JPS58127737A - 写真感光材料用セルロ−スエステルフイルムの製造方法 - Google Patents
写真感光材料用セルロ−スエステルフイルムの製造方法Info
- Publication number
- JPS58127737A JPS58127737A JP983382A JP983382A JPS58127737A JP S58127737 A JPS58127737 A JP S58127737A JP 983382 A JP983382 A JP 983382A JP 983382 A JP983382 A JP 983382A JP S58127737 A JPS58127737 A JP S58127737A
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- Japan
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- solvent
- film
- cellulose ester
- solution
- cellulose
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明に、写真感光材料用セルロースエステル支持体の
製造方法に関するものであシ、％にセルロースエステル
を非膨潤性溶剤に浸漬し、次いで該溶剤から分離したセ
ルロースエステルを有機溶剤に溶解し、この得られた小
さな粘度の溶液からフィルムを作成する事を特徴とする
写真感光材料用セルロースエステルフィルムの製造方法
ニ関するものである。
製造方法に関するものであシ、％にセルロースエステル
を非膨潤性溶剤に浸漬し、次いで該溶剤から分離したセ
ルロースエステルを有機溶剤に溶解し、この得られた小
さな粘度の溶液からフィルムを作成する事を特徴とする
写真感光材料用セルロースエステルフィルムの製造方法
ニ関するものである。
従来、写真感光材料に用いられるセルロースエステル支
持体としでに、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
トなどが挙げられる このうち、寸度安定性、透明性、
光沢が優れている事から、セルローストリアセテートが
多用さ汎ている。
持体としでに、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
トなどが挙げられる このうち、寸度安定性、透明性、
光沢が優れている事から、セルローストリアセテートが
多用さ汎ている。
セルローストリアセテートフィルムの溶ｉ法１’（よる
製造方法としでに、通常結合酢酸量！６優以上のセルロ
ースアセテートを低級炭化水素塩化物（例工ばメチレン
クロライド）と低級脂肪族アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−１０／ｅノール、インプロパツー
ル、ｎ−ブタ／−ｋ）との混合溶剤に溶解し、適宜な可
塑剤、場合によってけ染料を添加し、沖過、脱泡、粘度
（濃度）温度調整等の精製工程を経て製膜機π供給し、
次いで、該精製溶液を適当な成型装置に工り移動する支
持体上に皮膜状に押し出し、（一般に、流延操作と称さ
れ、又、移動支持体と［２てに回転する円筒面、又に無
端帯の表面が用いられる。）支持体がほぼ一回転する間
に前記の溶液皮膜から溶剤を蒸発させ、生成した凝固皮
膜を支持体面から剥ぎ取シ、次いで適当な乾燥装置によ
り剥離皮膜から残余の溶剤を蒸発させる過程が採られる
。
製造方法としでに、通常結合酢酸量！６優以上のセルロ
ースアセテートを低級炭化水素塩化物（例工ばメチレン
クロライド）と低級脂肪族アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−１０／ｅノール、インプロパツー
ル、ｎ−ブタ／−ｋ）との混合溶剤に溶解し、適宜な可
塑剤、場合によってけ染料を添加し、沖過、脱泡、粘度
（濃度）温度調整等の精製工程を経て製膜機π供給し、
次いで、該精製溶液を適当な成型装置に工り移動する支
持体上に皮膜状に押し出し、（一般に、流延操作と称さ
れ、又、移動支持体と［２てに回転する円筒面、又に無
端帯の表面が用いられる。）支持体がほぼ一回転する間
に前記の溶液皮膜から溶剤を蒸発させ、生成した凝固皮
膜を支持体面から剥ぎ取シ、次いで適当な乾燥装置によ
り剥離皮膜から残余の溶剤を蒸発させる過程が採られる
。
従って、セルローストリアセテートフィルムを製造する
方法においてに、セルローストリアセテート原料が容易
に均一な溶液となり°、該セルローストリアセテート溶
液に添加される可塑剤、染料が容易に均一に混合し、該
溶液が容易Ｖｃｆｉ過、脱泡され、該溶液が容易に成型
装置から移動する支持体上に押し出され、該溶液皮膜か
ら容易に溶剤が蒸発する事が工業的に大いに有益である
。
方法においてに、セルローストリアセテート原料が容易
に均一な溶液となり°、該セルローストリアセテート溶
液に添加される可塑剤、染料が容易に均一に混合し、該
溶液が容易Ｖｃｆｉ過、脱泡され、該溶液が容易に成型
装置から移動する支持体上に押し出され、該溶液皮膜か
ら容易に溶剤が蒸発する事が工業的に大いに有益である
。
前述のような製造上の有益性を達成する方法として、セ
ルローストリアセテート溶液の粘度を小さくする事が挙
げられる。
ルローストリアセテート溶液の粘度を小さくする事が挙
げられる。
一般に、セルロースエステル溶液の粘度ニ、セルロース
エステルの重合度を小さくする、そして／または該溶液
のセルロースエステル濃度ヲ小さくする事にＸ、り、小
さくする事ができ小。
エステルの重合度を小さくする、そして／または該溶液
のセルロースエステル濃度ヲ小さくする事にＸ、り、小
さくする事ができ小。
しかしながら、写真フィルムベースに多用されているセ
ルローストリアセテートの場合、前述のような製造方法
で作成したフィルムベースの機械的強度が低くなるため
フィルムベースとしての機能を果たさず好ましくない。
ルローストリアセテートの場合、前述のような製造方法
で作成したフィルムベースの機械的強度が低くなるため
フィルムベースとしての機能を果たさず好ましくない。
Ｉｔｓセルローストリアセテート溶液の濃度を低下させ
る事に、前述し友製造工程中の流延操作後に溶剤を蒸発
させる過程において高い乾燥温度あるいに長い乾燥長を
必要とするため、製造装置の規模あるいけ製造コストの
点からりな汀だ不都合である。
る事に、前述し友製造工程中の流延操作後に溶剤を蒸発
させる過程において高い乾燥温度あるいに長い乾燥長を
必要とするため、製造装置の規模あるいけ製造コストの
点からりな汀だ不都合である。
従って、通常に大きな粘度のセルローストリアセテート
溶液を使用しでいるのが現状であるが、そのため現状の
製造工程においては、 （１）セルローストリアセテート溶液を調整する際、セ
ルローストリアセテート溶液の攪拌効率が悪く均一な溶
液とするのに長時間を必要とする。
溶液を使用しでいるのが現状であるが、そのため現状の
製造工程においては、 （１）セルローストリアセテート溶液を調整する際、セ
ルローストリアセテート溶液の攪拌効率が悪く均一な溶
液とするのに長時間を必要とする。
（２）該溶液に可塑剤、染料を添加した際、均一に混合
するのに長時間かかる。
するのに長時間かかる。
（３）該溶液を輸送する配管中での抵抗が大きいため、
配管を太くしなければならない。その九め広い空間が必
要となｐ設備的ｖｇ；ｒなけだ不都合を生じる。また、
輸送する際に大きな出力の送液ポンプを使用するため、
製造コストの面からも不利である。
配管を太くしなければならない。その九め広い空間が必
要となｐ設備的ｖｇ；ｒなけだ不都合を生じる。また、
輸送する際に大きな出力の送液ポンプを使用するため、
製造コストの面からも不利である。
（４）該溶液よυ異物（未溶解セルローストリアセテー
ト、ゴミ等）を濾過する際、炉圧を上げなければならな
いので丈夫な耐圧設備と大出力の送液ポンプを使用しな
ければならない。
ト、ゴミ等）を濾過する際、炉圧を上げなければならな
いので丈夫な耐圧設備と大出力の送液ポンプを使用しな
ければならない。
従って、設備的にも、製造コストの面からも不利である
。また、安全面においても炉圧を上げると該溶液が噴き
出す危険性があシネ都合である。
。また、安全面においても炉圧を上げると該溶液が噴き
出す危険性があシネ都合である。
（５）該溶液中に存在する気泡を抜く際、該溶液温度を
上げる、そして／まｗｂ正圧力かけるので前述（４）と
同様な不都合を生じる。また、該溶液を放置して脱泡す
る際ｖｃは長時間かかる。
上げる、そして／まｗｂ正圧力かけるので前述（４）と
同様な不都合を生じる。また、該溶液を放置して脱泡す
る際ｖｃは長時間かかる。
（６）該溶液を成型装置から移動する支持体上に押し出
す際、押し出す速度？増すと成型装置において該溶液の
流れが乱れ該流延された溶液がレベリングしにぐぐ最終
的なフィルムは− ター 実用ｆ（供する事ができない。従って押し出す速度を該
溶液の乱れがなくなるまで下降させねばならないため、
工業的Ｖｃｉなげだ不利益をもたらす。
