JPS61293221A - ポリエステル繊維又はフイルムの製造法 - Google Patents
ポリエステル繊維又はフイルムの製造法Info
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- JPS61293221A JPS61293221A JP13313385A JP13313385A JPS61293221A JP S61293221 A JPS61293221 A JP S61293221A JP 13313385 A JP13313385 A JP 13313385A JP 13313385 A JP13313385 A JP 13313385A JP S61293221 A JPS61293221 A JP S61293221A
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- Japan
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- acid
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- polyester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は高い強度、ヤング率及び耐熱性を有し、産業資
材用として適した繊維又はフィルムを製造する方法に関
するものであり、ことに高弾性率繊維又は優れた寸法安
定性のフィルムを製造する方法に関するものである。
材用として適した繊維又はフィルムを製造する方法に関
するものであり、ことに高弾性率繊維又は優れた寸法安
定性のフィルムを製造する方法に関するものである。
従来技術
従来、繊維フィルムとしてポリエチレンテレフタレート
が広く使用されているが近年これらの分野に於ては技術
の高度化に伴い工り機械的、熱的に寸法安定性の優れた
ものが要求されるようになってきた。ポリエチレンテレ
フタレートよυも優れたヤング率を有するポリエステル
として４．４′−ジフェニルジカルボン酸を主たるジカ
ルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とする共重合ポリエステルが種々提案されている
。
が広く使用されているが近年これらの分野に於ては技術
の高度化に伴い工り機械的、熱的に寸法安定性の優れた
ものが要求されるようになってきた。ポリエチレンテレ
フタレートよυも優れたヤング率を有するポリエステル
として４．４′−ジフェニルジカルボン酸を主たるジカ
ルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とする共重合ポリエステルが種々提案されている
。
特開昭５４−１５３８７６号公報にはテレフタル酸を７
５〜４０モル％共重合せしめフィルムを得る方法が４！
開昭５７−１ｊｌ１９８２３号公報にはインフタル酸を
５２〜２５モル％共重合せしめ、フィルムを得る方法が
、ヌ特開昭５７−３４３５１６号公報にはテレフタル酸
を５５へ２５モル％共重合せしめ繊維を得る方ξが開示
されている。この様に他種成分を共重合するのは４．４
′−ジフェニルジカルボン酸とエチレンゲリコールのホ
モポリエステルが高融点で結晶化速度が極めて速く、こ
れらを低下せしめる為であるが前記した如〈従来法には
それぞれ問題がある。即ち、テレフタル酸の如きＰ配向
性の成分を共重合する場合には共重合の割シに結晶化速
度の低下度が小さく成形性を上げるためにはフィルムの
場合、４０モｔｋ ％以上（％開開５４−１５３８７６
） 、＊維の場合でも２５モル％以上、好ましくは３
５モル％以上（特開昭５７−１４３５１６ ） 、共重
合させることが必要でありこの様に多量の他種成分を共
重合すｎば特に融点の低下度が大きくなり耐熱性がそれ
に従って低下することＫなる。また、イソフタル酸の如
きｍ配向性の成分の場合、テレフタル酸に比べ少量共重
合で結晶性を低下させることができるため耐熱性はそれ
程低下しないが、配向性が低下する為ヤング率の低下度
は大きくなる。
５〜４０モル％共重合せしめフィルムを得る方法が４！
開昭５７−１ｊｌ１９８２３号公報にはインフタル酸を
５２〜２５モル％共重合せしめ、フィルムを得る方法が
、ヌ特開昭５７−３４３５１６号公報にはテレフタル酸
を５５へ２５モル％共重合せしめ繊維を得る方ξが開示
