JPH02235937A - ポリエステルフィルム - Google Patents
ポリエステルフィルムInfo
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- JPH02235937A JPH02235937A JP5849989A JP5849989A JPH02235937A JP H02235937 A JPH02235937 A JP H02235937A JP 5849989 A JP5849989 A JP 5849989A JP 5849989 A JP5849989 A JP 5849989A JP H02235937 A JPH02235937 A JP H02235937A
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Landscapes
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性や寸法安定性において優れた性質を有す
るポリエステルフィルムに関する。
るポリエステルフィルムに関する。
（従来の技術および発明が解決しようとする課題）ポリ
エチレン−２，６−ナフタレート（以下ＰＥＮと称す）
系ポリエステルは，従来から大量に生産されているポリ
エチレンテレフタレート系ポリエステルに比較してガラ
ス転移点が高いため（１１０〜１１５゜Ｃ）そのフィル
ムは熱寸法安定性に優れまた力学的性質も良好なことか
ら，磁気テープ電気絶縁材料等として有望視されている
。従ってＰＥＮ系ポリエステルフィルムに関する研究も
盛んであり．特公昭５４−９４５号公報１特公昭４９−
８４１５号公報，特公昭４８−４０９１７号公報，特公
昭５６−１９０１３号公報，特公昭５６−４３８７７号
公報，特開昭５０−１３３２７４号公報，特開昭５０−
１３３２７８号公報，特開昭５９１２７７３０号公報等
，多くの例を挙げることができる。
エチレン−２，６−ナフタレート（以下ＰＥＮと称す）
系ポリエステルは，従来から大量に生産されているポリ
エチレンテレフタレート系ポリエステルに比較してガラ
ス転移点が高いため（１１０〜１１５゜Ｃ）そのフィル
ムは熱寸法安定性に優れまた力学的性質も良好なことか
ら，磁気テープ電気絶縁材料等として有望視されている
。従ってＰＥＮ系ポリエステルフィルムに関する研究も
盛んであり．特公昭５４−９４５号公報１特公昭４９−
８４１５号公報，特公昭４８−４０９１７号公報，特公
昭５６−１９０１３号公報，特公昭５６−４３８７７号
公報，特開昭５０−１３３２７４号公報，特開昭５０−
１３３２７８号公報，特開昭５９１２７７３０号公報等
，多くの例を挙げることができる。
しかしながら，より高い熱寸法安定性を要求される場合
があり．十分な域に達していないのが実状である。
があり．十分な域に達していないのが実状である。
（課題を解決するための手段）
本発明者らの検討で明らかになったのは，特定の成分を
共重合することによりＰＥＮ系ポリエステルのガラス転
移点が顕著に上昇し，該コポリエステルから形成された
フィルムは良好な熱寸法安定性を示すことである。
共重合することによりＰＥＮ系ポリエステルのガラス転
移点が顕著に上昇し，該コポリエステルから形成された
フィルムは良好な熱寸法安定性を示すことである。
すなわち本発明は， ＰＥＮまたはこれを主成分とし，
下記一般式 （ここでＸ，Ｙはそれぞれ２価の有機基を示す）で表さ
れる成分を共重合成分として含有するポリエステルから
なり，少なくとも１輔方向に配向していることを特徴と
するポリエステルフィルムを要旨とする。
下記一般式 （ここでＸ，Ｙはそれぞれ２価の有機基を示す）で表さ
れる成分を共重合成分として含有するポリエステルから
なり，少なくとも１輔方向に配向していることを特徴と
するポリエステルフィルムを要旨とする。
本発明においては一般式（１）にも示した如く，ジフェ
ニルスルホンが４，４′の位置のＸおよびＹを介してＰ
ＥＮ系ポリエステルの主鎮に絹み込まれているのである
が，好ましくは下記一般式 ゴＣＨ２鶏Ｃ Ｏ Ｏ Ｒ ， （２）ゴＣＨ
２＋；ＲＯＨ （３）Ｒ２ ０ ０ Ｃ Ｒ ． （５１
１（ここでｌ，ｍ，ｎはそれぞれ０〜１０の整数であり
，Ｒ，，Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基を，Ｒ３は炭素原子数１〜５のアルキル基を示す
。） て表される基をジフェニルスルホンの４，４゛の位置に
