たり８×10-8モル
と８×10-7モル添加した。
てから最終到達平均粒径に至るまでの混合工程時にヘキ
サブロモロジウム酸カリウム塩とヘキサクロロイリジウ
ム酸カリウムを、それぞれ銀１モル当たり８×10-8モル
と８×10-7モル添加した。
【００３９】得られた乳剤をフェニルイソシアナートで
処理した変性ゼラチンを用いて通常のフロキュレーショ
ン法で脱塩してからゼラチン中に分散し、防ばい剤とし
て別記の(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)を加え平均粒径0.30μmの
立方体単分散粒子(変動係数10％)からなる乳剤を得た。
処理した変性ゼラチンを用いて通常のフロキュレーショ
ン法で脱塩してからゼラチン中に分散し、防ばい剤とし
て別記の(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)を加え平均粒径0.30μmの
立方体単分散粒子(変動係数10％)からなる乳剤を得た。
【００４０】この乳剤にクエン酸と臭化カリウムを加え
た後、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて60℃で化
学熟成し最高感度に達してから、1-フェニル-5-メルカ
プトテトラゾールと4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラザインデンをそれぞれ銀１モル当たり50ｍgと１g
添加して熟成を停止した。
た後、塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて60℃で化
学熟成し最高感度に達してから、1-フェニル-5-メルカ
プトテトラゾールと4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラザインデンをそれぞれ銀１モル当たり50ｍgと１g
添加して熟成を停止した。
【００４１】乳剤塗布液の調製 このようにして得られた乳剤に表１に示したように比較
及び本発明の例示化合物をハロゲン化銀１モル当たり２
×10-4モル添加した。次いで界面活性剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムと硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシトリアジンナトリウムの適量を加え
てから、下引き済みのポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に１ｍ2当たり銀が４g、ゼラチンが３gになるよ
う均一塗布した。
及び本発明の例示化合物をハロゲン化銀１モル当たり２
×10-4モル添加した。次いで界面活性剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムと硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシトリアジンナトリウムの適量を加え
てから、下引き済みのポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に１ｍ2当たり銀が４g、ゼラチンが３gになるよ
う均一塗布した。
【００４２】得られた塗布試料を光学ウエッジを介して
Ｈe-Ｎeレーザー光源で10-6秒の露光を行った。次いで
下記の現像液及び定着液を用い製版自動現像機ＧＲ-27
(コニカ〔株〕製）にて下記条件で現像処理した。得ら
れた試料を光学濃度計コニカPDA-65を用いて感度測定し
た。表中の感度は比較試料の試料No.１の感度を100とし
た場合の相対感度で表した。又、残色濃度は現像処理後
ただちに上記濃度計で測定したものを残色濃度とした。
表中、残色濃度が0.05は殆んど残色がないレベルであ
り、0.09以上では商品として問題になるレベルである。
Ｈe-Ｎeレーザー光源で10-6秒の露光を行った。次いで
下記の現像液及び定着液を用い製版自動現像機ＧＲ-27
(コニカ〔株〕製）にて下記条件で現像処理した。得ら
れた試料を光学濃度計コニカPDA-65を用いて感度測定し
た。表中の感度は比較試料の試料No.１の感度を100とし
た場合の相対感度で表した。又、残色濃度は現像処理後
ただちに上記濃度計で測定したものを残色濃度とした。
表中、残色濃度が0.05は殆んど残色がないレベルであ
り、0.09以上では商品として問題になるレベルである。
【００４３】
【化７】
【００４４】
【化８】
【００４５】〈処理条件〉処理条件は以下の通りであ
る。
る。
【００４６】 〔現像液処方〕 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150mｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（55％ W/V水溶液） 100mｌ 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mｌ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.5にする量 臭化カリウム 4.5g （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３mｌ ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3mｌ 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500mｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。
【００４７】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％ W/V水溶液） 230mｌ 亜硫酸ナトリウム 9.5g 酢酸ナトリウム・３水塩 15.9g 硼酸 6.7g クエン酸ナトリウム・２水塩 ２g 酢酸（90％W/W 水溶液） 8.1mｌ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17mｌ 硫酸（50％ W/W水溶液） ５．８ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ2O3換算含量が8.1％ W/W水溶液） 26.5g 定着液の使用時に水500mｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。
に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のpHは約
4.3であった。
【００４８】〔現像処理条件〕 工程 温度 時間 現像 34℃ 15秒 定着 34℃ 15秒 水洗 常温 10秒 乾燥 40℃ 10秒 各工程時間は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含
む。
む。
【００４９】
【表１】
【００５０】表１から明らかなように本発明によれば、
感度も遜色なく、かつ残色性が比較試料に対して優れる
ことが分かる。
感度も遜色なく、かつ残色性が比較試料に対して優れる
ことが分かる。
【００５１】実施例２ 実施例１で最適に熟成を施した乳剤に表２に示すよう比
較用及び本発明の色素を添加した。
較用及び本発明の色素を添加した。
【００５２】この乳剤にハロゲン化銀１モル当りハイド
ロキノンを４g、臭化カリウムを２g、下記構造のポリマ
ーラテックスＰ１を10g、5-ニトロインダゾール250mg、
スチレン-マレイン酸重合体を２g、１Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液及び添加助剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダと硬膜剤として2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシア
ジンのナトリウム塩を添加した。
ロキノンを４g、臭化カリウムを２g、下記構造のポリマ
ーラテックスＰ１を10g、5-ニトロインダゾール250mg、
スチレン-マレイン酸重合体を２g、１Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液及び添加助剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダと硬膜剤として2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシア
ジンのナトリウム塩を添加した。
【００５３】（乳剤保護膜層塗布液の調製）１m2当た
り、ゼラチン1.1gを含む水溶液に1-フェニル-4-ヒドロ
キシメチル-3-ピラゾリドンを5.5mg、平均粒径３μmの
単分散シリカ25mg、塗布助剤として1-デシル-2-(3-イソ
ペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ水溶液及び
Ｓ−１とクエン酸を添加し、更に硬膜剤としてホルマリ
ンを添加した。
り、ゼラチン1.1gを含む水溶液に1-フェニル-4-ヒドロ
キシメチル-3-ピラゾリドンを5.5mg、平均粒径３μmの
単分散シリカ25mg、塗布助剤として1-デシル-2-(3-イソ
ペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ水溶液及び
Ｓ−１とクエン酸を添加し、更に硬膜剤としてホルマリ
ンを添加した。
【００５４】（バッキング層塗布液の調製）１m2当た
り、ゼラチン2.０gを含む水溶液に、後記水溶性染料化
合物III−１を100mg、同III−２を25mg、同III−３を10
0mg、同III−４を100mg、ポリマーラテックスＰ−１を35
0mg、スチレン-マレイン酸重合体を60mg、コロイダルシ
リカを150mg、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ンソーダ、グリオキザール、Ｅ−２を55mg添加し撹拌し
た。
り、ゼラチン2.０gを含む水溶液に、後記水溶性染料化
合物III−１を100mg、同III−２を25mg、同III−３を10
0mg、同III−４を100mg、ポリマーラテックスＰ−１を35
0mg、スチレン-マレイン酸重合体を60mg、コロイダルシ
リカを150mg、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ンソーダ、グリオキザール、Ｅ−２を55mg添加し撹拌し
た。
【００５５】（バッキング層保護膜層塗布液の調製）１
m2当たり、ゼラチン1.0gを含む水溶液に、1-デシル-2-
(3-イソペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ12m
g、平均粒径5.5μmの単分散ポリメチルメタアクリレー
トの分散物を添加し撹拌し、更に硬膜剤としてグリオキ
ザール及び2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシアジンのナトリ
ウム塩を添加した。
m2当たり、ゼラチン1.0gを含む水溶液に、1-デシル-2-
(3-イソペンチル)サクシネート-2-スルホン酸ソーダ12m
g、平均粒径5.5μmの単分散ポリメチルメタアクリレー
トの分散物を添加し撹拌し、更に硬膜剤としてグリオキ
ザール及び2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシアジンのナトリ
ウム塩を添加した。
【００５６】（試料の作成）ポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上の片側に15W/(m2・min)のエネルギー
でコロナ放電した後、以上のようにして調製したバッキ
ング層塗布液及びバッキング層保護膜層塗布液を塗布し
た。また支持体上の片側に15W/(m2・min)のエネルギーで
コロナ放電した後、乳剤層及び乳剤保護膜層を塗布し
た。尚乳剤層は銀量4.0mg/m2、ゼラチン量1.7mg/m2にな
るように塗布、乾燥した。
トフィルム支持体上の片側に15W/(m2・min)のエネルギー
でコロナ放電した後、以上のようにして調製したバッキ
ング層塗布液及びバッキング層保護膜層塗布液を塗布し
た。また支持体上の片側に15W/(m2・min)のエネルギーで
コロナ放電した後、乳剤層及び乳剤保護膜層を塗布し
た。尚乳剤層は銀量4.0mg/m2、ゼラチン量1.7mg/m2にな
るように塗布、乾燥した。
【００５７】
【化９】
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】
【００６０】（経時代用テスト）得られた未露光の試料
を２つに分け、一方は23℃、50％RHの条件下で３日間保
存しフレッシュ試料とした。残りの一方の試料を23℃、5
0％RHの条件下で８時間調湿した後、重ねた状態で防湿
袋に封入し、55℃で３日間放置して強制劣化させ経時代
用試料を作成した。
を２つに分け、一方は23℃、50％RHの条件下で３日間保
存しフレッシュ試料とした。残りの一方の試料を23℃、5
0％RHの条件下で８時間調湿した後、重ねた状態で防湿
袋に封入し、55℃で３日間放置して強制劣化させ経時代
用試料を作成した。
【００６１】これらの両試料を光学ウエッジと488nmの
干渉フィルターを介して10-5秒で露光した。その後、実
施例１と同様に処理した。こうして得られた試料を実施
例１と同様の方法で、感度及び未露光部分の残色濃度を
測定した。感度は23℃、50％RHの条件下で３日間保存し
た試料No.22の感度を100とした相対感度で示した。
干渉フィルターを介して10-5秒で露光した。その後、実
施例１と同様に処理した。こうして得られた試料を実施
例１と同様の方法で、感度及び未露光部分の残色濃度を
測定した。感度は23℃、50％RHの条件下で３日間保存し
た試料No.22の感度を100とした相対感度で示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】表から明らかなように、本発明に係る試料
は経時による感度の変動が少なく、かつ色残りが少ない
ことが分かる。
は経時による感度の変動が少なく、かつ色残りが少ない
ことが分かる。
【００６４】
【発明の効果】本発明により経時保存にて感度変動が少
なく、かつ残色汚染性の少ない優れた赤感性ハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができた。本発明によれば赤
色域で発光する例えばレーザー光源用ハロゲン化銀写真
感光材料として迅速処理で汚染のない画像を提供するこ
とができる。
なく、かつ残色汚染性の少ない優れた赤感性ハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができた。本発明によれば赤
色域で発光する例えばレーザー光源用ハロゲン化銀写真
感光材料として迅速処理で汚染のない画像を提供するこ
とができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表される分光増感色
素の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｚはチアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチア
ゾール、セレナゾール、ベンゾセレナゾル、ナフトセレ
ナゾル環を完成するに必要な原子群を表す。Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ同じか又は異なってもよく
水素原子、アルキル基、置換アルキル基又はアリール基
を表す。ただしＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5のうちの少
