JPS6145963B2

JPS6145963B2 -

Info

Publication number: JPS6145963B2
Application number: JP11629178A
Authority: JP
Inventors: Noryuki Uchino; Ryoichi Tamura; Tooru Oono
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1978-09-21
Filing date: 1978-09-21
Publication date: 1986-10-11
Also published as: JPS5543138A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明はとくに髪のすすぎ時における残留感
の問題を改善したコンデイシヨニング性シヤンプ
ー組成物に関する。最近のシヤンプーの中には、第４級窒素含有セ
ルロースエーテル誘導体などのカチオン化ポリマ
ーを配合することによつて、髪の仕上り効果を高
めるように工夫したものが開発されている。このようなカチオン化ポリマーを配合するの
は、この種のポリマーがシヤンプー中のアニオン
界面活性剤または両性界面活性剤と複合塩を形成
し、この複合塩が髪の表面にフイルム状に付着す
ることによつて、櫛通りやまとまり易さ等を向上
させるためである。しかしながら、カチオン化ポリマーを配合した
シヤンプーには、応々にして髪のすすぎ時に異物
が付着しているような残留感があり、その改善が
望まれている。これは前記複合塩の髪への付着状
態に関係しているものと考えられているが、解決
策は見出されていない。この発明者らは既知のコンデイシヨニングシヤ
ンプーと比較して髪の仕上り効果をさらに向上さ
せるとともに、これと平行してすすぎ時に残留感
の少ないシヤンプーの研究開発に努めた。その結
果、アニオン界面活性剤とカチオン化セルロース
および／またはカチオン化デンプンを主成分とす
るシヤンプーは、適量の水溶性アルミニウム塩を
添加する場合に限つて叙上の残留感を著しく減少
させながら髪の仕上り効果を向上させるという、
特異な知見を得ることができ、これに基づいて発
明を完成することができた。上記の水溶性アルミニウム塩とは、具体的には
アルミニウムの硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、クエン
酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、酢酸塩などの塩類であ
り、この発明ではそれぞれ単独はもちろんのこ
と、任意の２種以上を組み合わせて配合すること
ができるが、その適正な配合量は、この発明のシ
ヤンプー組成物に占める重量比で0.5〜５％であ
る。下限を0.5％としたのは、これを下回わればコ
ンデイシヨニング性シヤンプーの主効果である髪
の仕上り効果が達成不能となるためであるが、そ
うかと伝つて５％を越えて多量に配合すること
は、上記効果が比例しないので経済的に無駄とな
るばかりでなく、低温における液安定性が劣化す
るので好ましくない。なお、後述するようにアルミニウム以外の水溶
性金属塩では、髪の残留感の問題を少しも改善す
ることができない。また、この発明ではシヤンプーの基本性能を発
揮させるためアニオン界面活性剤を使用しなけれ
ばならないが、その適正な配合量はこの発明のシ
ヤンプー組成物に占める重量比で３〜30％であ
る。この発明に使用できるアニオン界面活性剤の代
表例は以下に示すとおりで、それぞれ単独はもち
ろん、任意の２種以上を混合して使用することが
できる。 Γ牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、側鎖高級脂肪酸、
のアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、ア
ンモニウム塩。 Γ天然ラウリルアルコール３モルエトキシ硫酸エ
