JPS6140184A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として支
持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に（式中、Ｒ１は
炭素数１〜３のアルキル基を１〜４個含有する炭素数５
〜６の脂環式炭化水素残基を、Ｒ２は炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数３〜４のアルコキシアルキル基あるい
は炭素数３〜４のアルケニル基を、Ｒ”　、Ｒ’は水素
、ハロゲン、メチル基あるいはトリフルオロメチル基を
、Ｒ”は水素、ハロゲン、メチル基あるいはエチル基を
表わす。）で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発
色剤として支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙であ
る。

殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触による発色反応を応用した感圧記
録紙および感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と共
にその需要が増大している。

一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素（以下発色剤
という）を有機溶剤に溶解した後、数ミクロンに乳化し
て、ゼラーチン等の高分子化合物でマイクロカプセル化
し、このものを支持体上に塗布した上葉紙と、他方電子
受容性物質（以下顕色剤という）を支持体上に塗布した
下葉紙とからなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧、打
圧等を加えることによってマイクロカプセルを破壊し、
カプセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着させ、発色
反応を生じさせて複写像を得る記録方法である。

また感熱記録紙は微細化した発色剤及び顕色剤を両者が
接触しないようバインダー（たとえばポリビニルアルコ
ールのごとき高分子物質）中に担持して、支持体上に設
けたものが最も一般的で、加熱により発色剤または顕色
剤の少なくとも一方が融解し接触、発色反応を生じて画
像を得る記録方法である。

これらの記録紙は現今の情報化時代の発展と共に需要が
増大しているが、黒色像を得る発色剤に関してはいまだ
単一の黒色の発色剤で色相、自己発色性（地肌カブリ）
、堅牢度、コスト等すべての点に満足できるものは見出
されていないのが現状である。さらに最近は感熱記録紙
を使用するファクシミリにおいて高速化の要望が高まり
つつあり、高速で高濃度な黒色画像かえられる発色剤に
対する期待は大きい。

本発明で使用する前記一般式（１）で示したフルオラン
誘導体はそれ自体は色のない白色結晶であるが、電子受
容性物質と緊密に接触させると濃黒色に発色し、耐光性
、耐水性に極めて優れ、また地肌カブリ性も優れた発色
剤であって、特に高速ファクシミリに対して適性をもっ
た有用な色素であることが見出された。

本発明の一般式（，１）で示される化合物はたとえば次
のようにして合成される。一般式（ＩＩ）Ｃ式中、Ｒ１
、ＲＧは前記の意味を有する。）で示される化合物と、
一般式（ｎｕ） （式中　Ｒ３、Ｒ４、ＲＧは前記の意味を有し。

Ｒは水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基を表わす。

）で示されるフェノール誘導体を脱水縮合剤例えば硫酸
を用いて縮合させ、次いで必要に応じては苛性アルカリ
水溶液と加熱処理あるいはエチレングリコールと加熱処
理した後、有機溶媒による精製を行なうことにより白色
の結晶として得られる。

このようにして得られた発色剤を一種または二種以上用
いて、または他の発色剤と併用して、感熱または感圧記
録紙を常法により製造することができる。この際一般に
使用される顕色剤としてはビスフェノールＡ、シクロヘ
キシリデンビスフェノールなどのビスフェノール類、フ
ェニルフェノール、アルキルフェノール類、パラオキシ
安息香酸ベンジルエステルなどのオキシ安息香酸のニス
、チル類、フェノール、アルキルフェノールのホルマリ
ンノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄縮合
物、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウム
塩、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホ
ン酸およびその金属塩などが挙げられる。

また記録紙の製造に通常使用されている糊料、晃安定剤
や滑剤の他に、感熱紙においては融剤（感度向上剤）、
感圧紙においてはカプセル用材料、カプセル用溶剤（水
に不溶の高沸点有機溶剤）が使用されることは一般によ
く知られていることである。

本発明方法において使用する一般式（１）で表わされる
フルオラン誘導体は、文献に記載のない新規な化合物で
あり、前記顕色剤と組み合わせて製造される感圧あるい
は感熱記録紙は、保存安定性、発色性、耐光性、耐水性
において特に優れている。

