JPS6133079B2 - - Google Patents
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- JPS6133079B2 JPS6133079B2 JP21144482A JP21144482A JPS6133079B2 JP S6133079 B2 JPS6133079 B2 JP S6133079B2 JP 21144482 A JP21144482 A JP 21144482A JP 21144482 A JP21144482 A JP 21144482A JP S6133079 B2 JPS6133079 B2 JP S6133079B2
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- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は燃料容器用鋼板、特にアルコール及び
アルコールを含有するガソリンを主体とする燃料
を収容する容器として最適な耐食性及び成形性に
きやめてすぐれた性能を発揮する鋼板に関するも
のである。 例えば、自動車用燃料容器（ガソリンタンク）
としては、従来Pbに対して３〜25％のSnを含有
せしめたPbrSn合金を被覆した所謂ターンメツキ
鋼板が使用されており、耐食性、加工性、経済性
等の点で良好な結果を得ている。しかるに、最近
の石油事情の悪化（石油コスト上昇および生産量
の減少）に伴つて、自動車用燃料としてガソリン
に代つてメチルアルコールやエチルアルコールの
如きアルコール燃料或いはガソリンに対してメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルターシ
ヤリ−ブチルアルコール（MTBA）等の如きア
ルコールを混入した燃料（所謂、ガソホール）を
代替燃料として使用することが提案され実施され
つつある。 これらのアルコール燃料或いはアルコール添加
ガソリン（ガソホール）は、従来自動車燃料容器
として使用されているPb−Sn合金鋼板の耐食性
を著るしく劣化せしめる。すなわち、Pb−Sn合
金鋼板はPbを主体とするPbとSnの共晶合金でそ
の被覆層が構成されているために、例えば (1) Pb金属はメチルアルコールに著しく腐食さ
れるため、被覆層のPb金属層の部分が腐食さ
れ易い。 (2) アルコール燃料又はアルコール添加ガソリン
が酸化されて生成されるアセトアルデヒド酢酸
（エチルアルコールの酸化生成物）或いはフオ
ルムアルデヒド、ギ酸（メチルアルコールの酸
化生成物）によつて、Pb金属が著しく腐食さ
れ、被覆層中のPb金属層の部分が腐食され易
い。 (3) アルコールに含有される水分或いはアルコー
ルの酸化生成物によつて、被覆層で形成された
ピンホール部から腐食を増大せしめる。 等の原因によつて、Pb−Sn合金メツキ鋼板はそ
の耐食性が著しく劣化せしめられる。 このため、このような燃料を収容する容器鋼板
として、被覆層のピンホールが少なく、またアル
コールやアルコールの酸化生成物に対して耐食性
のすぐれた、高耐食性の素材が要求されることに
なる。 本発明はこれらの状況に対処してなされたもの
であり、Pb−Sn合金メツキ鋼板のアルコール燃
料又はアルコール含有燃料に対する耐食性に関す
る問題点を解決すると共に、成形加工性、溶接
性、半田性もすぐれた燃料容器用鋼板を提供する
ことを目的にしたものである。 すなわち、本発明の要旨とするところは、鋼板
表面に、Snを含有して残部がPbおよび３％以下
の不可避的不純物からなるPb−Sn合金被覆鋼板
のPb−Sn合金被覆層の片面または両面の上部表
面層にSn金属被覆層を形成せしめた耐食性表面
処理鋼板であり、これによつてPb−Sn合金被覆
鋼板のピンホール部の封孔によるピンホールを減
少させて耐食性の向上を計り、Sn金属被覆層で
アルコール及びアルコールの酸化生成物に対する
優れた耐食性を向上せしめたアルコール燃料及び
アルコール含有燃料に対する高耐食性の燃料容器
用鋼板を提供するものである。 以下、本発明の詳細を説明する。 本発明においてはまず鋼板表面に溶融メツキ法
