JPS6147756A - 反応型フタロシアニン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は反応型フタロシアニン染料に関するもので、染
料として利用される。

従来の技術 従来、ポリエステル／セルロース混合繊維をトルコ玉青
色（ターキスブルー色）に染色する染料として、下記染
料が知られている。（特開昭３３−２ｈ目２号公報） これらの染料は、洗濯堅牢度およびドライクリーニン耐
性が必ずしも十分ではなくその改良が望まれていた。

発明の目的 本発明は、セルロース繊維およびポリエステル／セルロ
ース混合繊維等をターキスブルー色に染色し、得られた
染色布が、耐光堅牢度、洗濯堅牢度に優れた反応型フタ
ロシアニン染料の提供を目的とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、　　　　　　　　゛。

一般式〔Ｉ）− （式中、　　（Ｐｃ）　は銅フタロシアニン残基もしく
はニッケル７タロシアニン残基を表わし　Ｒ１およびＲ
２は置換も・しくは非置換のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、アリル基または置換もしく社非置換のアリール基
を表わし、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子を唇わし、ｎ
は０−Ｊの数を表わし、ｍはｌ−２の数を表わし、１は
０〜ｌの数をあられす）で示される反応型フタ四シアニ
ン染料 を、要旨とする。

本発明の前示一般式（１）で示される反応ｆｆ１７りｐ
シアニン染料におして　Ｒ１およびＲ３で表わされる非
置換のアルキル基としてはメチル基、エチル基、直鎖状
または分岐鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられ置換
アルキル基としてはメトキシエチル基、ニドΦジエチル
基、コーエチルへキシルオキシエチル基、ｒ−メトキシ
プロピル基、γ−イングロボキシグロビル基、γ−コー
エチルへキシルオキシエチル基等のアルコキシ低級アル
キル基；フェノキシエチル、γ−７二ノキシプロビル基
等のフェノキシ低級アルキル基；ベンジル基１、フェネ
チル基等の７ラルキル基；クロルエチル基、ブロモエチ
ル基等のパノゲｌ置換低級アルキル基；ヒドロキシエチ
ル基、ヒト四キシプロピル基、ヒドロキシエトキシエチ
ル基等の置換されていて屯よいヒドロキシアルキル基；
メトキシカルボニルオキシエチル基、ブトキシカルボニ
ルオキシエチル基、アセトキシエチル基、クロルアセト
キシエチル基、グロビオニルオキシエチル基、クロルプ
ロピオベンゾイルオキシエチル基、フェノキシカルボニ
ルオキシエチル基、ニルオキシエチル基等の７シルオキ
シエチル基：メトキシカルボニルメチル基、メトキシカ
ルボニルエチル基、エトキシカルボニルエ・チル基等の
アルコキシカルボニル低級アル中ル基；テトラヒドロフ
ルフリル基、アリール基としては７エエル基、クロロフ
ェニル基、メチルフェニル基、フ挙げられる。

前示一般式（Ｉ）で示される反応型フタロシアニン化合
物は、下記式（１） ％式％（） （式中、（Ｐｃ）は、前記定義に同じであシ、ｑはｌ−
弘の数をあられす） で示される酸クロライド物と、下記式（Ｉｆ）馬ＮＲＩ
及び／又はＨ，ＮＲ雪　・・・・・・・・・・・・　（
ＩＩＩ）（式中　Ｒ１およびＲ鵞　　は前記定義に同じ
。）で示されるアミン類と、下１己弐（ＩＶ、７Ｈ，Ｎ
Ｏ，Ｈ２Ｎ　　　・・・・・・・・・・・・・・・　（
ｆｆ）（式中、Ｘは前記定義に同じ。）で示されるハロ
ゲノ置換アミン類とを遂次にまたは同時に水系またはア
セトン、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒中、トリエチル
アミン、脚酸ソーダ等の脱酸剤の存在化ｌＩｃ０〜３０
℃で２〜２参時間反応させることによシ製造される。

一般式ＲＩＮＨｇ又はＲ２ＮＨ１で示されるアミンとし
ては、モノエチルアミン、ブチルアミン、イソフチルア
ミン、ヘキシルアミン、コーエチルーヘキシルアミン、
オクチルアミン等の０１〜Ｃ口のアルキルアミン類；ア
ニリン、クロルアニリン、トリフルオロメチルアニリン
、ｐ−イソブチルアニリン、ｐ−ブトキシアニリン、ｐ
−へキシルオキシアニリン、ｐ−メトキシエル基ニに７
ニリン、ｐ−７’）キシカルボニルアニリン、等の芳香
族アミン類；メトキシカルボニルエチルアミン、メトキ
シカルボニルメチルアミン、エトキシカルボニルエチル
アミン、ブトキシカルボニルエチルアミン、γ−メトキ
シエチルアミン、γ−イソプロポキシプロビルアミン、
ｒ−コーエチルへキシルオキシエチルアミン、メトキシ
エチルアミン、クロルエチルアミン、プｐムエチルアミ
ン等の置換アルキルアミン類等が挙げられる。