されている。この様に他種成分を共重合するのは４．４
′−ジフェニルジカルボン酸とエチレンゲリコールのホ
モポリエステルが高融点で結晶化速度が極めて速く、こ
れらを低下せしめる為であるが前記した如〈従来法には
それぞれ問題がある。即ち、テレフタル酸の如きＰ配向
性の成分を共重合する場合には共重合の割シに結晶化速
度の低下度が小さく成形性を上げるためにはフィルムの
場合、４０モｔｋ ％以上（％開開５４−１５３８７６
） 、＊維の場合でも２５モル％以上、好ましくは３
５モル％以上（特開昭５７−１４３５１６ ） 、共重
合させることが必要でありこの様に多量の他種成分を共
重合すｎば特に融点の低下度が大きくなり耐熱性がそれ
に従って低下することＫなる。また、イソフタル酸の如
きｍ配向性の成分の場合、テレフタル酸に比べ少量共重
合で結晶性を低下させることができるため耐熱性はそれ
程低下しないが、配向性が低下する為ヤング率の低下度
は大きくなる。
発明の目的
そこで、本発明者らは、かかる点を改良すべく鋭意研究
した結果、モノ置換テレフタル酸を共重合成分として選
べば比較的少量で結晶性を低下でき、かつＰ配向性であ
るため十分高いヤング率を有する繊維、又はフィルムに
成形できることを見出し、本発明に到達したＯ 発明の構成及び効果 即ち、本発明は４．４′−ジフェニルジカルボン酸６５
〜９０モル％及びモノ置換テレフタル酸３５〜１０モル
％を王たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを
主たるジオール成分とする固有粘度０．５以上の共重合
ポリエステルを溶融紡糸ヌは製膜し、次いで加熱下延伸
することを特徴とするポリエステル繊維又はフィルムの
製造法である。
した結果、モノ置換テレフタル酸を共重合成分として選
べば比較的少量で結晶性を低下でき、かつＰ配向性であ
るため十分高いヤング率を有する繊維、又はフィルムに
成形できることを見出し、本発明に到達したＯ 発明の構成及び効果 即ち、本発明は４．４′−ジフェニルジカルボン酸６５
〜９０モル％及びモノ置換テレフタル酸３５〜１０モル
％を王たるジカルボン酸成分としエチレングリコールを
主たるジオール成分とする固有粘度０．５以上の共重合
ポリエステルを溶融紡糸ヌは製膜し、次いで加熱下延伸
することを特徴とするポリエステル繊維又はフィルムの
製造法である。
以下、本発明について更に詳細に説明する〇本発明の共
重合ポリエステルを形成するジカルボン酸成分とは４．
４′−ジフェニルジカルボン酸とモノ置換テレフタル酸
である。ここでモノ置換テレフタル酸成分としてはメチ
ル。
重合ポリエステルを形成するジカルボン酸成分とは４．
４′−ジフェニルジカルボン酸とモノ置換テレフタル酸
である。ここでモノ置換テレフタル酸成分としてはメチ
ル。
エチル、プロピル、ブチル、アミル等のアルキル基、フ
ェニル等のアリル基、フェノキシ等のアリロキシ基、メ
トキシ等のアルコキシ基又はクロル等のハロゲンで置換
されたテレフタル酸で、例えばメチルテレフタル酸、フ
ェニルテレフタル酸、フェノキシテレフタル酸、メトキ
シテレフタルＨ９，クロルテレフタル酸等である。好ま
しくはアリロキシ基で置換さｎたテレフタル酸であり特
に好ましくは炭素数６〜１２のアリロキシ基で置換され
たテレフタル酸である。４．４′−ジフェニルジカルボ
ン酸とモノ置換テレフタル酸との共重合割合は、６５へ
９０モル％：３５〜ｌＯモル％、好ましくは７０へ９０
モル％：３０〜１０モル％、更に好ましくは７５〜８５
モル％＝２５〜１５モル％である。
ェニル等のアリル基、フェノキシ等のアリロキシ基、メ
トキシ等のアルコキシ基又はクロル等のハロゲンで置換
されたテレフタル酸で、例えばメチルテレフタル酸、フ
ェニルテレフタル酸、フェノキシテレフタル酸、メトキ
シテレフタルＨ９，クロルテレフタル酸等である。好ま
しくはアリロキシ基で置換さｎたテレフタル酸であり特
に好ましくは炭素数６〜１２のアリロキシ基で置換され
たテレフタル酸である。４．４′−ジフェニルジカルボ
ン酸とモノ置換テレフタル酸との共重合割合は、６５へ
９０モル％：３５〜ｌＯモル％、好ましくは７０へ９０
モル％：３０〜１０モル％、更に好ましくは７５〜８５
モル％＝２５〜１５モル％である。
ジオール成分としてはエチレングリコールを用いる。尚
、本発明の共重合ポリエステルには上記４．４′−ジフ
ェニルジカルボン酸、モノ置換テレフタル酸、エチレン