或いは電気メツキ法により、Pb−Sn合金被覆す
る。このPb−Sn合金被覆処理は、鋼板表面をPb
−Sn合金被覆処理に適した清浄、活性化された
状態で直接Pb−Sn合金被覆処理がなされたもの
でもよく、又鋼板表面にNi、Co、Cu等の他金属
又は合金を被覆処理した後にPb−Sn合金被覆処
理がなされたものでもよい。 このPb−Sn合金被覆層の厚さは、２〜10μ
（好ましくは2.5〜7.5μ）の厚さの被覆層が本発
明では使用される。すなわち、Pb−Sn合金被覆
層の厚さが２μ未満では、本発明の目的とする
Sn金属被覆層をこの表面に施しても、ピンホー
ルの発生数が多く耐食性が劣る。一方、Pb−Sn
合金被覆層の厚さが10μをこえるとその加工性が
劣化すると共に、経済性の点で好ましくない。
又、このPb−Sn合金被覆層は、特に規定するも
のでないが、ピンホールの少ない被覆層を形成す
るために、Sn含有量が３〜25％のPb−Sn合金被
覆層を使用するのが好ましい。 次いで、これら鋼板表面に形成されたPb−Sn
合金被覆層の片面または両面に上層としてSn金
属被覆層が形成される。Sn金属被覆法は、溶融
メツキ法、電気メツキ法等が考えられるが、長時
間浸漬溶融メツキ法は避けるべきでむしろ電気メ
ツキ法で行う方がよい。すなわち、Pb−Sn合金
被覆層上層のSn溶融メツキ法は、Snメツキ浴中
にPb−Sn合金被覆層のPb金属が溶解し、蓄積
し、Sn金属被覆層が得られなくなる傾向にあ
る。電気メツキ法によるSn被覆処理法は、浴組
成を特に規定するものではないが、フエロスタン
浴或いはハロゲン浴等、例えば 硫酸第一スズ 60ｇ/ フエノールスルフオン酸（硫酸換算で） 20ｇ/ ENSA（添加剤） 10ｇ/ のメツキ浴を用いて温度：常温〜80℃、電流密
度：５〜150A/dm2の電解条件で処理するとよ
い。 またこの電解処理によるSn被覆処理に先立つ
て、酸又はアルカリによるPb−Sn合金被覆層の
活性化処理を施す事が、Sn被覆層のPb−Sn合金
被覆層表面に対する均一被覆性及び密着性の点か
ら好ましい。例えば、2.5〜10％のNaOH溶液を
用いて、温度：常温〜90℃で１〜５秒間の浸漬又
は電解処理が行なわれる。 このSn被覆処理は、Pb−Sn合金被覆層ピンホ
ールを、Sn被覆の重畳効果によつて極めて著し
く減少し、その耐食性を向上する。又、Sn金属
は従来から知られている様に、アルコール、アル
コールの酸化物に対する耐食性が極めてすぐれて
いるため、Pb−Sn合金被覆層表面をSn金属で被
覆することによつて、アルコール燃料及びアルコ
ール含有燃料に対して腐食の極めて少ない燃料容
器用鋼板を得ることができる。 特に、本発明は、Pb−Sn合金被覆層の表面に
Sn被覆処理が施されるために、Sn金属単独被覆
処理鋼板に比して、 (1) Pb−Sn合金被覆層とSn金属被覆層の重畳効
果によつてピンホールが少なくなる。 (2) Sn金属はPb−Sn合金に比して、電位的に卑
なために、Sn金属被覆層にピンホールが存在
しても、Sn金属の犠牲防食効果によつて、Pb
−Sn金属の腐食を防止することができる。 一方、Sn金属の単独被覆層では、SnがFeに比
して、電位的に貴なため、Sn被覆層のピンホー
ル部で鋼板に腐食を生じ、赤錆と孔食を発生する
問題がある。また、Sn単独被覆層のみでピンホ
ールを減少せしめるためには、被覆層の厚さを増
加せしめる必要があり、そのために経済的でな
く、成形加工性で好ましくない。 更にまた、本発明は、Pb−Sn合金被覆層の表
面にSn金属の被覆処理を施してから、加熱溶融
処理を施す事によりさらに性能の向上を付与する
事も可能である。すなわち、Sn金属の溶融温度
（231℃）以上で加熱処理を短時間施す事によつ
て、下層Pb−Sn合金被覆層のピンホール部に対
する溶融Sn金属による封孔処理がなされると共
に、Pb−Sn合金被覆層とSn被覆層の界面での合
金化反応によつて、上層被覆層Sn金属と下層被
覆層Pb−Sn合金の接合が強化される事によつ
て、耐食性及び被覆層の密着性強化による加工成
形性の向上が一段と増加する。 この場合の加熱溶融処理条件は、特に規定する
ものではないが、アルコール及びアルコールの酸