有する化合物，特に好まし２くは式（２）ではρ−ＯＲ
．一一〇もしくは−ＣＨ．．式（３）ではｍ＝２式（４
）ではｎ＝１もしくは２，Ｒ２−−Ｈもし７くはＣＨ．
，式（５）でばＲ３−−ＣＩ−■，の基を有する化合物
をＰＥＮ系ポリエステルを重縮合で得る際に添加するこ
とＱこよって，該ポリエステルの主鎖中に共重合の形で
組め込まれ得る。この共重合はエチレングリコールをグ
リコール成分， ２．６−ナフタレンジカルボン酸また
はそのジアルキルエステルをジカルボン酸成分としてエ
ステル化もしくはエステル交換，次いで重縮合でＰＥＮ
系ポリエステルが製造される工程中の任意の段階で行う
ことができる。この際，他の共重合成分として，ジエチ
レングリコール，ポリエチレングリコール，トリメチレ
ングリコール，プロピレングリコール，■４−ブクンジ
オール，１，４ −シク口ヘキザンジメタノール キシ
リレングリコール，２，２−ビス（β−ヒドロキシエト
キシフェニル）ブロバン等のグリコール成分，アジビン
酸，セバシン酸，イソフタル酸，テレフタル酸等のジカ
ルボン酸成分ε−ヒドロキシカプロン酸，４−β−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分
を少量（好ましくは１０重量％以下．さらに好ましくは
８重景％以下）共重合することもさし７つがえない。
ニルスルホンが４，４′の位置のＸおよびＹを介してＰ
ＥＮ系ポリエステルの主鎮に絹み込まれているのである
が，好ましくは下記一般式 ゴＣＨ２鶏Ｃ Ｏ Ｏ Ｒ ， （２）ゴＣＨ
２＋；ＲＯＨ （３）Ｒ２ ０ ０ Ｃ Ｒ ． （５１
１（ここでｌ，ｍ，ｎはそれぞれ０〜１０の整数であり
，Ｒ，，Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基を，Ｒ３は炭素原子数１〜５のアルキル基を示す
。） て表される基をジフェニルスルホンの４，４゛の位置に
有する化合物，特に好まし２くは式（２）ではρ−ＯＲ
．一一〇もしくは−ＣＨ．．式（３）ではｍ＝２式（４
）ではｎ＝１もしくは２，Ｒ２−−Ｈもし７くはＣＨ．
，式（５）でばＲ３−−ＣＩ−■，の基を有する化合物
をＰＥＮ系ポリエステルを重縮合で得る際に添加するこ
とＱこよって，該ポリエステルの主鎖中に共重合の形で
組め込まれ得る。この共重合はエチレングリコールをグ
リコール成分， ２．６−ナフタレンジカルボン酸また
はそのジアルキルエステルをジカルボン酸成分としてエ
ステル化もしくはエステル交換，次いで重縮合でＰＥＮ
系ポリエステルが製造される工程中の任意の段階で行う
ことができる。この際，他の共重合成分として，ジエチ
レングリコール，ポリエチレングリコール，トリメチレ
ングリコール，プロピレングリコール，■４−ブクンジ
オール，１，４ −シク口ヘキザンジメタノール キシ
リレングリコール，２，２−ビス（β−ヒドロキシエト
キシフェニル）ブロバン等のグリコール成分，アジビン
酸，セバシン酸，イソフタル酸，テレフタル酸等のジカ
ルボン酸成分ε−ヒドロキシカプロン酸，４−β−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分
を少量（好ましくは１０重量％以下．さらに好ましくは
８重景％以下）共重合することもさし７つがえない。
そして，要求される性能（熱寸法安定性）によって異な
るが．−］二記ジフェニルスルポン成分の導入量は２，
６−ナフクレンジカルボン酸成分に対して５〜２０モル
％，さらに好ましくは７〜１８モル％であることがよい
。導入量の増加はガラス転移点の上昇につながることば
もちろんであるが ポリエステルの融点は低下すること
を考慮する必要がある。
るが．−］二記ジフェニルスルポン成分の導入量は２，
６−ナフクレンジカルボン酸成分に対して５〜２０モル
％，さらに好ましくは７〜１８モル％であることがよい
。導入量の増加はガラス転移点の上昇につながることば
もちろんであるが ポリエステルの融点は低下すること
を考慮する必要がある。
本発明におけるポリエステルフィルムは少なくとも１軸
方向に配向している（延伸されている）フィルムである
。フィルムの機械的性質や熱的性質という点からの要件
であるが，好ましくは１．５倍以上の延伸倍率で延伸さ
れていることがよい。
方向に配向している（延伸されている）フィルムである
。フィルムの機械的性質や熱的性質という点からの要件
であるが，好ましくは１．５倍以上の延伸倍率で延伸さ
れていることがよい。
以下にその製法について述べる。
■未延伸フィルムの調製
通常公知の溶融Ｔダイ法あるいはザーキュラーグイ法に
よって製造され得るが，ボリマーの溶融温度はその融点
より１０〜５０゜Ｃだけ高い温度で３５０゜Ｃより低い
ことがよく，またグイから吐出された膜状物はできるだ
け急冷して（６０゜Ｃ以下に急冷することがよい）結晶
化を抑えることが好ましい。
よって製造され得るが，ボリマーの溶融温度はその融点
より１０〜５０゜Ｃだけ高い温度で３５０゜Ｃより低い
ことがよく，またグイから吐出された膜状物はできるだ
け急冷して（６０゜Ｃ以下に急冷することがよい）結晶
化を抑えることが好ましい。
■１軸延伸フィルムの製造
上記未延伸フィルムをロール延伸することにより，比較
的容易に得られる。延伸温度は９０〜２００゜Ｃ，より
好ましくは１００〜２００゜Ｃであることがよい。また
，延伸倍率は１．５倍以上がよい。
的容易に得られる。延伸温度は９０〜２００゜Ｃ，より
好ましくは１００〜２００゜Ｃであることがよい。また
，延伸倍率は１．５倍以上がよい。
■２軸延伸フィルムの製造
同時２軸延伸法（フラット法とチューブラーインフレー
ション法があるが，フィルムの厚み精度から考えると前
者がよい），逐次２軸延伸法いずれの方法も採用できる
。ＰＥＮ系ポリエステルは比較的配向結晶化の遅いボリ
マーであるからである。そして延伸温度は■の場合と同
様であり，延伸倍率は縦および横方向にそれぞれ１．５
〜５．０倍，より好ましくは２．０〜４．０倍となるよ
うに，かつ面積延伸倍率が３〜２０倍，さらに好ましく
は４〜１５倍となるようにすることがよい。
ション法があるが，フィルムの厚み精度から考えると前
者がよい），逐次２軸延伸法いずれの方法も採用できる
。ＰＥＮ系ポリエステルは比較的配向結晶化の遅いボリ
マーであるからである。そして延伸温度は■の場合と同
様であり，延伸倍率は縦および横方向にそれぞれ１．５
〜５．０倍，より好ましくは２．０〜４．０倍となるよ
うに，かつ面積延伸倍率が３〜２０倍，さらに好ましく
は４〜１５倍となるようにすることがよい。
■フィルムの熱固定
延伸されたフィルムは，熱寸法安定性をさらに向上させ
るために熱固定することがよく，定長またはタ１５％以
下での緊張もしくは弛緩状態で２００〜２８０”Ｃ，よ
り好ましくは２１０〜２７０゜Ｃにおいて熱処理するこ
とが通常行われる。
るために熱固定することがよく，定長またはタ１５％以
下での緊張もしくは弛緩状態で２００〜２８０”Ｃ，よ
り好ましくは２１０〜２７０゜Ｃにおいて熱処理するこ
とが通常行われる。
（実施例）
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１〜３，比較例Ｉ
（１）ポリエステル（Ａ）〜（Ｄ）の合成エチレングリ
コール１．５モル部，２，６−ナフタレンジカルボン酸
ジメチル１モル部，酢酸マンガ７ １ ＸＩＯ−’モル
部および所定量のビス（ｐ一βヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン（ＢＨＥＰＳ）を１５０゜Ｃから２００
゜Ｃに昇温しながら４時間常圧下でエステル交換反応さ
せた後，リン酸トリエチル２ＸＩＯ−’モル部と三酸化
アンチモン２ ＸＩＯ−’モル部を加え， ０．ＩＴｏ
ｒｒの減圧下２７０ 〜２９０゜Ｃで３時間重縮合反応
を行った。得られたポリエステルの性質を第１表に示す
。
コール１．５モル部，２，６−ナフタレンジカルボン酸
ジメチル１モル部，酢酸マンガ７ １ ＸＩＯ−’モル
部および所定量のビス（ｐ一βヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン（ＢＨＥＰＳ）を１５０゜Ｃから２００
゜Ｃに昇温しながら４時間常圧下でエステル交換反応さ
せた後，リン酸トリエチル２ＸＩＯ−’モル部と三酸化
アンチモン２ ＸＩＯ−’モル部を加え， ０．ＩＴｏ
ｒｒの減圧下２７０ 〜２９０゜Ｃで３時間重縮合反応
を行った。得られたポリエステルの性質を第１表に示す
。
疋ヵ
（２）フィルムの作製
」二記（八）〜（Ｄ）のポリエステノレベレ・ントを各
々エクストルーダー型溶融押出機に供給し，温度２８０
〜２９０゜Ｃでリップ中２００ｍｍ， リップ間隔０
．８ｍｍのＴダイから押出した。押出された溶融膜状物
を２０゜Ｃに保たれたキャスティングローラーで冷却し
て未延伸フィルムを得た。
々エクストルーダー型溶融押出機に供給し，温度２８０
〜２９０゜Ｃでリップ中２００ｍｍ， リップ間隔０
