JPS6140095B2 - - Google Patents

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JPS6140095B2
JPS6140095B2 JP56067831A JP6783181A JPS6140095B2 JP S6140095 B2 JPS6140095 B2 JP S6140095B2 JP 56067831 A JP56067831 A JP 56067831A JP 6783181 A JP6783181 A JP 6783181A JP S6140095 B2 JPS6140095 B2 JP S6140095B2
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JP
Japan
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solution
cellulose
cellulose triacetate
alkaline earth
support
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JP56067831A
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English (en)
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JPS57182737A (en
Inventor
Masao Yabe
Kyoichi Naruo
Kazuhiro Ono
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to DE19823216635 priority patent/DE3216635A1/de
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Priority to US06/375,631 priority patent/US4499043A/en
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Publication of JPS6140095B2 publication Critical patent/JPS6140095B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/795Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08Cellulose derivatives
    • C08J2301/10Esters of organic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、セルロースエステル支持体の製造方
法に関するものであり、特にセルロースエステル
中の金属含有量を低減させ、小さな粘度のセルロ
ースエステルの有機溶剤溶液を得、該溶液からセ
ルロースエステル支持体を製造する方法に関する
ものである。 従来、写真感光材料に用いられるセルロースエ
ステル支持体としてはセルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネートなどが挙げられる。このう
ち、寸度安定性、透明性、光沢が優れている事か
ら、セルローストリアセテートが多用されてい
る。 セルローストリアセテートフイルムの溶液法に
よる製造方法としては、通常結合酢酸量56%以上
のセルロースアセテートを低級炭化水素塩化物
(例えばメチレンクロライド)と低級脂肪族アル
コール(例えば、メタノール、エタノール、n−
プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル)との混合溶剤に溶解し、適宜な可塑剤、場合
によつては染料を添加し、ロ過、脱泡、粘度(濃
度)温度調整等の精製工程を経て製膜機に供給
し、次いで、該精製溶液を適当な成型装置により
移動する支持体上に皮膜状に押し出し、(一般
に、流延操作と称され、又、移動支持体としては
回転する円筒面、又は無端帯の表面が用いられ
る。)支持体がほぼ一回転する間に前記の溶液皮
膜から溶剤を蒸発させ、生成した凝固皮膜を支持
体面から剥ぎ取り、次いで適当な乾操装置により
剥離皮膜から残余の溶剤を蒸発させる過程が採ら
れる。 従つて、セルローストリアセテートフイルムを
製造する方法においては、セルローストリアセテ
ート原料が容易に均一な溶液となり、該セルロー
ストリアセテート溶液に添加される可塑剤、染料
が容易に均一に混合し、該溶液が容易にロ過、脱
泡され、該溶液が容易に成型装置から移動する支
持体上に押し出され、該溶液皮膜から容易に溶剤
が蒸発する事が工業的に大いに有益である。 前述のような製造上の有益性を達成する方法と
