JPS6142540A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

芳香族ポリエステル

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JPS6142540A
JPS6142540A JP16422484A JP16422484A JPS6142540A JP S6142540 A JPS6142540 A JP S6142540A JP 16422484 A JP16422484 A JP 16422484A JP 16422484 A JP16422484 A JP 16422484A JP S6142540 A JPS6142540 A JP S6142540A
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aromatic
arom
aromatic polyester
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Tadao Tanitsu
忠男 谷津
Toshiki Toyama
外山 敏樹
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性および強度、耐衝撃性などの機械的性
質に優れた新規な芳香族ポリエステルに関する。
〔従来の技術〕
従来、耐熱性の芳香族ポリエステルとして、芳香族ジカ
ルボン酸成分単位、とくにテレフタル酸成分単位とイソ
フタル酸成分単位などの芳香族系ジカルボン酸成分単位
および種々のビスフェノール類成分単位からなる芳香族
ポリエステルが提案されている〔たとえば、J、Pol
ymer 5cience 、 40.399  (1
959) 。
Visokomol、5oyed、 、上、 834 
 (1959) 、特公昭38−15247号公報、英
国特許897640号明細書、特公昭37−5599号
公報などを参照〕。しかし、これらの従来の芳香族ポリ
エステルは耐熱性が充分に侵れているとはいえない。°
例えば、すでに商業的に製造されているポリイソプロピ
リデン−4,4′−ジフェニレンイソツクレート・テレ
ツクレートは、そのガラス転移温度は約185℃であり
、またその熱変形温度は約170°Cにすぎない。この
ように、さらに耐熱性が要求される分野の用途に対して
は、一層耐熱性が優れた材料が要望されている。
C発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、従来から知られている耐熱性の芳香族ポ
リエステルに前述の問題点のあることを認識し、さらに
耐熱性および耐加水分解性が優れまた機械的性質にも優
れた芳香族ポリエステルを探索した結果、炭素原子数が
8ないし16の芳香族ジカルボン酸成分単位とキサンチ
ン構造を有するビスフェノール成分単位からなる二元系
の芳香族ポリエステル、および炭素原子数が8ないし1
6の芳香族ジカルボン酸成分単位、キサンチン構造を有
するビスフェノール成分単位および芳香族三核ビスフェ
ノール類成分単位からなる三元系の芳香族ポリエステル
が前記目的を達成することを見い出し、本発明に到達し
た。
〔発明の概要〕
本発明を概説すれば、本発明は、 (A)炭素原子数が8ないし16の芳香族ジカルボン酸
成分単位、および (B)ジオール成分単位が (11一般式CI) 〔式中、RおよびRはいずれも水素原子、低級アルキル
基もしくはフェニル基を示す〕で表わされるキサンチン
構造を有するビスフェノール成分単位が5ないし100
モル%の範囲、および (bl  一般式(II) 〔式中、Xは直接結合または炭素原子数が1ないし8の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れた少なくとも1種を示す〕で表わされる芳香族三核ビ
スフェノール類成分単位が0ないし95モル%の範囲、 よりなる芳香族ジオール成分単位、 から構成され、p−クルフェノール中で50°Cで測定
した極限粘度〔η〕が0 、4 di / g以上であ
ることによって特徴づけられる芳香族ポリエステル、゛
を発明の要旨とする。
〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明の芳
香族ポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分単
位(A)は炭素原子数が8ないし16の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位であり、さらに具体的にはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、2.6−ナフタリンジカルボ
ン酸、4.4tビフエニルジカルボン酸またはこれらの
少なくとも2種以上の混合成分からなる芳香族ジカルボ
ン酸成分単位である。これらの芳香族ジカルボン酸成分
単位のうちでは、テレフタル酸成分単位、イソフタル酸
成分単位およびこれらの混合成分であることが好ましい
本発明の芳香族ポリエステルを構成する芳香族ジオール
成分単位(B)は、キサンチン構造を有するビスフェノ
ール成分単位(al、もしくはキサンケン構造を有する
ビスフェノール成分単位(a)および芳香族三核ビスフ
ェノール成分単位(blから構成される。該ジオール成
分単位(B)がキサンチン構造を有するビスフェノール
成分単位(a)と芳香族三核ビスフェノール成分単位(
blとから構成される場合の組成は、該キサンチン構造
を有するビスフェノール成分単位(a)が5ないし10
0モル%、好ましくは10ないし100モル%の範囲お
よび該芳香族三核ビスフェノール類成分単位(b)が0
ないし95モル%、好ましくは0ないし90モル%の範
囲である。
該キサンチン構造を有するビスフェノール成分単位(a
)は、一般式 (1) で表わされるキサンケン構造を有するビスフェノール成
分単位であり、式中R1およびR2はいずれも水素原ま
たはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
などの低級アルキル基またはフェニル基を示す。該キサ
ンチン構造を有するビスフェノール成分単位として具体
的には、次の化合物を例示することができる。
3.6−シヒドロキシキサンテン、 3.6−シヒドロキシー9−メチルキサンチン、3.6
−シヒドロキシー9,9−ジメチルキサンチン、3.6
−シヒドロキシー9−メチル−9−エチルキサンチン、 3.6−シヒドロキシー9−メチル−9−イソブチルキ
サンテン、 3.6−シヒドロキシー9−メチル−9−フェニルキサ
ンチン、 該芳香族三核ビスフェノール類成分単位(1)lば、一
般式(II) で表わされるビスフェノール頬成分単位であり、式中X
は直接結合またはメチレン基、エチリデン基、プロピリ
デン基などの炭素原子数が1ないし8のアリキリデン基
、炭素原子、カルボニル基、硫黄原子、スルフィニル基
およびスルホニル基からなる群から選ばれた少なくとも
1種の基を示す。
該芳香族ビスフェノール頬成分単位として具体的には、
次の化合物を例示することができる。
4+4”;ヒドロキシジフェニール、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)ブタン、4.4−シクロへキ
シリデンジフェノール、1−フェニル−1,1−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)エタン、 ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)チオフェン、4.4′−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、本発明の芳香族ポリエステルは前記芳香族ジ
カルボン酸成分単位および前記芳香族ジオール成分単位
が交互に配列した状態で縮合しエステル結合の形成によ
って実質上線状に高分子量化しており、その分子末端は
カルボキシル基である場合もあるし、水酸基である場合
もあるし、さらに末端カルボキシル基が低級アルコール
によってエステル化されている場合もあるし、あるいは
末端ヒドロキシル基が低級カルボン酸によってエステル
化されている場合もある。
本発明の芳香族ポリエステルの極限粘度〔η〕(p−ク
ロルフェノール中で50℃で測定した値)は0.4d1
/g以上、好ましくは0.5aJ/g以上の範囲にある
。また、該芳香族ポリエステルのガラス転移温度は通常
は130ないし300”C1好ましくは150ないし2
80℃の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルは従来から知られている芳
香族ポリエステルと同様の方法によって製造することが
できる。たとえば、次の方法を例示することができる。
溶融重合法 該芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
および該芳香族ジオールまたはそのエステル形成性誘導
体を高温で熔融下に反応せしめ、反応によって生成する
低沸点化合物を減圧下で操作することなどの方法によっ
て反応系外へ留去せしめることによって芳香族ポリエス
テルを生成せしめる方法。
溶液重合法 ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、メタターフェニ
ル、塩素化ビフェニル、臭化ナフタリンなどの高沸点の
溶媒を用いて、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体またはその酸ハロゲン化物および該芳香
族ジオールまたはそのエステル形成性誘導体を溶解せし
めて溶液となし、高温下に反応せしめて、あるいは必要
に応じて反応を促進せしめるために第三級アミン、N−
メチルピロリドンなどの塩基性化合物の存在下に反応せ
しめて、芳香族ポリエステルを生成せしめる方法。
界面重合法 該芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を有機溶媒中に
溶解せしめ、一方、該芳香族ジオールをナトリウム塩な
どの金属塩と為して水中に溶解せシメ、ついで両溶液を
溶解させることによって界面に於いて該酸ハロゲン化物
と該芳香族ジオールの塩とを反応させることによって芳
香族ポリエステルを生成せしめる方法。
〔発明の効果〕
本発明の芳香族ポリエステルは、従来の芳香族ポリエス
テルにくらべて耐熱性が優れており、かつ強度、耐衝撃
性などの機械的性質にも優れているので、従来よりも高
温で使用することが可能となる。
〔実施例〕
次に、本発明の芳香族ポリエステルを実施例によって具
体的に説明する。
なお、実施例および比較例において原料および溶媒、触
媒などの使用景は重量部で示した。また該芳香族ポリエ
ステルのガラス転移温度は示差走査型熱量計で測定する
ことによって求めた。また該芳香族ポリエステルの熱変
形温度はJISK6871に記載された試験法に、また
機械的性質はJISK6745およびJISK6719
にそれぞれ準じた方法によって測定しな。
実施例1 3.6−シヒドロキシー9,9−ジメチルキサンチン2
42部、苛性ソーダ82.8部、ナトリウムハイドロサ
ルファイド2部、およびトリエチルベンジルアンモニウ
ムブロマイド1.8部を水5000部に溶解した水溶液
とテレフタル酸ジクロリド203部とメチレンクロリド
3000部に溶解した溶液とを、10℃ないし20℃で
高速攪拌下に接触させることによって界面重合を行い、