す際、押し出す速度？増すと成型装置において該溶液の
流れが乱れ該流延された溶液がレベリングしにぐぐ最終
的なフィルムは− ター 実用ｆ（供する事ができない。従って押し出す速度を該
溶液の乱れがなくなるまで下降させねばならないため、
工業的Ｖｃｉなげだ不利益をもたらす。
本発明の目的に、第一に、セルローストリアセテート原
料の重合度及び該溶液の濃度を低下せずに、小さな粘度
の溶液を実現す小セルローストリアセテートを提供する
事にある。
料の重合度及び該溶液の濃度を低下せずに、小さな粘度
の溶液を実現す小セルローストリアセテートを提供する
事にある。
第二に、高速でも成形できる溶液を実現するセルロース
トリアセチ−トラ用いたセルローストリアセテート支持
体の製造方法を提供する事にある。
トリアセチ−トラ用いたセルローストリアセテート支持
体の製造方法を提供する事にある。
第三に、機械的強度のすぐれた支持体を実現するセルロ
ーストリアセテートを用いたセルローストリアセテート
支持体の製造方法を提供する事にある。
ーストリアセテートを用いたセルローストリアセテート
支持体の製造方法を提供する事にある。
第四に、写真性に何ら影響しないセルローストリアセテ
ートを用いたセルローストリアセテート支持体の製造方
法を提供する事にある。
ートを用いたセルローストリアセテート支持体の製造方
法を提供する事にある。
本発明者らに、鋭意研究の結果、セルロースエステルを
非膨潤性溶剤に浸漬し、該溶液から分離６− したセルロースエステルを有機溶剤に溶解すると該溶液
の粘度に著しぐ低下する事を発見した。
非膨潤性溶剤に浸漬し、該溶液から分離６− したセルロースエステルを有機溶剤に溶解すると該溶液
の粘度に著しぐ低下する事を発見した。
本発明に前述の如く粘度の低下したセルロースエステル
の有機溶剤溶液からフィルムを作成する事を特徴とする
写真感光材料用セルロースエステルフィルムの製造方法
に関するものである。
の有機溶剤溶液からフィルムを作成する事を特徴とする
写真感光材料用セルロースエステルフィルムの製造方法
に関するものである。
ｆｆＫセルローストリアセテートに対しでに、溶剤ハセ
ルローストリアセテートの溶液を調製するために用いら
れており、本発明のような使い方をする事はなかった。
ルローストリアセテートの溶液を調製するために用いら
れており、本発明のような使い方をする事はなかった。
しかしながら、セルローストリアセテートをその非膨潤
性溶剤に浸漬し、次いで該溶剤から分離され几セルロー
ストリアセテートσ、このような処理をしないセルロー
ストリアセテートと比較すると、セルローストリアセテ
ートの重合度は同じであるにもかかわらずその粘度は著
しく低下し几。
性溶剤に浸漬し、次いで該溶剤から分離され几セルロー
ストリアセテートσ、このような処理をしないセルロー
ストリアセテートと比較すると、セルローストリアセテ
ートの重合度は同じであるにもかかわらずその粘度は著
しく低下し几。
ここで非膨潤性溶剤とけ、セルローストリアセテートを
膨潤も溶解もしない溶剤を示す。
膨潤も溶解もしない溶剤を示す。
非膨潤性溶剤としては、芳香原炭イヒ水素、脂肪族炭化
水素、エーテル類、ケトン類、エステル類、アルコール
類等が挙げられるが、このうち、ベンゼン、トルエン、
キシレン、シュ６ルエーテル、テトラヒドロフラン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロハノール
、ｎ−ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロンル
ブ等が好ましく用いられる。
水素、エーテル類、ケトン類、エステル類、アルコール
類等が挙げられるが、このうち、ベンゼン、トルエン、
キシレン、シュ６ルエーテル、テトラヒドロフラン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロハノール
、ｎ−ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロンル
ブ等が好ましく用いられる。
浸漬処理に、上記溶剤の一種又は二種以上の混合溶剤１
００部に対し、セルローストリアセテートｙ２ｔｏ部以
下添加し、２≠時間以上攪拌する事により行なわれる。
００部に対し、セルローストリアセテートｙ２ｔｏ部以
下添加し、２≠時間以上攪拌する事により行なわれる。
次いで、抽出溶剤を取り除き残つ几セルローストリアセ
テートを乾燥させセルローストリアセテート溶液と丁小
。
テートを乾燥させセルローストリアセテート溶液と丁小
。