グリフールの他に少割合例えば全酸成分又はジオール成
分に対し１０モル％以下の割合で他種成分例えばイソフ
タル酸、す７タレンジカルボン酸。
、本発明の共重合ポリエステルには上記４．４′−ジフ
ェニルジカルボン酸、モノ置換テレフタル酸、エチレン
グリフールの他に少割合例えば全酸成分又はジオール成
分に対し１０モル％以下の割合で他種成分例えばイソフ
タル酸、す７タレンジカルボン酸。
ジフェノキシエタンジカルボン蒙、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸
、セパチン酸等のジカルボン酸成分や、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メチロール、ふオベンチレングリコール、ジエチレング
リコール、ハイドロキノン、 ２．２’−イソプロピ
リデンビスジフェノール等のジオール成分或いはオキシ
安息香酸。
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸
、セパチン酸等のジカルボン酸成分や、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メチロール、ふオベンチレングリコール、ジエチレング
リコール、ハイドロキノン、 ２．２’−イソプロピ
リデンビスジフェノール等のジオール成分或いはオキシ
安息香酸。
ヒトｏ ＊ジェトキシ安息香酸等のすキシカルボン酸成
分が共重合されていてもよい。
分が共重合されていてもよい。
本発明の共重合ポリエステルは従来公知のポリエステル
の重縮合方法に準じて製造することができるが好ましい
方法としては４．４’−ジフェニルジカルボン酸及び／
又はそのエステル形成性誘導体（好ましくは低級アルキ
ルエステル）トモノ置換テレフタル酸及び／又鉱そのエ
ステル形成性誘導体（好ましくは低級アルキルエステル
）とエチレングリコールと場合によっては他種共重合成
分及び／又はそのエステル形成性誘導体とを好ましくは
触媒の存在下で反応させる方法があげられる。
の重縮合方法に準じて製造することができるが好ましい
方法としては４．４’−ジフェニルジカルボン酸及び／
又はそのエステル形成性誘導体（好ましくは低級アルキ
ルエステル）トモノ置換テレフタル酸及び／又鉱そのエ
ステル形成性誘導体（好ましくは低級アルキルエステル
）とエチレングリコールと場合によっては他種共重合成
分及び／又はそのエステル形成性誘導体とを好ましくは
触媒の存在下で反応させる方法があげられる。
尚、本発明の共重合ポリエステルには各種安定剤１着色
剤等の添加剤を含有させてもよい。
剤等の添加剤を含有させてもよい。
本発明のポリエステルはオルソクロロフェノール中３５
℃で測定した固有粘度が０．５以上であることが必要で
ありよシ好ましくは０．６〜１．５である。０．５に満
たない場合には成形性及び得られる繊維又はフィルムの
物性が劣り好ましくない。本発明では次いで上記共重合
ポリエステルを好ましくは乾燥後、紡糸又は製膜する。
℃で測定した固有粘度が０．５以上であることが必要で
ありよシ好ましくは０．６〜１．５である。０．５に満
たない場合には成形性及び得られる繊維又はフィルムの
物性が劣り好ましくない。本発明では次いで上記共重合
ポリエステルを好ましくは乾燥後、紡糸又は製膜する。
繊維の製造方法について説明する。共重合ポリエステル
を融点以上３５０℃以下、好ましくは３３０℃以下で溶
融し、紡糸ノズルから押出した後巻き取る。この際紡糸
ノズル直下に力Ｃ熱部を設けてもよい。次いで該未延伸
糸を延伸するが、延伸温度は１００〜２００℃で好まし
くは３倍以上延伸し、好ましくは更に最初の延伸温度よ
り高く、融点以下の温度で定長下、制限収縮下もしくは
伸張下熱処理する。
を融点以上３５０℃以下、好ましくは３３０℃以下で溶
融し、紡糸ノズルから押出した後巻き取る。この際紡糸
ノズル直下に力Ｃ熱部を設けてもよい。次いで該未延伸
糸を延伸するが、延伸温度は１００〜２００℃で好まし
くは３倍以上延伸し、好ましくは更に最初の延伸温度よ
り高く、融点以下の温度で定長下、制限収縮下もしくは
伸張下熱処理する。
次にフィルムの製造法について説明する。
共重合ポリエステルを前記紡糸温度と同じ温度で溶融せ
しめフィルム製膜用ダイから押出し、次いで蚊ポリエス
テルの二次転移温度以下１例えば室温乃至１００℃のロ
ール上で急冷することによって未延伸フィルムを得る。