ステル、オキソ法合成C₁₁〜C₁₅脂肪族アルコー
ル３モルエトキシ硫酸エステル、オキソ法合成
C₁₂〜C₁₃脂肪族アルコール１モルエトキシ硫酸
エステル、C₁₂〜C₁₃脂肪族アルコール硫酸エス
テルなど、各エステル類のアルカリ金属塩、ア
ルカノールアミン塩、アンモニウム塩。 Γワツクスクラツキング法、チーグラー触媒によ
るエチレン重合法、これらの改良法により得ら
れたC₁₂〜C₁₄アルフアオレフイン、C₁₄〜C₁₆ビ
ニリデンオレフイン、C₁₂〜C₁₄インナーオレフ
インを夫々三酸化硫黄等でスルホン化し、つい
で加水分解して得られるアニオン界面活性剤の
アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩。 ΓC₁₂〜C₁₄アシルアミドポリグリコール（３〜８
モル）硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルカ
ノールアミン塩、アンモニウム塩など。さらに、この発明ではカチオン化ポリマーとし
て、カチオン化セルロースまたはカチオン化デン
プンを選択しなければならない。これは前記アニ
オン活性剤と複合塩を生成するもので、その適正
な配合量はこの発明のシヤンプー組成物に占める
重量比で0.05〜５％である。カチオン化セルロー
ス、カチオン化デンプンは互に混合して用いるこ
とができ、また夫々、以下に挙げるうちから任意
の２種以上を混合して用いることができる。まず、この発明で使用するカチオン化セルロー
スは第４級窒素含有セルロースエーテルを指すも
ので、この代表例としては下記の構造式をもつ化
合物を挙げることができる。ただし式中、R₁、R₂、R₃はＨまたはで表わされる置換基であり、それぞれ異なる
R₄、R₅、R₆、R₇、ｍ、ｎ、ｐ、ｑをとりうる。
ｍ、ｎ、ｑはそれぞれ０〜10の整数、ｐは０ない
し３の整数、R₄、R₅、R₆はそれぞれＨまたは
CH₃、R₇はCH₃、C₂H₅またはC₃H₇、、Ｘはハロゲ
ン原子、ｌは100から20000の数である。また、グ
ルコース単位あたりのｍ＋ｎ＋ｑの平均値は１か
ら３であり、ｐの平均値は0.1から0.8、好ましく
は0.2から0.5である。なお、カチオン化セルロー
スの窒素含有率とｐとは相互関関係があり、前者
が0.5重量％のとき後者が約0.1となり、前者が3.5
重量％のとき後者が約0.8となる。好ましい具体例を商品名で挙げると、ユニオン
カーバイド社製のポリマーJR−125、ポリマーJR
−400、ポリマーJR−30M、およびライオン油脂
社製のレオガードＧなどがある。さらに製法に由
来して挙げると、グルコース単位２単位が反復構
造の基本単位であるセルロースに酸化エチレンを
付加させ、この付加物であるヒドロキシエチルセ
ルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライドを反応させて得られるものがとくに好ま
しく、この反応において酸化エチレンのグルコー
ス単位あたりの付加モル数は１〜３、またセルロ
ースと酸化エチレンとの反応で得られたヒドロキ
シエチルセルロースの第４級窒素含有基の置換度
は、グルコース単位あたり0.1〜0.8、好ましくは
0.2〜0.5である。つぎに、この発明で使用するカチオン化デンプ
ンとは第４級窒素含有率0.5〜５重量％のデンプ
ンを指し、一般にデンプンのアルキレンオキシド
付加物と第４級化剤との反応によつて製造され
る。出発原料としてのデンプンは製法の由来を問う
ものではなく、馬鈴薯デンプン、甘薯デンプン、
小麦デンプン、とうもろこしデンプン、米デンプ
ン、タピオカデンプン、サゴデンプンなどがあ
り、市販品を適宜精製して用いることができる。
また、デンプンを無機酸もしくは有機酸で加水分
解した可溶性デンプンも使用可能である。デンプンのアルキレンオキシド付加物の中でも
好ましいのはエチレンオキシドまたはプロピレン
オキシド付加物等であり、その付加モル数は無水
グルコース単位あたり通常0.1〜２モルである。また、この付加物との反応に用いる第４級化剤
としては、一般式