化生成物に対する耐食性を確保するためには、最
表面層にSn金属被覆層が残存さている事が必要
で、加熱雰囲気は、N2ガスまたはMixガスの雰囲
気中であるいはフエノールスルフオン酸Snの水
溶液やZnCl2の水溶液をフラツクスとして塗布し
た後、240〜280℃で0.3〜３秒間の加熱溶融処理
がなされる。 本発明において、Pb−Sn合金被覆層の上層に
施されるSn金属被覆層について種々の検討の結
果、0.1〜７μ（好ましくは0.15〜５μ）厚さの
範囲で被覆処理を施すのが、本発明の目的とする
性能を確保し、経済的にも有利である。 すなわち、Sn被覆層の厚みが0.1μ未満では、
下層のPb−Sn合金被覆層を均一に被覆すること
が難しい場合があり、Sn被覆層のピンホール生
成量が多くPb−Sn合金層露出部分がアルコール
及びアルコール酸化生成物によつて腐食されると
共に、また長期間上記の溶液に曝される場合、
Sn被覆層の耐食寿命の点で限度があるため、本
発明の目的とする効果を得るために好ましくな
い。 一方、Sn被覆層の厚さが７μを超えると、Sn
被覆層のピンホール及び下層のPb−Sn合金被覆
層との重畳効果による全被覆層のピンホールの減
少とともに、その効果が飽和し、アルコール及び
アルコールの酸化生成物による腐食に対する耐食
寿命の点でもその効果が飽和し、経済的でなくな
る。さらに、Sn被覆層はその表面が極めて平滑
性に富むためか、その厚さが厚くなりすぎ７μを
こえると、プレス成形加工において潤滑油脂の保
持効果が減少し、燃料容器のプレス成形において
ネツキング或いはプレス割れを発生し易くなるの
で好ましくない。以上の観点から、本発明のSn
被覆処理は0.1〜７μ（好ましくは0.15〜５μ）
の厚さの範囲が好ましい。 次に、本発明の製品におけるアルコール及びア
ルコールの酸化生成物による耐食性向上効果が必
要とされるのは、燃料が含有される燃料容器の内
面であるので、本発明においてSn被覆処理は鋼
板の片面のみに施される事によつて、その目的は
充分に達成される。勿論、両面にSn金属被覆処
理が施されても構わない。 さらに、本発明の製品においてSn被覆処理層
の表面に、塗料の密着性向上或いはより一層のピ
ンホール減少等の目的によつて、リン酸、フイチ
ン酸、クロム酸等の水溶液による化学処理（浸漬
又は電解処理等）を施しても何ら差支えなく、又
下層のPb−Sn合金被覆層中に添加元素として
各々約３％程度以下のZn、Sb、等の不純物が含
まれても本発明の効果は減少するものではない。 尚、本発明の製品は、アルコール燃料或いはア
ルコール含有燃料に対する燃料容器の、素材とし
て使用される場合に優れた効果を発揮するが、通
常のガソリンを主体とする燃料を対象とした燃料
容器用素材としてあるいは特に高い耐食性の要求
される場合の材料として使用しても勿論構わな
い。 本発明の燃料容器用鋼板の効果は、第１表にそ
の実施例による効果を示すように、極めもて優れ
た効課が得られる。 【表】
アルコールを含有するガソリンを主体とする燃料
を収容する容器として最適な耐食性及び成形性に
きやめてすぐれた性能を発揮する鋼板に関するも
のである。 例えば、自動車用燃料容器（ガソリンタンク）
としては、従来Pbに対して３〜25％のSnを含有
せしめたPbrSn合金を被覆した所謂ターンメツキ
鋼板が使用されており、耐食性、加工性、経済性
等の点で良好な結果を得ている。しかるに、最近
の石油事情の悪化（石油コスト上昇および生産量
の減少）に伴つて、自動車用燃料としてガソリン
に代つてメチルアルコールやエチルアルコールの
如きアルコール燃料或いはガソリンに対してメチ
ルアルコール、エチルアルコール、メチルターシ
ヤリ−ブチルアルコール（MTBA）等の如きア
ルコールを混入した燃料（所謂、ガソホール）を
代替燃料として使用することが提案され実施され
つつある。 これらのアルコール燃料或いはアルコール添加
ガソリン（ガソホール）は、従来自動車燃料容器
として使用されているPb−Sn合金鋼板の耐食性
を著るしく劣化せしめる。すなわち、Pb−Sn合
金鋼板はPbを主体とするPbとSnの共晶合金でそ
の被覆層が構成されているために、例えば (1) Pb金属はメチルアルコールに著しく腐食さ
れるため、被覆層のPb金属層の部分が腐食さ
れ易い。 (2) アルコール燃料又はアルコール添加ガソリン
が酸化されて生成されるアセトアルデヒド酢酸
（エチルアルコールの酸化生成物）或いはフオ
ルムアルデヒド、ギ酸（メチルアルコールの酸
化生成物）によつて、Pb金属が著しく腐食さ
れ、被覆層中のPb金属層の部分が腐食され易
い。 (3) アルコールに含有される水分或いはアルコー
ルの酸化生成物によつて、被覆層で形成された
ピンホール部から腐食を増大せしめる。 等の原因によつて、Pb−Sn合金メツキ鋼板はそ
の耐食性が著しく劣化せしめられる。 このため、このような燃料を収容する容器鋼板
として、被覆層のピンホールが少なく、またアル
コールやアルコールの酸化生成物に対して耐食性
のすぐれた、高耐食性の素材が要求されることに
なる。 本発明はこれらの状況に対処してなされたもの
であり、Pb−Sn合金メツキ鋼板のアルコール燃
料又はアルコール含有燃料に対する耐食性に関す
る問題点を解決すると共に、成形加工性、溶接
性、半田性もすぐれた燃料容器用鋼板を提供する
ことを目的にしたものである。 すなわち、本発明の要旨とするところは、鋼板
表面に、Snを含有して残部がPbおよび３％以下
の不可避的不純物からなるPb−Sn合金被覆鋼板
のPb−Sn合金被覆層の片面または両面の上部表
面層にSn金属被覆層を形成せしめた耐食性表面
処理鋼板であり、これによつてPb−Sn合金被覆
鋼板のピンホール部の封孔によるピンホールを減
少させて耐食性の向上を計り、Sn金属被覆層で
アルコール及びアルコールの酸化生成物に対する
優れた耐食性を向上せしめたアルコール燃料及び
アルコール含有燃料に対する高耐食性の燃料容器
用鋼板を提供するものである。 以下、本発明の詳細を説明する。 本発明においてはまず鋼板表面に溶融メツキ法
或いは電気メツキ法により、Pb−Sn合金被覆す
る。このPb−Sn合金被覆処理は、鋼板表面をPb
−Sn合金被覆処理に適した清浄、活性化された
状態で直接Pb−Sn合金被覆処理がなされたもの
でもよく、又鋼板表面にNi、Co、Cu等の他金属
又は合金を被覆処理した後にPb−Sn合金被覆処
理がなされたものでもよい。 このPb−Sn合金被覆層の厚さは、２〜10μ
（好ましくは2.5〜7.5μ）の厚さの被覆層が本発
明では使用される。すなわち、Pb−Sn合金被覆
層の厚さが２μ未満では、本発明の目的とする
Sn金属被覆層をこの表面に施しても、ピンホー
ルの発生数が多く耐食性が劣る。一方、Pb−Sn
合金被覆層の厚さが10μをこえるとその加工性が
劣化すると共に、経済性の点で好ましくない。
又、このPb−Sn合金被覆層は、特に規定するも
のでないが、ピンホールの少ない被覆層を形成す
るために、Sn含有量が３〜25％のPb−Sn合金被
覆層を使用するのが好ましい。 次いで、これら鋼板表面に形成されたPb−Sn
合金被覆層の片面または両面に上層としてSn金
属被覆層が形成される。Sn金属被覆法は、溶融
メツキ法、電気メツキ法等が考えられるが、長時
間浸漬溶融メツキ法は避けるべきでむしろ電気メ
ツキ法で行う方がよい。すなわち、Pb−Sn合金
被覆層上層のSn溶融メツキ法は、Snメツキ浴中
にPb−Sn合金被覆層のPb金属が溶解し、蓄積
し、Sn金属被覆層が得られなくなる傾向にあ
る。電気メツキ法によるSn被覆処理法は、浴組
成を特に規定するものではないが、フエロスタン
浴或いはハロゲン浴等、例えば 硫酸第一スズ 60ｇ/ フエノールスルフオン酸（硫酸換算で） 20ｇ/ ENSA（添加剤） 10ｇ/ のメツキ浴を用いて温度：常温〜80℃、電流密
度：５〜150A/dm2の電解条件で処理するとよ
い。 またこの電解処理によるSn被覆処理に先立つ
て、酸又はアルカリによるPb−Sn合金被覆層の
活性化処理を施す事が、Sn被覆層のPb−Sn合金
被覆層表面に対する均一被覆性及び密着性の点か
ら好ましい。例えば、2.5〜10％のNaOH溶液を
用いて、温度：常温〜90℃で１〜５秒間の浸漬又
は電解処理が行なわれる。 このSn被覆処理は、Pb−Sn合金被覆層ピンホ