．８ｍｍのＴダイから押出した。押出された溶融膜状物
を２０゜Ｃに保たれたキャスティングローラーで冷却し
て未延伸フィルムを得た。
次いでロール方式の延伸機で扁度１４０゜Ｃ，倍率３．
０倍の条件でフィルムの長さ方向１’ＭＤ方向）に延伸
した後，テンタ一方式の延伸機で巾方向（ＴＤ方向）に
温度１４５゜Ｃ，倍率２，８倍の条件で延伸しさらに２
３５゜Ｃで定長熱処理を行い，トリミングして４０ｍ／
分の速度で厚さ２０μ，中４００ｍｍの逐次２軸延伸フ
ィルムを捲取った。
０倍の条件でフィルムの長さ方向１’ＭＤ方向）に延伸
した後，テンタ一方式の延伸機で巾方向（ＴＤ方向）に
温度１４５゜Ｃ，倍率２，８倍の条件で延伸しさらに２
３５゜Ｃで定長熱処理を行い，トリミングして４０ｍ／
分の速度で厚さ２０μ，中４００ｍｍの逐次２軸延伸フ
ィルムを捲取った。
（３）熱寸法安定性の評価
温度１８０゜Ｃ，時間１５分の条件での乾熱収縮率を測
定し，熱寸法安定性の尺度とした。
定し，熱寸法安定性の尺度とした。
（４）実験結果
第２表に評価の結果を示すように，本発明のポリエステ
ルフィルムの熱寸法安定性が優れていることは明らかで
ある。
ルフィルムの熱寸法安定性が優れていることは明らかで
ある。
（発明の効果）
本発明のフィルムは，良好な熱寸法安定性を有するＰＥ
Ｎ系ポリエステルフィルムであり，特に工業用耐熱性フ
ィルムとして有用である。
Ｎ系ポリエステルフィルムであり，特に工業用耐熱性フ
ィルムとして有用である。
Claims (1)
- （１）ポリエチレン−２，６−ナフタレートまたはこれ
を主成分とし、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ここでＸ、Ｙはそれぞれ２価の有機基を示す）で表さ
れる成分を共重合成分として含有するポリエステルから
なり、少なくとも１軸方向に配向していることを特徴と
するポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5849989A JPH02235937A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5849989A JPH02235937A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235937A true JPH02235937A (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=13086115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5849989A Pending JPH02235937A (ja) | 1989-03-09 | 1989-03-09 | ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02235937A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0843210A1 (en) * | 1996-11-14 | 1998-05-20 | Teijin Limited | Base film for photographic films |
| JP2012162648A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Teijin Ltd | 共重合芳香族ポリエステル |
-
1989
- 1989-03-09 JP JP5849989A patent/JPH02235937A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0843210A1 (en) * | 1996-11-14 | 1998-05-20 | Teijin Limited | Base film for photographic films |
| US6165701A (en) * | 1996-11-14 | 2000-12-26 | Teijin Limited | Base film for photographic films |
| JP2012162648A (ja) * | 2011-02-07 | 2012-08-30 | Teijin Ltd | 共重合芳香族ポリエステル |
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