して、セルローストリアセテート溶液の粘度を小
さくする事が挙げられる。 一般に、セルローストリアセテート溶液の粘度
は、セルローストリアセテート原料の重合度を小
さくする、そして/または該溶液の濃度を小さく
する事により小さくする事ができる。 しかくながら、セルローストリアセテート原料
の重合度を低下させる事は前述のような製造方法
で作成したフイルムの機械的強度が重合度を低下
させるに伴ない劣化するため、好ましくない。 また、セルローストリアセテート溶液の濃度を
低下させる事は、前述した製造工程中の流延操作
後に溶剤を蒸発させる過程において高い乾操温度
そして/または長い乾操長を必要とするため、製
造工程上はなはだ不都合である。 従つて、通常は大きな粘度のセルローストリア
セテート溶液を使用しているのが現状であるが、
そのため現状の製造工程においては、 (1) セルローストリアセテート溶液を調整する際
セルローストリアセテート溶液の撹拌効率が悪
く、均一な溶液とするのに長時間を必要とす
る。 (2) 該溶液に可塑剤、染料を添加した際均一に混
合するのに長時間かかる。 (3) 該溶液を輪送する配管での抵抗が大きいた
め、配管を太くしなければならない。 そのため広い空間が必要となり設備的にはな
はだ不都合を生じる。また、輪送する際に大き
な出力の送液ポンプを使用するため、コストの
面からも不利である。 (4) 該溶液より異物(未溶解セルローストリアセ
テート、ゴミ等)をロ過する際ロ圧を上げなけ
ればならないので丈夫な耐圧設備と大出力の送
液ポンプを使用しなければならない。従つて、
設備的にも、コストの面からも不利である。ま
た、安全面においてもロ圧を上げると該溶液が
噴き出す危険性があり不都合である。 (5) 該溶液中に存在する気泡を抜く際、該溶液温
度を上げるそして/または圧力をかけるので前
述(4)と同様な不都合を生じる。また、該溶液を
放置して脱泡する際には長時間かかる。 (6) 該溶液を成型装置から移動する支持体上に押
し出す際、押し出す速度を増すと成型装置にお
いて該溶液の流れが乱れ該流延された溶液がレ
ベリングしにくく最終的なフイルムは実用に供
する事ができない。特に写真感光材料用支持体
として不適なものしか得られない。従つて押し
出す速度を該溶液の乱れがなくなるまで下降さ
せねばならないため、工業的にははなはだ不利
益をもたらす。 本発明の目的は、第一に、セルローストリアセ
テート原料の重合度及び該溶液の濃度を低下せず
に、小さな粘度の溶液を実現するセルローストリ
アセテート原料を用いたセルローストリアセテー
ト支持体の製造方法を提供する事にある。 第二に、高速でも成形できる溶液を実現するセ
ルローストリアセテート原料を用いたセルロース
トリアセテート支持体の製造方法を提供する事に
ある。 第三に、機械的強度のすぐれた支持体を実現す
るセルローストリアセテート原料を用いたセルロ
ーストリアセテート支持体の製造方法を提供する
事にある。第四に表面の均一性の高いセルロース
トリアセテート支持体の製造方法を提供すること
にある。 第五に、写真性に何ら影響しないセルロースト
リアセテート原料を用いたセルローストリアセテ
ート支持体の製造方法を提供する事にある。 本発明者らは、鋭意研究の結果、セルロースエ
ステル中のアルカリ土類金属含有量がセルロース
エステルの溶液粘度に重要な作用を与える事を発
見した。 本発明は、セルロースエステル中のアルカリ土
類金属含有量が30ppm以下である該セルロース
エステルの有機溶剤溶液から支持体を作成する事
を特徴とする写真感光材料用セルロースエステル
支持体の製造方法に関するものである。本発明は
特に写真感光材料用支持体に適用した場合きわめ
て有用である。 一般に、酢酸法のようなセルローストリアセテ
ート製造方法により製造されたセルローストリア
セテート中には約50〜100ppmのアルカリ土類金
属が含有されている。ここに酢酸法とはセルロー
スに無水酢酸と硫酸を添加することによりセルロ
ースをアセチル化するのであるが、しかる後に用
いた硫酸を中和する為に酢酸カルシウム、又は酢
酸マグネシウム等を用いる。その為、酢酸法によ
るセルロースアセテート中にはカルシウム、又は
マグネシウムの如きアルカリ土類金属が含有され
ることになる。このアルカリ土類金属含有量を
30ppm以下にした所驚くべき事に該セルロース
トリアセテート溶液の粘度は著しく低下した。該
溶液の粘度は、アルカリ土類金属含有量が
30ppm以下の範囲では含有量低下に伴ない低下
した。 本発明にかかるセルロースエステルとしては、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートプロピオネート
等が好ましく使用されるが、特に好ましくは重合
度250〜400、結合酢酸量54〜62%のセルロースア
セテートが好ましい。 可塑剤としては、トリフエニルホスフエート、