さらにアセトンを転化して生成した芳香族ポリエステル
を析出させて、R離回収した。
このようにして得られた芳香族ポリエステルの極限粘度
〔η〕は0.76dl/gであり、またそのガラス移転
温度は233°Cであった。さらにこの芳香族ポリエス
テルのプレス成形品の熱変形温度は195℃であり、ま
たその引張強度は697kg/ c++!またそのアイ
ゾツト衝撃強度は12kg−cm/ cmであった。
実施例2〜5 実施例1において、3,6−シヒドロキシー9,9−ジ
メチルキサンチンのかわりに表1記載のジオールを表1
記載のとおり使用し、またテレフタル酸ジクロリドのか
わりに表1記載の芳香族ジカルボン酸ジクロリドを表1
記載のとおり使用する以外は実施例1と同様にして芳香
族ポリエステルを製造した。
(8,られた芳香族ポリエステルの極限粘度〔η〕、ガ
ラス転移温度、熱変形温度、引張強度およびアイゾツト
衝撃強度はそれぞれ表1記載のとおりであった。
比鮫例3 実施例1においてテレフタル酸ジクロリドのかわりにテ
レフクル酸ジクロリド101.5部およびイソフタル酸
ジクロリド101.5部を用い、また3、6−シヒドロ
キシー9.9−ジメチルキサンチンのかわりに2.2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン228部を用
いる以外は実施例1と同様にして芳香族ポリエステルを
製造した。
得られた芳香族ポリエステルの極限粘度〔η〕は0.7
5a/gであり、またそのガラス移転温度は185度で
あった。さらにこの芳香族ポリエステルの熱変形温度は
162℃であり、また引張強度は673kg /cnl
であり、またアイゾツト衝撃強度は26kg−cm/c
mであった。
実施例6〜10 実施例1において、3,6−シヒドロキシー9.9−ジ
メチルキサンチンのかわりに表2記載のジオールを表2
記載のとおり使用し、またテレフタル酸ジクロリドのか
わりに表2記載の芳香族ジカルボン酸ジクロリッドを表
2記載のとおり使用する以外は実施例1と同様にして芳
香族ポリエステルを製造した。
得られた芳香族ポリエステルの極限粘度〔η〕、および
熱変形温度はそれぞれ表2記載のとおりであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)〔A〕炭素原子数が8ないし16の芳香族ジカル
    ボン酸成分単位、および 〔B〕ジオール成分単位が (a)一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1およびR^2はいずれも水素原子、低級
    アルキル基もしくはフェニル 基を示す〕で表わされるキサンチン構 造を有するビスフェノール成分単位が 5ないし100モル%の範囲、および (b)一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Xは直接結合または炭素原子 故が1ないし8のアルキリデン基、酸 素原子、カルボニル基、硫黄原子、ス ルフィニル基およびスルホニル基から なる群から選ばれた少なくとも1種を 示す〕で表わされる芳香族二核ビスフ ェノール類成分単位が0ないし95モル %の範囲、 よりなる芳香族ジオール成分単位、 から構成され、p−クロルフェノール中で50℃で測定
    した極限粘度〔η〕が0.4dl/g以上であることに
    よつて特徴づけられる芳香族ポリエステル。
JP16422484A 1984-08-03 1984-08-07 芳香族ポリエステル Granted JPS6142540A (ja)

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CA000487865A CA1228195A (en) 1984-08-03 1985-07-31 Aromatic copolyester derived from aromatic dicarboxylic acid component and aromatic diol component
DE8585305527T DE3583084D1 (de) 1984-08-03 1985-08-02 Aromatische kopolyester.
US06/761,900 US4731433A (en) 1984-08-03 1985-08-02 Aromatic copolyester derived from aromatic dicarboxylic acid component and aromatic diol component
EP85305527A EP0171272B1 (en) 1984-08-03 1985-08-02 Aromatic copolyesters

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JPH0377214B2 JPH0377214B2 (ja) 1991-12-09

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302364A (ja) * 1998-04-22 1999-11-02 Unitika Ltd ポリアリレート及びそのフィルム
JP2018154600A (ja) * 2017-03-21 2018-10-04 三菱瓦斯化学株式会社 化合物、樹脂、組成物、パターン形成方法及び精製方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11302364A (ja) * 1998-04-22 1999-11-02 Unitika Ltd ポリアリレート及びそのフィルム
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