JPH0649751B2 - 新規なポリカ−ボネ−ト - Google Patents
新規なポリカ−ボネ−トInfo
- Publication number
- JPH0649751B2 JPH0649751B2 JP26142785A JP26142785A JPH0649751B2 JP H0649751 B2 JPH0649751 B2 JP H0649751B2 JP 26142785 A JP26142785 A JP 26142785A JP 26142785 A JP26142785 A JP 26142785A JP H0649751 B2 JPH0649751 B2 JP H0649751B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- group
- bisphenol
- polycarbonate
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐加水分解性および耐熱性が既知の芳香族ポ
リカーボネートに比較して格段に向上され、しかして強
度、耐衝撃性などの機械的性質にも優れた新規な芳香族
ポリカーボネートおよびその製造方法に関する。
リカーボネートに比較して格段に向上され、しかして強
度、耐衝撃性などの機械的性質にも優れた新規な芳香族
ポリカーボネートおよびその製造方法に関する。
従来ビスフエノールＡを芳香族ビスフエノール成分とす
るポリカーボネートはその耐熱性および強度、耐衝撃性
などの機械的性質にすぐれエンジニアリングプラスチツ
クとして広く用いられている。さらにこのビスフエノー
ルＡを構成成分とするポリカーボネートの性質をさらに
向上させるために、ビスフエノールＡの他に第二成分と
して種々の芳香族ビスフエノールを添加してポリカーボ
ネートとすることも提案されている。しかしながら、こ
れらの従来の芳香族ポリカーボネートは耐加水分解性が
必ずしも充分でなく、加水分解の危険にさらされる用
途、例えば酸あるいはアルカリ性物質と水との混合物よ
りなる系における芳香族ポリカーボネートの使用は避け
ることが必要であつた。
るポリカーボネートはその耐熱性および強度、耐衝撃性
などの機械的性質にすぐれエンジニアリングプラスチツ
クとして広く用いられている。さらにこのビスフエノー
ルＡを構成成分とするポリカーボネートの性質をさらに
向上させるために、ビスフエノールＡの他に第二成分と
して種々の芳香族ビスフエノールを添加してポリカーボ
ネートとすることも提案されている。しかしながら、こ
れらの従来の芳香族ポリカーボネートは耐加水分解性が
必ずしも充分でなく、加水分解の危険にさらされる用
途、例えば酸あるいはアルカリ性物質と水との混合物よ
りなる系における芳香族ポリカーボネートの使用は避け
ることが必要であつた。
しかしてこれらの従来の芳香族ポリカーボネートはそれ
自体一般的な用途には充分な耐熱性を有するもので、例
えば既に商業的に製造されているビスフエノール−Ａを
ビスフエノールの構成成分とするポリカーボネートでは
そのガラス転移温度は約150℃であつて、さらに耐熱性
が要求される分野の用途に対しては、一層の耐熱性に優
れた材料が要望されている。
自体一般的な用途には充分な耐熱性を有するもので、例
えば既に商業的に製造されているビスフエノール−Ａを
ビスフエノールの構成成分とするポリカーボネートでは
そのガラス転移温度は約150℃であつて、さらに耐熱性
が要求される分野の用途に対しては、一層の耐熱性に優
れた材料が要望されている。
本発明者らは、従来から知られている芳香族ポリカーボ
ネートに前述の問題点のあることを認識し、さらに耐加
水分解性および耐熱性が優れ、また機械的性質にも優れ
た芳香族ポリカーボネートを探索した結果、ビスフエノ
ール成分が芳香族多核ビスフエノールからなるポリカー
ボネート、またはビスフエノール成分が芳香族二核ビス
フエノールと芳香族多核ビスフエノールとからなるポリ
カーボネートが前記目的を達成することを見出し、本発
明を完成させた。
ネートに前述の問題点のあることを認識し、さらに耐加
水分解性および耐熱性が優れ、また機械的性質にも優れ
た芳香族ポリカーボネートを探索した結果、ビスフエノ
ール成分が芳香族多核ビスフエノールからなるポリカー
ボネート、またはビスフエノール成分が芳香族二核ビス
フエノールと芳香族多核ビスフエノールとからなるポリ
カーボネートが前記目的を達成することを見出し、本発
明を完成させた。
本発明を概説すれば、本発明は 一般式 〔式中、Ｘは直接結合または炭素原子数が１ないし８の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れた少なくとも１種を示す〕で表わされる繰返し単位
(I)、および一般式 〔式中、R1、R2、R3およびR4は低級アルキル基を示し、
R5およびR6は水素原子または低級アルキル基を示す〕で
表わされる繰返し単位（II）を有し、これらの繰返し単
位(I)および（II）のモル分率をそれぞれｍおよびｎと
したときの の値が0.1〜１であり、ｏ−クロロフェノール中で30℃
で測定した極限粘度(η)が0.4ｄ／ｇ以上であること
によって特徴づけられる新規な芳香族ポリカーボネート
を発明の要旨とする。
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れた少なくとも１種を示す〕で表わされる繰返し単位
(I)、および一般式 〔式中、R1、R2、R3およびR4は低級アルキル基を示し、
R5およびR6は水素原子または低級アルキル基を示す〕で
表わされる繰返し単位（II）を有し、これらの繰返し単
位(I)および（II）のモル分率をそれぞれｍおよびｎと
したときの の値が0.1〜１であり、ｏ−クロロフェノール中で30℃
で測定した極限粘度(η)が0.4ｄ／ｇ以上であること
によって特徴づけられる新規な芳香族ポリカーボネート
を発明の要旨とする。
本発明の芳香族ポリカーボネートの繰返し単位（Ｉ） および繰返し単位（II） 中の炭酸成分単位−CO−は、炭酸HOCOOHに由来する構成
成分であって、後記するようにホスゲンまたはホスゲン
から誘導される炭酸エステルによってポリカーボネート
中に導入された成分である。
成分であって、後記するようにホスゲンまたはホスゲン
から誘導される炭酸エステルによってポリカーボネート
中に導入された成分である。
また、本発明の芳香族ポリカーボネートの上記した繰返
し単位(I)および繰返し単位（II）中の芳香族二核ビス
フェノール単位 および芳香族多核ビスフェノール単位 の夫々は後記するように対応する芳香族二核ビスフェノ
ール類または芳香族多核ビスフェノール類に由来するも
のである。そして、本発明の芳香族ポリカーボネート中
に、上記芳香族二核ビスフェノール単位が０ないし90モ
ル％、好ましくは１ないし80モル％、上記芳香族多核ビ
スフェノール単位が10ないし100モル％、好ましくは20
ないし99モル％の範囲の量で存在する。すなわち、上記
した繰返し単位(I)および繰返し単位（II）のモル分率
をそれぞれｍおよびｎとしたときの の値が0.1〜１、好ましくは0.2〜0.99であるような範囲
の量で芳香族二核ビスフェノール単位および芳香族多核
ビスフェノール単位が存在する。
し単位(I)および繰返し単位（II）中の芳香族二核ビス
フェノール単位 および芳香族多核ビスフェノール単位 の夫々は後記するように対応する芳香族二核ビスフェノ
ール類または芳香族多核ビスフェノール類に由来するも
のである。そして、本発明の芳香族ポリカーボネート中
に、上記芳香族二核ビスフェノール単位が０ないし90モ
ル％、好ましくは１ないし80モル％、上記芳香族多核ビ
スフェノール単位が10ないし100モル％、好ましくは20
ないし99モル％の範囲の量で存在する。すなわち、上記
した繰返し単位(I)および繰返し単位（II）のモル分率
をそれぞれｍおよびｎとしたときの の値が0.1〜１、好ましくは0.2〜0.99であるような範囲
の量で芳香族二核ビスフェノール単位および芳香族多核
ビスフェノール単位が存在する。
上記の繰返し単位(I)中の芳香族二核ビスフェノール単
位は、次の一般式 で表わされる芳香族二核ビスフェノール類に由来するも
のであり、式中Ｘは直接結合またはメチレン基、エチリ
デン基、プロピリデン基などの炭素原子数が１ないし８
のアリキリデン基、炭素原子、カルボニル基、硫黄原
子、スルフイニル基およびスルホニル基からなる群から
選ばれた少なくとも１種の基を示す。該芳香族二核ビス
フェノール類として具体的には、次の化合物を例示する
ことができる。
位は、次の一般式 で表わされる芳香族二核ビスフェノール類に由来するも
のであり、式中Ｘは直接結合またはメチレン基、エチリ
デン基、プロピリデン基などの炭素原子数が１ないし８
のアリキリデン基、炭素原子、カルボニル基、硫黄原
子、スルフイニル基およびスルホニル基からなる群から
選ばれた少なくとも１種の基を示す。該芳香族二核ビス
フェノール類として具体的には、次の化合物を例示する
ことができる。
4,4′−ジヒドロキシジフエニール、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、 2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、 4,4−シクロヘキシリデンジフエノール、 １−フエニル−1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニル）
エタン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）チオエーテル、 4,4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン。
エタン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）チオエーテル、 4,4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン。
上記の繰返し単位（II）中の芳香族多核ビスフェノール
単位は、次の一般式 で表わされる芳香族多核ビスフェノール類に由来するも
のであり、式中、R1、R2、R3およびR4は低級アルキル基
を示し、R5およびR6は水素原子または低級アルキル基を
示す。この芳香族多核ビスフエノールは、対応するジフ
エニルケトンと対応するフエノールとを縮合させる公知
の方法で製造されるものであつて、具体的には次の化合
物を例示することができる。
単位は、次の一般式 で表わされる芳香族多核ビスフェノール類に由来するも
のであり、式中、R1、R2、R3およびR4は低級アルキル基
を示し、R5およびR6は水素原子または低級アルキル基を
示す。この芳香族多核ビスフエノールは、対応するジフ
エニルケトンと対応するフエノールとを縮合させる公知
の方法で製造されるものであつて、具体的には次の化合
物を例示することができる。
すなわち、本発明の芳香族ポリカーボネートは、前記炭
酸成分単位と前記芳香族ビスフエノール単位が交互に配
列した状態で縮合して炭酸エステル結合の形成によつて
実質上線状に高分子量化したものである。
酸成分単位と前記芳香族ビスフエノール単位が交互に配
列した状態で縮合して炭酸エステル結合の形成によつて
実質上線状に高分子量化したものである。
本発明の芳香族ポリカーボネートの極限粘度(η)（ｏ−
クロロフエノール中で３０℃で測定した値）は0.4ｄ
／ｇ以上、好ましくは0.5ｄ／ｇ以上の範囲にある。
またこの芳香族ポリカーボネートのガラス転移温度は通
常１３０ないし300℃、好ましくは１５０ないし270℃の
範囲である。
クロロフエノール中で３０℃で測定した値）は0.4ｄ
／ｇ以上、好ましくは0.5ｄ／ｇ以上の範囲にある。
またこの芳香族ポリカーボネートのガラス転移温度は通
常１３０ないし300℃、好ましくは１５０ないし270℃の
範囲である。
この芳香族ポリカーボネートはその耐加水分解性は従来
のビスフエノール−Ａから得られるポリカーボネートと
比較して顕著に改善されており成形品を沸騰水中に３日
間浸漬後の極限粘度(η)の保持率（％）で表した耐加水
分解性は、本発明の場合９６％（実施例１）であるのに
対し、ビスフエノールを用いた場合（比較例１）５２％
である。
のビスフエノール−Ａから得られるポリカーボネートと
比較して顕著に改善されており成形品を沸騰水中に３日
間浸漬後の極限粘度(η)の保持率（％）で表した耐加水
分解性は、本発明の場合９６％（実施例１）であるのに
対し、ビスフエノールを用いた場合（比較例１）５２％
である。
本発明の芳香族ポリカーボネートは従来のポリカーボネ
ート製造方法をそのまま使用して製造することができ
る。これらの製造方法としてはつぎのような方法を例示
することができる。
ート製造方法をそのまま使用して製造することができ
る。これらの製造方法としてはつぎのような方法を例示
することができる。
ホスゲン法 芳香族ビスフエノールにアルカリの存在下にホスゲンを
作用させ、フエノールの水酸基をクロロホルミル化し、
さらに脱塩化水素して重合体をうる方法。
作用させ、フエノールの水酸基をクロロホルミル化し、
さらに脱塩化水素して重合体をうる方法。
エステル交換法 芳香族ビスフエノールと炭酸エステルとを反応させ、エ
ステル交換によつてポリカーボネートを得る方法。
ステル交換によつてポリカーボネートを得る方法。
次に本発明の芳香族ポリカーボネートとその製造方法と
を実施例によつて説明する。
を実施例によつて説明する。
実施例 以下に芳香族多核ビスフエノールの種々のものと芳香族
二核ビスフエノールの種々なものの種々の割合で用いる
合成例と物性の説明をする。
二核ビスフエノールの種々なものの種々の割合で用いる
合成例と物性の説明をする。
なお、該ポリカーボネートのガラス転移温度は示差走査
型熱量計で測定することによつて求めた。また、熱変形
温度はJISK6871に記載された方法に準じた方法によつて
測定した。さらに、耐加水分解性は、成形品を沸騰水中
に３日間浸漬した後の極限粘度(η)の初期値に対する保
持率（％）で示した。
型熱量計で測定することによつて求めた。また、熱変形
温度はJISK6871に記載された方法に準じた方法によつて
測定した。さらに、耐加水分解性は、成形品を沸騰水中
に３日間浸漬した後の極限粘度(η)の初期値に対する保
持率（％）で示した。
実施例 １ 炭酸ジフエニル1.0モル、ビス（3,5−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフエニル）ジフエニルメタン0.9モル、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン0.1モル、Sb2O3
0.1ｇを反応器に仕込み、チツソ雰囲気下攪拌しながら
２５０ないし300℃で生成するフエノールを留去しなが
ら常圧で約２時間反応を行なつた後、さらに２時間反応
系を徐々に減圧にするとともに昇温して最終的に圧力を
0.5mmＨｇ、温度を350℃にした。このようにして得られ
たポリカーボネートの極限粘度(η)は0.68ｄ／ｇ、ガ
ラス転移温度は220℃、熱変形温度は203℃、耐加水分解
性は９６％であつた。
ドロキシフエニル）ジフエニルメタン0.9モル、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン0.1モル、Sb2O3
0.1ｇを反応器に仕込み、チツソ雰囲気下攪拌しながら
２５０ないし300℃で生成するフエノールを留去しなが
ら常圧で約２時間反応を行なつた後、さらに２時間反応
系を徐々に減圧にするとともに昇温して最終的に圧力を
0.5mmＨｇ、温度を350℃にした。このようにして得られ
たポリカーボネートの極限粘度(η)は0.68ｄ／ｇ、ガ
ラス転移温度は220℃、熱変形温度は203℃、耐加水分解