ビフエニルジフエニルホスフエート、ジメトキシ
エチルフタレート、エチルフタリルエチレングリ
コール等があるが、本発明の技術にはこれらはい
ずれのものであつても効果は減じない。 添加量は、セルロースエステルに対し、5〜20
重量%が好ましく用いられる。 溶剤としては、メチレンクロライドのような低
級脂肪族炭化水素塩化物、メタノール、エタノー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、n−ブタノールのような低級脂肪族アル
コールが好ましく用いられる。また、低級脂肪族
アルコールは、メタノール、エタノール単独のほ
か、メタノール、n−ブタノール、エタノール、
n−ブタノール等の組合せも好ましく用いられ
る。溶剤比率としては、メチレンクロライド80〜
100重量%、低級脂肪族アルコール0〜20重量%
が好ましく用いられる。 該セルロースエステルの濃度は、10〜50重量%
が好ましく用いられる。 該セルロースエステル溶液には、必要に応じア
ルカリ土類金属を含まない染料、前述の溶剤に溶
解するポリマー等を添加する事ができる。 <アルカリ土類金属除去方法> アルカリ土類金属を含有するセルローストリア
セテートからアルカリ土類金属を除去し30ppm
以下にする方法の1例は次の通りである。 セルローストリアセテート10gを氷酢酸1000g
に溶解させる。次いで該酢酸溶液を撹拌しながら
1000gの水を加え、セルローストリアセテートを
沈澱させる。沈澱したセルローストリアセテート
をロ過により取り出し、110℃で一昼夜乾操させ
る。 <実施例 1> 下記内容のセルロースアセテートに可塑剤とし
てトリフエニルホスフエート/ビフエニルジフエ
ニルホスフエート=3/1(重量比)混合物をセル
ロースアセテートに対し10重量%添加し、メチレ
ンクロライド/メタノール=9/1(重量比)の混
合溶剤で20重量%の濃度のセルロースアセテート
溶液を作成し、その粘度を20℃で落球法により測
定した。 〔落球法;鋼球:5/6inch、比重7.78ガラス
筒:内径1.00inch、落下距離:10.0inch〕
【表】 試料B,C,Dは試料Aを前述記載の如くアル
カリ土類金属除去処理した。 試料F,G,Hは試料Eを前述記載の如くアル
カリ土類金属除去処理した。 試料A,Bを比較してみるとアルカリ土類金属
が、87ppmから35ppmに減少しているにもかか
わらず粘度は1300ポイズから1230ポイズと粘度の
差は少ない。ところが試料Cの如くアルカリ土類
金属を30ppmにすると驚くべき事に粘度は試料
Aの約半分になつた。 また、試料E,Fを比較してみると、アルカリ
土類金属が50ppmから35ppmに減少しても粘度
は620ポイズから600ポイズとあまり減少していな
い。ところが試料Gの如くアルカリ土類金属を
30ppmにすると驚くべき事に粘度は試料Aの約
半分になつた。 また、試料Dは重合度が300であるにもかかわ
らず、試料Eの重合度250の粘度と同じ値を示し
た。 試料D,Eを流延した所、ドープ流の乱れる速
度は、重合度がDの方がEより50高いにも拘ず、
50m/minと同一であつた。 しかし、流延により得られたフイルムの機械的
強度は、次に示すように試料Eの方がDより劣つ
ていた。
【表】 Kg〓mm2
尚、本発明に供されるセルロースアセテートフ
イルムに下塗を施こし、カラー用写真乳剤を塗布
した所、写真性には何ら影響を与えなかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 セルロースエステル中のアルカリ土類金属含
    有量が30ppm以下である該セルロースエステル
    の有機溶剤溶液から支持体を作成する事を特徴と
    するセルロースエステル支持体の製造方法。
JP56067831A 1981-05-06 1981-05-06 Manufacture of cellulose ester base for use in photographic material Granted JPS57182737A (en)

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DE19823216635 DE3216635A1 (de) 1981-05-06 1982-05-04 Verfahren zur herstellung eines celluloseestertraegers
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US06/375,631 US4499043A (en) 1981-05-06 1982-05-06 Process for producing a cellulose ester support

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