なくとも３つは、水溶性基を担持した有機基を有する基
を表す。 - 【請求項２】 前記水溶性基のうちの少なくとも２つ
が、水溶液中でイオン化できる酸及び塩基であって、か
つｐＫaが４〜11の水溶性基を有した増感色素であるこ
とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項３】 前記水溶性基のうちの少なくとも１つが
ｐＫaが４以下の水溶性基を有した増感色素であること
を特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3283005A JP3041734B2 (ja) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE1992622112 DE69222112T2 (de) | 1991-10-29 | 1992-10-27 | Fotografisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| EP19920309834 EP0540295B1 (en) | 1991-10-29 | 1992-10-27 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3283005A JP3041734B2 (ja) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05119425A true JPH05119425A (ja) | 1993-05-18 |
| JP3041734B2 JP3041734B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=17659994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3283005A Expired - Fee Related JP3041734B2 (ja) | 1991-10-29 | 1991-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0540295B1 (ja) |
| JP (1) | JP3041734B2 (ja) |
| DE (1) | DE69222112T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010100853A (ja) * | 2009-10-30 | 2010-05-06 | Hayashibara Biochem Lab Inc | メロシアニン系色素 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0614114A1 (en) * | 1993-03-02 | 1994-09-07 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP3243667B2 (ja) * | 1993-04-13 | 2002-01-07 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP3148961B2 (ja) * | 1993-04-14 | 2001-03-26 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5571660A (en) * | 1993-09-08 | 1996-11-05 | Konica Corporation | Method for forming an image |
| GB2282232B (en) * | 1993-09-24 | 1997-11-19 | Kodak Ltd | Photographic silver halide materials having improved raw stock stability |
| EP0646628B1 (en) * | 1993-09-27 | 2001-12-12 | Tulalip Consultoria Comercial Sociedade Unipessoal S.A. | Spectrally sensitized silver halide photographic elements |
| US5679795A (en) * | 1995-02-28 | 1997-10-21 | Eastman Kodak Company | Method of synthesizing dyes and precursor compounds therefor |
| EP0735416A1 (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with particular sensitized silver halide emulsions |
| US5563021A (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with tetra-nuclear merocyanine sensitizers |
| US6338941B1 (en) * | 1999-07-16 | 2002-01-15 | Konica Corporation | Silver halide light sensitive photographic material and image forming method by the use thereof |
| JP2011500027A (ja) | 2007-10-10 | 2011-01-06 | ル ラボグループ ソシエテ パール アクシオン サンプリフィエ | 生物的エアフィルタ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE755064A (fr) * | 1969-08-20 | 1971-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Matieres photographiques spectralement sensibilisees, appropriees au procede de decoloration au colorant a base d'argent |
| EP0427892B2 (en) * | 1989-11-14 | 2005-04-27 | Agfa-Gevaert | Method of forming a silver image |
-
1991
- 1991-10-29 JP JP3283005A patent/JP3041734B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-27 DE DE1992622112 patent/DE69222112T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-27 EP EP19920309834 patent/EP0540295B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010100853A (ja) * | 2009-10-30 | 2010-05-06 | Hayashibara Biochem Lab Inc | メロシアニン系色素 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0540295B1 (en) | 1997-09-10 |
| JP3041734B2 (ja) | 2000-05-15 |
| DE69222112T2 (de) | 1998-02-05 |
| EP0540295A1 (en) | 1993-05-05 |
| DE69222112D1 (de) | 1997-10-16 |
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