すなわち、本発色剤を使用した記録紙を、公知の黒色発
色性化合物である２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ジエチルアミノ）フルオラン、２−アニリツー３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオランを使用したものと比較した場合、感圧紙にお
いてはカプセル塗布紙の光による変色が少なく、また発
色像の耐光性、耐湿性が優れており、感熱紙においては
地肌及び発色画像の光、熱、湿度に対する安定性が優れ
ている上に、高速ファクシミリに適性を有する。

次に本発明において使用される一般式（１）のフルオラ
ン化合物の一部の例を表で示す。なお色相（１）は活性
白土により５色相（２）はビスフェノールＡにより発色
した際の色を示した。

次に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−３’、ｓ’　、
５’　−トリメチルシクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
）フルオラン５部、１０％ヒドロキシエチルセルロース
水溶液５部、水１５部をガラスピーズによる分散化を行
ない粒度２〜３μの分散液とするｃＡ液とする）。ビス
フェノールＡ１０部、１０％ヒドロキシエチルセルロー
ス水溶液１０部、水３０部をガラスピーズによる分散化
を行ない粒度２〜３μの分散液とする。（Ｂ液とする）
。また、粉末炭酸カルシウム２０部、５％メチルセルロ
ース２０部、水６０部の分散液を作製する（Ｃ液とする
）。Ａ液１０部、Ｂ液２ｏ部、Ｃ液３０部を混合し、さ
らにイソブチレン・マレイン酸共重合体塩の２０％水溶
液１ｏ部を加えて撹拌して混合する。５０ｇ／ｎｌ上質
紙に、乾燥後の付着量が５ｇ／ｉとなるよう混合液をワ
イヤーバーにより塗布し、６０℃の温風で１分間乾燥し
た。

かくして得られた感熱記録シートを熱傾斜試験機にて圧
力２ｋｇ、接触時間１秒で１５０℃で印字すると、濃黒
色の画像かえられた。また高速ファクシミリのプリンタ
ーに使用した場合１発色の感度は優れていた。発色でえ
られた黒色画像部及び未発色の地肌部の耐光性、耐水性
、耐可塑剤性はいずれも極めて優れていた。

また顕色剤としてビスフェノールＡの代りに、バラヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルを使用しても類似の結
果を得た。

実施例２ ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−３’、５’　　
５’　−トリメチルシクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ
）フルオラン５部をイソプロピルナフタレン１００部に
溶解し、ゼラチン２５部、アラビアゴム２５部、水３５
０部の５０℃の溶液に加えて乳化させた。これに温水１
０００部を加え５０℃で３０分撹拌後、１０％苛性ソー
ダ溶液１部を加えて５０℃で３０分撹拌する。希酢酸水
溶液を徐々に加えて溶液のｐＨを４．５にｍｍｔ、、、
５０℃で１時間撹拌後、５℃に冷却し、３０分撹拌する
。

５％グルタルアルデヒド水溶液４０部を徐々に加えてカ
プセルを硬化した後、希苛性ソーダ溶液を用いてＰＨを
６に調整し、室温で数時間撹拌する。

次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末３０部、酸
化澱粉の１０％水溶液１００部を混合し、４５ｇ／ｒｒ
ｒの原紙に乾燥後の付着量が５　ｇ　／　ｒｒｆに塗布
して乾燥し、感圧記録紙の上葉紙を得た。

この上葉紙を顕色剤が塗布されている下葉紙と塗布面を
合わせて重ね、筆圧あるいはタイプライタ−の印字の圧
力を加えると黒色に発色した。すなわち、表面にフェノ
ール・アルキルフェノールのホルマリンノボラック樹脂
が塗布されている下葉紙、酸処理された活性白土と３．
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩が
塗布されている下葉紙のいずれの場合も黒色の鮮明な文
字が現われた。

上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かであり、発
色文字は長時間光に耐え、耐水性、耐可塑剤性も優れて
いた。

また発色剤として２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−３’　、５’　、５’　−トリメチルシクロへキシル
−Ｎ−エチルアミノ）フルオランを使用しても同様の結
果をえた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基を１〜４個
   含有する炭素数５〜６の脂環式炭化水素残基を、Ｒ＾２
   は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜４のアルコキ
   シアルキル基あるいは炭素数３〜４のアルケニル基を、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素、ハロゲン、メチル基あるいはト
   リフルオロメチル基を、Ｒ＾５は水素、ハロゲン、メチ
   ル基あるいはエチル基を表わす。）で示されるフルオラ
   ン誘導体を電子供与性発色剤として支持体に有する感圧
   あるいは感熱記録紙。