しめフィルム製膜用ダイから押出し、次いで蚊ポリエス
テルの二次転移温度以下１例えば室温乃至１００℃のロ
ール上で急冷することによって未延伸フィルムを得る。
次いで紋末延伸フィルムを延伸するが延伸温度は１００
〜１８０℃が好ましい。延伸は一軸ヌは逐次二軸乃至同
時二軸延伸方法により実施される。この際の延伸倍率は
面積倍率で５倍以上、よシ好ましく拡１０倍以上とする
。
〜１８０℃が好ましい。延伸は一軸ヌは逐次二軸乃至同
時二軸延伸方法により実施される。この際の延伸倍率は
面積倍率で５倍以上、よシ好ましく拡１０倍以上とする
。
更に好ましくは前記延伸温度以上乃至はポリエステルの
融点、好ましくは融点よ＃）１０〜１５℃低い温度範囲
内で定長、伸長もしくは制限収縮下に熱処理する。
融点、好ましくは融点よ＃）１０〜１５℃低い温度範囲
内で定長、伸長もしくは制限収縮下に熱処理する。
本発明方法で得られる線維及びフィルムは優れた寸法安
定性を有しておシ、タイヤコード等の産業資材、磁気テ
ープ、写真、印刷等のフィルムとして使用できる。
定性を有しておシ、タイヤコード等の産業資材、磁気テ
ープ、写真、印刷等のフィルムとして使用できる。
以下、本発明を実ｌＮ１１ｆＩＩによυ詳述する。実施
例中「部」は「重量部」を意味し、融点は差動走査熱量
計（ＤＳＣ）により測定した。
例中「部」は「重量部」を意味し、融点は差動走査熱量
計（ＤＳＣ）により測定した。
実施例１
４．４′−ジフェニルジカルボン酸ジメチルエステル２
３６％（８０モル％）、フェノキシテレフタル酸ジメチ
ルエステル５７．２部（２０モル％）、エチレングリコ
ール１３６部、チタニウムテトラブトキシド０．０７部
を精留塔、攪拌機、窒素ガス導入管及び留出管を備えた
反応器に仕込み１５０℃〜２６０℃に加熱し生ずるメタ
ノールを系外に留去せしめた。はぼ理論量のメタノール
が留出してから反応物を攪拌機、窒素ガス導入管及び留
出管を備えた反応器に移し３２０℃で窒素ガス気済中常
圧で３０分反応させ、次いで系内を徐々に減圧として１
５分後に絶対圧約０．２ｍｍ１ｇとし、更に４０分間反
応せしめた。
３６％（８０モル％）、フェノキシテレフタル酸ジメチ
ルエステル５７．２部（２０モル％）、エチレングリコ
ール１３６部、チタニウムテトラブトキシド０．０７部
を精留塔、攪拌機、窒素ガス導入管及び留出管を備えた
反応器に仕込み１５０℃〜２６０℃に加熱し生ずるメタ
ノールを系外に留去せしめた。はぼ理論量のメタノール
が留出してから反応物を攪拌機、窒素ガス導入管及び留
出管を備えた反応器に移し３２０℃で窒素ガス気済中常
圧で３０分反応させ、次いで系内を徐々に減圧として１
５分後に絶対圧約０．２ｍｍ１ｇとし、更に４０分間反
応せしめた。
得られたポリマーは固有粘度０．７５ 、融点２８５℃
であった。
であった。
次いでポリエステルをナツプ化し乾燥後３２０℃で溶Ｉ
Ｉ！１ Ｌ、、直径０．５關φ、長さ５關の口金↓夛押
出し拳き取った。次いで該未延伸前を１４０℃の熱板上
で６．５倍延伸し、更に１８０℃の熱板上で１．２倍に
延伸熱処理した。得られた線維は強度８．３ｇ／ｄｅ、
ヤング率２６５ｇ／ｄｅ、伸度６％であった。
Ｉ！１ Ｌ、、直径０．５關φ、長さ５關の口金↓夛押
出し拳き取った。次いで該未延伸前を１４０℃の熱板上
で６．５倍延伸し、更に１８０℃の熱板上で１．２倍に
延伸熱処理した。得られた線維は強度８．３ｇ／ｄｅ、
ヤング率２６５ｇ／ｄｅ、伸度６％であった。
実施例２
実施例１で得たポリマーチップを乾燥後３２０℃で溶融
しリップ間隔０．５ｎｔ＋ｎのＴダイよシ押出し約８０
℃に保持した回転ドラム上に密着させ急冷して未延伸フ
ィルムを得た。このフィルムは透明であった。次いで該
フィルム（１２０℃で縦方向に４倍に延伸し次いでステ
ンターによリ１４０℃で横方向に延伸し更に得られたフ
ィルムは下表に示す物性を有していた。
しリップ間隔０．５ｎｔ＋ｎのＴダイよシ押出し約８０
℃に保持した回転ドラム上に密着させ急冷して未延伸フ
ィルムを得た。このフィルムは透明であった。次いで該
フィルム（１２０℃で縦方向に４倍に延伸し次いでステ
ンターによリ１４０℃で横方向に延伸し更に得られたフ
ィルムは下表に示す物性を有していた。
実施例３
実施例ＩＫ於いて、４．４′−ジフェニルジ、／Ｊ／Ｌ
−ボン酸ジメチルエステル２０８部（７７モル％）。
−ボン酸ジメチルエステル２０８部（７７モル％）。
フェノキシテレフタル酸ジメチルエステルの代りにメチ
