JPS6133021B2

JPS6133021B2 -

Info

Publication number: JPS6133021B2
Application number: JP9472879A
Authority: JP
Inventors: Akyoshi Ueda; Shigeru Kojima; Yasushi Yasuda; Hiroaki Nishikawa; Akira Nakada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1979-07-25
Filing date: 1979-07-25
Publication date: 1986-07-31
Also published as: JPS5618960A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式（）（式中、Ｘは塩素原子又はニトロ基を示す。）で表
わされる新規なピロール誘導体、その製造方法及
び該化合物類を有効成分として含有する殺菌剤に
関するものである。３−クロロ−４−置換フエニル−ピロール類が
白蘚菌等の真菌類やその他の細菌に対し抗菌性を
有し、また、灰色カビ病菌等の植物病原菌に対し
ても抗菌性を有することはよく知られている（特
公昭42−6745号、特開昭51−88630号）。しかしな
がら、これら既知化合物類は光に対して不安定で
あるため残効性が殆んどなく、通常の農園芸用殺
菌剤としての使用は難しい。本発明者らは種々のピロール誘導体を合成し、
高い抗菌力を有し、かつ光に安定な化合物の探索
研究を行なつた所、前記一般式（）で表わされ
る３−クロロ−４−（置換フエニル）−１−ホルミ
ルピロール類が種々の植物病原菌に対し、高い抗
菌力を有すのみならず、光に対し安定で優れた残
効性を示し、また、白蘚菌等の人体寄性真菌類に
も抗菌力を有すことを見い出し本発明を完成し
た。本発明化合物の製造にあたつては、一般式（式中、Ｘは前記と同一の意味を示し、Ａは水素
原子又はアルカリ金属原子、シリル基等の反応性
基を示す。）で表わされるピロール誘導体と、１−ホルミルイ
ミダゾール等のホルミル化剤とを、有機溶媒中で
酸結合剤の存在、又は非存在下で反応させる。ホ
ルミル化剤に１−ホルミルイミダゾールを用いる
時は、有機溶媒として、テトラヒドロフラン等を
用い、室温〜溶媒の沸点までの反応温度で反応さ
せる。反応終了後は溶媒を留去し、残渣を適当な
有機溶媒に溶かし、水、飽和食塩水等で洗浄し、
乾燥後溶媒を留去すれば本発明化合物が好収率で
得られる。本発明化合物の構造は、元素分析、IR、
NMR、MASS等のスペクトラム分析から決定し
た。次に実施例を挙げて、本発明化合物の製造方法
について説明する。実施例１３−クロロ−４−（２・３−ジクロロフエニ
ル）−１−ホルミルピロールの合成（化合物
１）：2.3ｇのカルボジイミダゾールを50mlのテ
トラヒドロフランに溶かし、室温で撹拌下、99％
ギ酸0.7ｇのテトラヒドロフラン溶液５mlを滴加
し、１−ホルミルイミダゾール溶液を調製した。１ｇの３−クロロ−４−（２・３−ジクロロフ
エニル）ピロールを10mlのテトラヒドロフランに
溶かした溶液を、先に調製した１−ホルミルイミ
ダゾール溶液中に滴加した。撹拌下、２時間加熱
還流した後、１夜室温に放置した。溶媒を減圧留
去し、残渣を100mlの酢酸エチルに溶かし、水及
び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、酢酸エチルを留去して、目的物1.1ｇを
得た。クロロホルムから再結晶して無色針状結晶を得
た。融点 130.5〜130.75℃ 実施例２３−クロロ−４−（２−ニトロ−３−クロロフ
エニル）−１−ホルミルピロール（化合物２）１
ｇの３−クロロ−４（−２−ニトロ−３−クロロ
フエニル）ピロールを用いて実施例１と同様に処
理して、無色結晶の目的物200mgを得た。融点 137.5〜138.5℃ 本発明の殺菌剤は、白蘚菌、キヤンデイーダ菌
等に有効であるほか、広い範囲にわたる植物病害