ールを、Sn被覆の重畳効果によつて極めて著し
く減少し、その耐食性を向上する。又、Sn金属
は従来から知られている様に、アルコール、アル
コールの酸化物に対する耐食性が極めてすぐれて
いるため、Pb−Sn合金被覆層表面をSn金属で被
覆することによつて、アルコール燃料及びアルコ
ール含有燃料に対して腐食の極めて少ない燃料容
器用鋼板を得ることができる。 特に、本発明は、Pb−Sn合金被覆層の表面に
Sn被覆処理が施されるために、Sn金属単独被覆
処理鋼板に比して、 (1) Pb−Sn合金被覆層とSn金属被覆層の重畳効
果によつてピンホールが少なくなる。 (2) Sn金属はPb−Sn合金に比して、電位的に卑
なために、Sn金属被覆層にピンホールが存在
しても、Sn金属の犠牲防食効果によつて、Pb
−Sn金属の腐食を防止することができる。 一方、Sn金属の単独被覆層では、SnがFeに比
して、電位的に貴なため、Sn被覆層のピンホー
ル部で鋼板に腐食を生じ、赤錆と孔食を発生する
問題がある。また、Sn単独被覆層のみでピンホ
ールを減少せしめるためには、被覆層の厚さを増
加せしめる必要があり、そのために経済的でな
く、成形加工性で好ましくない。 更にまた、本発明は、Pb−Sn合金被覆層の表
面にSn金属の被覆処理を施してから、加熱溶融
処理を施す事によりさらに性能の向上を付与する
事も可能である。すなわち、Sn金属の溶融温度
（231℃）以上で加熱処理を短時間施す事によつ
て、下層Pb−Sn合金被覆層のピンホール部に対
する溶融Sn金属による封孔処理がなされると共
に、Pb−Sn合金被覆層とSn被覆層の界面での合
金化反応によつて、上層被覆層Sn金属と下層被
覆層Pb−Sn合金の接合が強化される事によつ
て、耐食性及び被覆層の密着性強化による加工成
形性の向上が一段と増加する。 この場合の加熱溶融処理条件は、特に規定する
ものではないが、アルコール及びアルコールの酸
化生成物に対する耐食性を確保するためには、最
表面層にSn金属被覆層が残存さている事が必要
で、加熱雰囲気は、N2ガスまたはMixガスの雰囲
気中であるいはフエノールスルフオン酸Snの水
溶液やZnCl2の水溶液をフラツクスとして塗布し
た後、240〜280℃で0.3〜３秒間の加熱溶融処理
がなされる。 本発明において、Pb−Sn合金被覆層の上層に
施されるSn金属被覆層について種々の検討の結
果、0.1〜７μ（好ましくは0.15〜５μ）厚さの
範囲で被覆処理を施すのが、本発明の目的とする
性能を確保し、経済的にも有利である。 すなわち、Sn被覆層の厚みが0.1μ未満では、
下層のPb−Sn合金被覆層を均一に被覆すること
が難しい場合があり、Sn被覆層のピンホール生
成量が多くPb−Sn合金層露出部分がアルコール
及びアルコール酸化生成物によつて腐食されると
共に、また長期間上記の溶液に曝される場合、
Sn被覆層の耐食寿命の点で限度があるため、本
発明の目的とする効果を得るために好ましくな
い。 一方、Sn被覆層の厚さが７μを超えると、Sn
被覆層のピンホール及び下層のPb−Sn合金被覆
層との重畳効果による全被覆層のピンホールの減
少とともに、その効果が飽和し、アルコール及び
アルコールの酸化生成物による腐食に対する耐食
寿命の点でもその効果が飽和し、経済的でなくな
る。さらに、Sn被覆層はその表面が極めて平滑
性に富むためか、その厚さが厚くなりすぎ７μを
こえると、プレス成形加工において潤滑油脂の保
持効果が減少し、燃料容器のプレス成形において
ネツキング或いはプレス割れを発生し易くなるの
で好ましくない。以上の観点から、本発明のSn
被覆処理は0.1〜７μ（好ましくは0.15〜５μ）
の厚さの範囲が好ましい。 次に、本発明の製品におけるアルコール及びア
ルコールの酸化生成物による耐食性向上効果が必
要とされるのは、燃料が含有される燃料容器の内
面であるので、本発明においてSn被覆処理は鋼
板の片面のみに施される事によつて、その目的は
充分に達成される。勿論、両面にSn金属被覆処
理が施されても構わない。 さらに、本発明の製品においてSn被覆処理層
の表面に、塗料の密着性向上或いはより一層のピ
ンホール減少等の目的によつて、リン酸、フイチ