性は９６％であつた。
比較例 １ 実施例１において、ビス（3,5−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）ジフエニルメタンを使用せず、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを1.0モル用い
る以外は実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られたポリカーボネートの極限粘度(η)
は0.73ｄ／ｇ、ガラス転移温度は149℃、熱変形温度
は130℃、耐加水分解性は５２％であつた。
キシフエニル）ジフエニルメタンを使用せず、2,2−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを1.0モル用い
る以外は実施例１と同様にして芳香族ポリカーボネート
を製造した。得られたポリカーボネートの極限粘度(η)
は0.73ｄ／ｇ、ガラス転移温度は149℃、熱変形温度
は130℃、耐加水分解性は５２％であつた。
実施例 ２〜１０ 芳香族二核ビスフエノール、アルキル置換芳香族多核ビ
スフエノールをそれぞれ表１記載のとおり使用する以外
は実施例１と同様にしてポリカーボネートを製造した。
得られたポリカーボネートの極限粘度(η)、ガラス転移
温度、熱変形温度および耐加水分解性はそれぞれ表１記
載のとおりであつた。
スフエノールをそれぞれ表１記載のとおり使用する以外
は実施例１と同様にしてポリカーボネートを製造した。
得られたポリカーボネートの極限粘度(η)、ガラス転移
温度、熱変形温度および耐加水分解性はそれぞれ表１記
載のとおりであつた。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 〔式中、Ｘは直接結合または炭素原子数が１ないし８の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れた少なくとも１種を示す〕で表わされる繰返し単位
(I)、および一般式 〔式中、R1、R2、R3およびR4は低級アルキル基を示し、
R5およびR6は水素原子または低級アルキル基を示す〕で
表わされる繰返し単位（II）を有し、これらの繰返し単
位(I)および（II）のモル分率をそれぞれｍおよびｎと
したときの の値が0.1〜１であり、ｏ−クロロフェノール中で30℃
で測定した極限粘度(η)が0.4ｄ／ｇ以上である新規
な芳香族ポリカーボネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26142785A JPH0649751B2 (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 新規なポリカ−ボネ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26142785A JPH0649751B2 (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 新規なポリカ−ボネ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62121724A JPS62121724A (ja) | 1987-06-03 |
| JPH0649751B2 true JPH0649751B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=17361723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26142785A Expired - Lifetime JPH0649751B2 (ja) | 1985-11-22 | 1985-11-22 | 新規なポリカ−ボネ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649751B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63170415A (ja) * | 1987-01-06 | 1988-07-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト系樹脂とその製造法 |
| US5034496A (en) * | 1987-04-15 | 1991-07-23 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| JPH01201338A (ja) * | 1988-02-04 | 1989-08-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族ポリカーボネートフイルム |
-
1985
- 1985-11-22 JP JP26142785A patent/JPH0649751B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62121724A (ja) | 1987-06-03 |
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