【式】（ただしＲは１ないし13ケの炭素原子を有するア
ルキル基、Ｘは塩素、臭素、または沃素から選ば
れるハロゲン原子）で表わされるグリシジルトリ
アルキルアンモニウム塩とか、一般式

【式】（ただしＲは１〜３ケの炭素原子を有するアルキ
ル基で、ＸおよびＹは塩素、臭素または沃素から
選ばれるハロゲン原子）で表わされる３−ハロゲ
ン−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモ
ニウム塩などがあるが、ここに挙げたのはほんの
代表例にすぎず、これらに限定する必要はない。なお、この発明の目的に好ましいカチオン化デ
ンプンの窒素含有率は１〜５重量％である。ま
た、カチオン化デンプンの一分子中のグルコース
単位数は50〜20000が好ましいが、これも発明の
目的を外れない機能を有する限り、強いて限定さ
れない。この発明のシヤンプー組成物は、前述した各必
須配合成分のほかに、常用成分や任意成分を必要
に応じて配合することができる。常用成分としては、たとえば脂肪酸アルキロー
ルアミド、エチレングリコールジステアレート、
溶剤、香料、殺菌剤、キレート剤、紫外線吸収
剤、色素などがあり、また任意成分の一例として
は両性界面活性剤がある。しかし、この活性剤を
使用するときはこの発明で規定したアニオン界面
活性剤１に対し、0.5未満の配合量（重量比）に
とどめることが望ましい。この発明のシヤンプー組成物によれば、アニオ
ン界面活性剤とカチオン化ポリマーとの複合塩が
水溶性アルミニウム塩によつて均一微細に髪に付
着するため、カチオン化ポリマーを配合した既知
のシヤンプーに比較しすぐれたヘアコンデイシヨ
ニング性を発揮するのみならず、すすぎ時の残留
感を著しく減少させることができる。したがつて
快適な使用感が得られ、高度の商品価値を有する
ものである。つぎに実施例を挙げてこの発明をさらに具体的
に説明する。実施例で行なつた試験法の概要はつぎのとおり
である。 Γ複合塩の沈降速度界面活性剤とカチオン化ポリマーとの複合塩
は、沈降速度と粒径の間に相関性がある。そこで
は沈降速度によつて粒径を調べるため、シヤンプ
ー組成物を１のメスシリンダー中で濃度５％に
希釈し、上部10cmが透明となるに要する時間を測
定した。 Γ複合塩の毛髪への吸着量シヤンプー組成物の配合成分の１つであるカチ
オン化ポリマーを予めトリチウムラベルしてお
き、シヤンプー組成物で毛束を洗浄したのち、毛
束に付着した複合塩の吸着量をシンチレーシンカ
ウンターで測定した。 Γ複合塩の毛髪に対する吸着状態（均一性）吸着量の場合と同様に毛束を処理し、オートグ
ラフイーの原理を応用して原子核乾板上に毛髪を
置いて感光させる。これを現象し、顕微鏡によつ
て吸着状態を観察する。評価基準は Γ：均一に付着している △：部分的にむらがある ×：全体的にむらがある Γコンデイシヨニング性シヤンプー組成物（４ｇ）でテスター20名に実
際にシヤンプーしてもらい、市販シヤンプーを対
照として一対比較法により評価する。評価基準は〓：市販品より非常にすぐれている＋：〃すぐれている ±：〃と同等である Γすすぎ時の残留感シヤンプー組成物（４ｇ）でテスター20名に実
際にシヤンプーしてもらい、すすぎ時の残留感を
評価する。評価基準は無：残留感がほとんどない有：〃ある実施例１、比較例１〜３表１に示す配合組成に従つて４種のシヤンプー
組成物を調製し、主として無機塩類の添加効果を
試験した。同表下段に明らかなように、NaClやMgSO₄を
添加した比較例２および３では残留感がほとんど
解消されないのに対し、Al₂（SO₄）を添加した実
施例１は残留感が殆どなくなる。なお、比較例１
は無機塩類を添加しない場合であるが、このよう
なものは複合塩の吸着量、吸着状態いずれも不満
足で、コンデイシヨニング性も改善されない。

【表】

【表】実施例２〜３、比較例４〜５カチオン化ポリマーの種類による影響をみるた
め表２に示す配合組成に従つて４種のシヤンプー
組成物を調製し、その性能を試験した。同表に明らかな如く、残留感の感消のためには
実施例２、３にみるようにカチオン化セルロー
ス、カチオン化デンプンが有効であり、比較例
４、５のように他のカチオン化ポリマーを用いた
場合は効果がでない。

【表】

【表】実施例４〜６、比較例６つぎにアルミニウム塩の添加量による影響をみ
るため、表３に示す配合組成に従つて４種のシヤ
ンプー組成物を調製し、その性能試験を行なつ
た。同表に明らかな如く、実施例４〜６はこの発明
で規定する0.5〜5wt％の範囲に含まれるものであ
り、吸着状態、コンデイシヨニング性、残留感の
なさを満足することができるが、比較例６は
0.2wt％と下限値の0.5wt％を下回るため、吸着状
態、コンデイシヨニング性において改善効果がみ
られない。

【表】実施例７〜10 さらにアルミニウム塩の種類による影響をみる
と、表４に示す配合組成に従つて４種のシヤンプ
ー組成物を調製し、性能を試験した。同表によれば、アルミニウム塩の種類は本質的
にコンデイシヨニング性、残留感のなさに影響を
及ぼさないことが明らかである。

【表】ナトリウム塩

Claims

【特許請求の範囲】

１アニオン界面活性剤３〜30重量％と、第４級
窒素含有率0.5〜3.5重量％のカチオン化セルロー
スおよび／または第４級窒素含有率0.5〜５重量
％のカチオン化デンプン0.05〜５重量％と、水溶
性アルミニウム塩0.5〜５重量％とを、必須成分
とするシヤンプー組成物。