ン酸、クロム酸等の水溶液による化学処理（浸漬
又は電解処理等）を施しても何ら差支えなく、又
下層のPb−Sn合金被覆層中に添加元素として
各々約３％程度以下のZn、Sb、等の不純物が含
まれても本発明の効果は減少するものではない。 尚、本発明の製品は、アルコール燃料或いはア
ルコール含有燃料に対する燃料容器の、素材とし
て使用される場合に優れた効果を発揮するが、通
常のガソリンを主体とする燃料を対象とした燃料
容器用素材としてあるいは特に高い耐食性の要求
される場合の材料として使用しても勿論構わな
い。 本発明の燃料容器用鋼板の効果は、第１表にそ
の実施例による効果を示すように、極めもて優れ
た効課が得られる。 【表】
Claims (1)
- １ 鋼板表面に、Snを含有して残部がPbおよび
３％以下の不可避的不純物からなるPb−Sn合金
層を厚さ２〜10μで被覆し、さらに該被覆層の片
面または両面にSn金属被覆層を施したことを特
徴とする耐食性表面処理鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21144482A JPS59104496A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 耐食性表面処理鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21144482A JPS59104496A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 耐食性表面処理鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104496A JPS59104496A (ja) | 1984-06-16 |
| JPS6133079B2 true JPS6133079B2 (ja) | 1986-07-31 |
Family
ID=16606050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21144482A Granted JPS59104496A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 耐食性表面処理鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59104496A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61159595A (ja) * | 1984-12-30 | 1986-07-19 | Nippon Steel Corp | 高耐食性燃料容器用鋼板及びその製造法 |
| JPH06293978A (ja) * | 1993-04-07 | 1994-10-21 | Nippon Steel Corp | 耐食性、深絞り性およびはんだ性に優れた自動車燃料タンク用複層冷延鋼板 |
| DE4442186C2 (de) * | 1994-11-26 | 1999-03-04 | Glyco Metall Werke | Schichtwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6146495A (en) * | 1998-08-31 | 2000-11-14 | Nalco Chemical Company | Kraft process for the production of wood pulp by adding a copolymer of 1,2-dihydroxy-3-butene antiscalant |
-
1982
- 1982-12-03 JP JP21144482A patent/JPS59104496A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59104496A (ja) | 1984-06-16 |
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