本発明の染料によシ染色される繊維類としてはセルロー
ス（木綿）゛、麻等、ビスコ−及レーヨン、銅アンモニ
アレーヨン等、部分アミノ化または部分アミル化された
改質セルロース、ポリエステル、ポリアミド、ナイロン
、羊毛、ウレタン、ジアセテート、トリアセテート等の
繊維類、わるいはこれらから製造される布、混紡布、混
繊布、織編物等（以下繊維等と記す）を挙げることがで
きる。また、これらのうち、セルロースおヨヒセルロー
スとポリエステルとの混合繊維等に対して特に有効であ
る。

染色を実施するにあたっては前足一般式（１）で示され
る染料を媒体中に０．ｔ〜−μ程度に微分散させるのが
望ましく、その方法としては、■　非イオン性界面活性
剤たとえばフ０ルロニツク型界面活性剤またはアニオン
性分散剤を用い、サンドグラインダー、ミル尋の粉砕機
を使用し水中に微分散させる方法、 Ｏスルホコハク酸エステル、ノニルフェノール等にエチ
レンオキシドを低モル付加させた化合物等の水難溶性あ
るーは水不溶性の分散剤を用い、水以外の溶剤中に％概
るいはこれらの混合溶剤中に微分散させる方法、 θ　水と上記の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤と
の混合系中に微分散させる方法な゛どがあげられる。

更に上記、微分散過程において、各分散媒に可溶な高分
子化合物あるいは主に分散作用以外の機能を有する界面
活性剤等を添加しても差しつかえない。

この染料微分散液は、そのままで浸染々色決、パディン
グ染色法の各染色浴として、さらに捺染々色決における
色湖として使用する辷とができる。

一般には、上記によ〕製造され九染料微分散液は、水、
有機溶剤水溶液、あるいは石油系炭化水素、ハロゲン化
炭化水素等と水とのエマルジョンへ、目的とする染色浸
度に希釈し、浸染浴、パディング浴中捺染色湖として使
用する。

浸染浴、パディング浴および捺染色糊の調製Ｋｌたシ、
アルカリ金属化合物、あるいは水の存在下において加温
するとアルカリを発生するアルカリ前駆化−物等を酸結
合剤として添加することができる。

これら酸結合剤の使用量は、通常、浸染浴、パディング
浴または捺染色糊のｐＨが７．！〜り、Ｏとなる範囲の
量を使用すればよい。

また、セルロースを含有する繊維等を染色する際には、
染浴または湖中にセルロース繊維膨潤剤を存在させるの
が好ましい。

セルロース繊維岸潤剤としては沸点がｉｚ。

℃以上でセル日−ス繊維を膨潤させる効果を有している
ものであればすべて使用可能でＩＪ）、たとえば、　Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多
価アルコールまたはその誘導体があげられる。特に平均
分子量が２００〜夕θＯ程度のポリエチレングリコール
□、ポリプロピレングリコール等の両末端の水酸基がジ
メチル化、モノメチル化された染料の反応基と反応しＫ
〈い多価アルコール誘導体がセルロース繊維膨潤剤とし
て好ましい。

セルロース繊ｍｊ１潤剤の使用量はバグインク浴あるい
は捺染色糊に対して！〜コｊ重量−１度が適尚であり、
好ましくはＩ−／！重量％穆度である。

本発明の上記一般式（１）で示される染料によシ前記混
合繊維等を染色するに線、常法に従い、たとえば上記方
法によシ調製した染浴ま九線色湖に該混合繊維等を含浸
または印捺し、乾燥後熱処理を行い、次いで界面活性剤
を含む熱水で上記各種繊維等を染色することによシ、鮮
明でかつ均一に染色された諸堅牢度、特に射光堅牢度洗
濯堅牢度の良好なターキス　ブルー色の繊維等を得るこ
とができる。また、得られた繊維等のクリーニング耐性
も良好である。

句＊才＝４多りＩ＝７艮ｉυへろｂめ　マ・・（７ｆＪ
−ｓ。

Ｊビ　方琶仔り　１ 式〔ｖ〕 で示される本発明の銅７タロシアニン染料ｉ。

部、リグニンスルホン酸塩類３部、ポリオキシエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬ　Ｂ　／　、
３．３　）グ部、エチレングリコール５部、シリコン系
消泡剤ｏ、ｉ部及び水７７．２部を微分散機としてペイ
ントシェーカーを用いて微分散させ、水性染料組成物を
調製した。この染料組成物を使用して下記組成 染料組成物　　　　　　　　　　　Ａ、！　ｆｊ−％ア
ルギン酸ナトリウム水溶液　　　　　！！を平均分子量
４ｔｏｏのポリエチレン　　　　　　、　ｆグリコミル
ジメチルエーテル 水　　　　　　　残量 計　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　ｔの捺染色湖（ｐ
ＨＪ’、ｊ）を調製し、ポリエステル／木綿（混合比ｔ
ｉｔ７３１）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印捺し
、２０℃で３分間中間乾燥した後、／り０℃で３分間高
温蒸熱面着した。これを水洗したのち、ノニオン界面活
性剤（コスアロール＊ｙｏｏ　（商標）、花王石鹸株式
会社製造）２ｔ／ｌを含有する洗浄液を用いて浴比ｌ：
３０で２０分間ｔｏ℃でソーピングを行ない、耐光堅牢
度および洗濯堅牢度に優れたターキス・ブルー色の染色
物を得た。

本実施例１で使用した染料は以下の方法によシ合成した
。

即ち、平均でＪｊ個のスルホン酸クロ２イドチルアミン
の臭素酸塩７．７ｆとトリエチルアミン／　０．０を加
え室温で２時間反応させ、ついでγ−イソプロポキシプ
ロビルアミン３．３１を加え同温度で２時間反応させた
後、氷水１００ｍ中に放出する。析出した沈殿をろ別し
、よく温水で洗浄し、式（Ｖ）の染料λコ、ｒ　ｔ　（
収率りＯ−）を得た。本染料のλｍａｘ　（ＤＭＩＦ）
４７０ｎｍであった。

実施例コ 下記構造式 で示される本発明の銅フタロシアニン染料ｌ１部、ゾル
ロニツク型界面活性剤■プルロニックＬ４≠（旭電化工
業■製）ｉｏ部および水７１部からなる染料組成物を、
微分散機としてサンドグラインダーを用い染料分散液を
調製した。

この染料分散液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　ｉｏｔタチアルギン酸
ナトリウム　　　！！ｔＨｆｉＣＯ（Ｃ！、Ｈ４０）、
Ｈ／　、２　ｔの捺染色湖（ｐＨざ、０）を調製し、綿
ブロード（μＯ番手）にスクリーン捺染機を用いて印捺
し、１０℃で３分間中間乾燥した後、−／　ｔ　５℃で
７分間、過熱蒸気を用いて処理をした。

以下、実施例１に記載した方法に従って洗浄熟埋を行な
ったところ、耐光堅牢度および洗浄盟牢度に優れたター
キスブルー色の染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は実施例１の方法に準じて製造
した。本染料のλｍａｘ　（ＤＭＦ）ｊ７０ｎｍであっ
た。

実施例３ 下記構造式 で示される本発明の銅フタロシアニン染料１０部、ナフ
タレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮金物一部、ポリ
オキシエチレンクリコールノニルフェニルエーテル（Ｈ
ＬＢ／Ｊ、Ｊ　）　４４部、エチレングリコール５部、
シリコン系消泡剤ｏ、ｉ部および水７７、Ｐ部＋？ンド
グラインダーを用いて微分散させ水性染料組成物を調製
した。

この染料組成物を使用して下記組成 染料組成物　　　　　　　　６ｆ ＯＨｓＯモＣ，Ｈ４０＋ｌ、Ｈ／　Ｏｆ水　　　　　残
量 のパデイシグ浴（ｐＥｆ、、ｔ）　　を調製し、ポリエ
ステル／木綿（混合比６３；／３ｊ）混紡布に含浸し、
絞シ率≠！優に絞った後、ｉｏｏ℃でコ分間乾燥させ２
００℃で１分間乾熱面着した。

以下、実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行な
ったところ、耐光堅牢度および洗濯堅牢度に優れたター
キス・ブルー色の染色物を得た。

本実施例３で使用した染料は実施例１記載の方法に準じ
て合成した。

本染料のλｍａｚ（ＤＭ？）は６７０　ｎｍであった。

実施例弘 第１表に記載したフタロシアニン系染料を実施例１記載
の方法に準じて合成し、次に実施例１に記載の方法に準
じ水性染料組成物を調製した。この組成物を用いて実施
例１に記載の方法でポリエステル／木綿（ｔｊｔ／３１
）混紡布を捺染した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 （式中、〔Ｐｃ〕は銅フタロシアニン残基もしくはニツ
   ケルフタロシアニン残基を表わし、Ｒ＾１およびＲ＾２
   は置換もしくは非置換のアルキル基、シクロヘキシル基
   、アリル基または置換もしくは非置換のアリール基を表
   わし、Ｘは塩素原子もしくは臭素原子を表わし、ｎは０
   〜２の数を表わし、ｍは１〜２の数を表わし、１は０〜
   １の数をあらわす）で示される反応型フタロシアニン染
   料。