セルローストリアセテートを膨潤又に溶解させる溶剤を
用いた場合ＶＣはこのような浸漬処理にできなかった。
用いた場合ＶＣはこのような浸漬処理にできなかった。
本発明に適用する事が可能な用いられるセルロースエス
テルとしては、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートフチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト等が好ましく使用きれるが、％π好ましくに重合度コ
タＯ−≠００．結合酢酸量！ψ〜に目のセルロースアセ
テートが好ましい。
テルとしては、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートフチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト等が好ましく使用きれるが、％π好ましくに重合度コ
タＯ−≠００．結合酢酸量！ψ〜に目のセルロースアセ
テートが好ましい。
可塑剤としてに、トリフェニルホスフェート、ビフェニ
ルジフェニルホスフェート、ジメトキシエチルフタレー
ト、エチルフタリルエチレングリコール等があるが、本
発明の技術ＶＣにこれらにいずれのものであっても効果
に減じない。
ルジフェニルホスフェート、ジメトキシエチルフタレー
ト、エチルフタリルエチレングリコール等があるが、本
発明の技術ＶＣにこれらにいずれのものであっても効果
に減じない。
溶剤としてに、メ千し／クロライドのような低級脂肪族
炭化水素塩化物、又はメタノール、エタ゛１ノール、ｎ
−ｉロピルアルコール、インプロピルアルコール、ｎ−
ブタノールのような低級脂肪族アルコールと前記低級脂
肪族炭化水素塩什物との混合溶剤が好ましく用いられ為
。
炭化水素塩化物、又はメタノール、エタ゛１ノール、ｎ
−ｉロピルアルコール、インプロピルアルコール、ｎ−
ブタノールのような低級脂肪族アルコールと前記低級脂
肪族炭化水素塩什物との混合溶剤が好ましく用いられ為
。
混合溶剤の比率としてに、メチレンクロライド？Ｏ〜ｉ
ｏｏ重置部、低級脂肪族アルコールＯ〜２０重量部が好
ましく用いらｎる。
ｏｏ重置部、低級脂肪族アルコールＯ〜２０重量部が好
ましく用いらｎる。
該セルロースエステルのＭａｒｓ、／ ０−、−１０期
量置部好ましく用いられる。
量置部好ましく用いられる。
９−
該セルロースエステル溶液ＶＣは、必要に応じアルカリ
土類金属を含まない染料、前述の溶剤に溶解するポリマ
ー等を添加する事ができる。
土類金属を含まない染料、前述の溶剤に溶解するポリマ
ー等を添加する事ができる。
実施例１゜
前述した浸漬処理方法を用い下記の溶剤で処理したセル
ロースアセテ−）４可塑剤としてトリフェニルホスフェ
ート／ビフェニルジフェニルホスフェート＝３／／（重
量比）混合物をセルロースアセテ−） ＶＣ対し１０重
重量部加し、メチレンクロライド／メタノール＝９／／
（重量比）の混合溶剤で２０重量置部濃度のセルロー
スアセテート溶液を作成し、その粘度を２ｏ０Ｃで落球
法によシ測定した。
ロースアセテ−）４可塑剤としてトリフェニルホスフェ
ート／ビフェニルジフェニルホスフェート＝３／／（重
量比）混合物をセルロースアセテ−） ＶＣ対し１０重
重量部加し、メチレンクロライド／メタノール＝９／／
（重量比）の混合溶剤で２０重量置部濃度のセルロー
スアセテート溶液を作成し、その粘度を２ｏ０Ｃで落球
法によシ測定した。
〔落球法；鋼球：タ／／６ｉｎｃｈ、比重７．７ｒガラ
ス筒：内径／ 、００１ｎｃｈ、落下距離：／ ０．０
１ｎｃｈ 〕 試料ＡとＢを比較してみると、ベンゼン処理により粘度
ＩＱ／３００ボイズから１０００ポイズに減少した。ま
た、試料ＣとＤの如く、溶剤をジエチル、ジエチルエー
テルにしても、また、ベンゼン／ジエチルエーテル＝／
／／混合溶剤にしても同程度の粘度減少効果を示した。
ス筒：内径／ 、００１ｎｃｈ、落下距離：／ ０．０
１ｎｃｈ 〕 試料ＡとＢを比較してみると、ベンゼン処理により粘度
ＩＱ／３００ボイズから１０００ポイズに減少した。ま
た、試料ＣとＤの如く、溶剤をジエチル、ジエチルエー
テルにしても、また、ベンゼン／ジエチルエーテル＝／
／／混合溶剤にしても同程度の粘度減少効果を示した。
また、試料ＥとＦｌ比較してみると、酢酸ブチル処理π
より粘度ｇｉｏｏｏボイズからｒ、２０ボイズに減少し
た。捷り、非膨潤性溶剤としてメチルエチルケトン及Ｕ
、酢酸ブチル／メ千ルエチルケトンニ／／／混合溶剤を
用いた場合も同程度の粘度減少効果を示した。
より粘度ｇｉｏｏｏボイズからｒ、２０ボイズに減少し
た。捷り、非膨潤性溶剤としてメチルエチルケトン及Ｕ
、酢酸ブチル／メ千ルエチルケトンニ／／／混合溶剤を
用いた場合も同程度の粘度減少効果を示した。
尚、前述した他の溶剤で処理しても同程度の粘度減少効
果が認められた。
果が認められた。
また、試料Ｂ、ＣＳＤに重合度３００であるにもかかわ
らず、試料Ｅの重合度２６タの粘度と同じ値を示した。
らず、試料Ｅの重合度２６タの粘度と同じ値を示した。
試料Ｂ及びＦＪを流延した所、ドープ流の乱ｎる速度に
Ｂの方がＥｘｐ重合度が３夕高いにも拘ず、１１０ ｍ
７ｍ ｉ ｎと同一であった。
Ｂの方がＥｘｐ重合度が３夕高いにも拘ず、１１０ ｍ
７ｍ ｉ ｎと同一であった。
しかし、流延によυ得られたフィルムの機械的強度は、
次に示すように試料Ｂの方がＥよりすぐれていた。
次に示すように試料Ｂの方がＥよりすぐれていた。
引裂強度 耐折強度 破断応力 破断伸び（ｌｉ／１
０ｏμ）（回７ｙｏｏμ） （Ｋｆ／ｌｔｍ２）
Ｃ係）試料Ｂ Ｉｇ（ｎ＝７） Ｉｒ３回 ｌ／、
りに９／ｒｗｍ２４１ ｏ ４Ｅ ３７ｇ（ｎ＝７ ）
（、Ｑ回 ／ ／ 、！ Ｋｙ’ｙＨ２３Ａ ％
尚、本発明に供されるセルローストリアセテートフィル
ムに下塗を施こし、カラー用写真乳剤を塗布し九所、写
真性ＶＣに何ら影響を与えなかった。
０ｏμ）（回７ｙｏｏμ） （Ｋｆ／ｌｔｍ２）
Ｃ係）試料Ｂ Ｉｇ（ｎ＝７） Ｉｒ３回 ｌ／、
りに９／ｒｗｍ２４１ ｏ ４Ｅ ３７ｇ（ｎ＝７ ）
（、Ｑ回 ／ ／ 、！ Ｋｙ’ｙＨ２３Ａ ％
尚、本発明に供されるセルローストリアセテートフィル
ムに下塗を施こし、カラー用写真乳剤を塗布し九所、写
真性ＶＣに何ら影響を与えなかった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社−ｌ ３−
Claims (1)
- セルロースエステルを非膨潤性溶剤に浸漬し、次いで該
溶剤から分離したセルロースエステルを有機溶剤に溶解
し、該溶液からフィルムを作成することを特徴とする写
真感光材料用セルロースエステルフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP983382A JPS58127737A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 写真感光材料用セルロ−スエステルフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP983382A JPS58127737A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 写真感光材料用セルロ−スエステルフイルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127737A true JPS58127737A (ja) | 1983-07-29 |
Family
ID=11731125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP983382A Pending JPS58127737A (ja) | 1982-01-25 | 1982-01-25 | 写真感光材料用セルロ−スエステルフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127737A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2105767A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Transparent support, optical film, polarizing plate and image display device |
-
1982
- 1982-01-25 JP JP983382A patent/JPS58127737A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2105767A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Transparent support, optical film, polarizing plate and image display device |
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