に対して高い防除効果を示すが、特にそ菜の灰色
かび病、菌核病、りんごの黒星病、麦類の斑葉病
に対し優れた効力を有する。本発明の農園芸用殺菌剤は一般の農薬のとり得
る形態、即ち水和剤、乳剤、粉剤等の形態で使用
される。添加剤及び担体としては、固型剤を目的
とする場合にはケイソウ土、燐灰石、タルク、パ
イロフイライト、クレイ等の鉱物性微粉末或るい
は大豆粉、小麦粉等の植物性粉末が、液体の剤型
を目的とする場合にはケロシン、鉱油、石油、ソ
ルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、アルコ
ール、アセトン、又は水等が溶媒として使用され
る。これらの製剤において均一な且つ安定な形態
をとるために必要ならば界面活性剤を添加するこ
とができる。次に本発明農園芸用殺菌剤の製剤に関する実施
例を若干示すが、添加物及び添加割合は本実施例
に限定されることなく広範囲に変更可能である。実施例３水和剤化合物１ 20部ケイソウ土 73部アルキルアリルスルホネートメトリウム塩７部以上を均一に混合し、微細に粉砕して有効成分
20％の水和剤を得た。実施例４乳剤化合物２ 20部キシレン 42部ジメチルホルムアミド 30部ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
８部以上を混合溶解して有効成分20％の乳剤を得
た。実施例５粉剤化合物２２部タルク 49部クレー 49部以上を均一に混合粉砕して有効成分２％の粉剤
を得た。実施例６粒剤化合物１５部タルク 40部クレー 39部ベントナイト 10部アルキル硫酸ソーダ６部以上を均一に混合して微細に粉砕後、造粒機で
直径0.5−１mmの粒状物に造粒して有効成分５％
の粒剤を得た。以上の実施例の如くして得られた水和剤、乳剤
は水で希釈して懸濁液或るいは乳濁液として、ま
た粉剤、粒剤はそのまま植物病害の発生した所ま
たは発生の予想される所に適用される。即ち、植
物体に直接散布、塗布等の手段により適用するこ
とによつていもち病、紋枯病、灰色かび病、黒星
病等の病害を、或るいは土壌に処理することによ
り苗立枯病等の病害を有効に防除することができ
る。更には水和剤、粉剤をそのまま植物の種子に
粉衣処理又は水和剤、乳剤を水で希釈した薬液に
種子を浸漬処理することにより、いもち病、ごま
葉枯病、ばか苗病、なまぐさ黒穂病等の病害を防
除することもできる。また、従来の各種形態の殺
菌剤、殺虫剤、植物調節剤等に本発明有効化合物
を添加し含有させ、殺菌性を附与することもでき
る。次に、本発明殺菌剤の効力に関する若干の試験
例を示す。試験例１灰色かび病生葉試験約３週間裁培したインゲン苗の本葉を切り取
り、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液に、
約30秒間浸漬し、風乾したのち、灰色かび病菌
（Botrytis cinerea）の菌糸を接種し、４日間20
℃の湿度に保つたのち、発病程度を調査し、無処
理対照区の発病度を基準にして防除価を算出し
た。その結果を第１表に示す。

【表】試験例２灰色かび病残効試験約３週間裁培した鉢植えのインゲン苗に、本発
明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、１
週間温室内に置いたのち、処理葉を切り取り、湿
室シヤーレ内に納め、灰色かび病菌（Botrytis
cinerea）の菌糸を接種し20℃に４日間保つたの
ち、発病程度を調査し、無処理対照区の発病度を
基準にして防除価を算出した。その結果を第２表
に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｘは塩素原子又はニトロ基を示す。）で表
わされる化合物。２一般式（式中、Ｘは塩素原子又はニトロ基を示す。）で表
わされる化合物を有効成分として含有することを
特徴とする殺菌剤。３一般式（式中、Ｘは塩素原子又はニトロ基を示す。）で表
わされるピロール誘導体又はそのアルカリ金属塩
とホルミル化剤とを反応させることを特徴とする一般式で表わされる化合物の製造方法。