ルテレフタル酸ジメチルエステル４８部（２３七ル％）
を用いる以外は実施例１と同様に反応せしめてポリマー
を得た。蚊ポリマーは固有粘度０．７３ 、融点は２９
４℃であった。
ルテレフタル酸ジメチルエステル４８部（２３七ル％）
を用いる以外は実施例１と同様に反応せしめてポリマー
を得た。蚊ポリマーは固有粘度０．７３ 、融点は２９
４℃であった。
該ポリマーをチップ化、乾燥後、３３０℃で溶融し、９
．５ｍｍｇ、５ ｍｍ長の口金より押出し未延伸糸を得
１次いで１４０℃で７．５倍、更に１８０℃で１．２倍
延伸した。得られた繊維は強度８．５ｇ／ｄｅ、ヤング
率２６３ｇ／ｄｅ、伸度４％であった。
．５ｍｍｇ、５ ｍｍ長の口金より押出し未延伸糸を得
１次いで１４０℃で７．５倍、更に１８０℃で１．２倍
延伸した。得られた繊維は強度８．５ｇ／ｄｅ、ヤング
率２６３ｇ／ｄｅ、伸度４％であった。
Claims (1)
- ４，４′−ジフェニルジカルボン酸６５〜９０モル％及
びモノ置換テレフタル酸３５〜１０モル％を主たるジカ
ルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオー
ル成分とする固有粘度０．５以上の共重合ポリエステル
を溶融紡糸又は製膜し、次いで加熱下延伸することを特
徴とするポリエステル繊維又はフィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13313385A JPS61293221A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | ポリエステル繊維又はフイルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13313385A JPS61293221A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | ポリエステル繊維又はフイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293221A true JPS61293221A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0379379B2 JPH0379379B2 (ja) | 1991-12-18 |
Family
ID=15097543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13313385A Granted JPS61293221A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | ポリエステル繊維又はフイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61293221A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01126341A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルム |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843670A (ja) * | 1971-09-29 | 1973-06-23 | ||
| JPS497358A (ja) * | 1972-05-10 | 1974-01-23 |
-
1985
- 1985-06-20 JP JP13313385A patent/JPS61293221A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843670A (ja) * | 1971-09-29 | 1973-06-23 | ||
| JPS497358A (ja) * | 1972-05-10 | 1974-01-23 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01126341A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379379B2 (ja) | 1991-12-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |