JPS61289186A - 染色性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は繊維の染色性向上剤に関し、さらに詳しくは、
繊維の染色工程において、硬度の高い水を使用して染色
する場合、染料と共存させて染色すること釦より従来の
染色方法釦比較して優れた染色性を得ることができる染
色性向上剤に関する。

（従来の技術） 従来、繊維の染色は、直接染料、硫化染料、スレン染料
、ナフトール染料、反応性染料、塩基性染料、識化染料
などの染料を用いて行なわれるのが一般的である。なか
でも、直接染料、スレン染料、反応性染料などが主要な
染料となっている。

直接染料にはさまざまなものがあるが、金属含有アゾタ
イプ染料の占める割合は大きく、またこのような金属含
有染料は、酸性染料や反応性染料などにおりても数多く
使用されている。金属含有染料は、鉄、クロム、コバル
ト、鋼、アルミニウムなどの金属原子と色素分子とが配
位結合したものである。従来この糧の染料による染色で
は、浸染方式で染色する際に、染色時に使用される水の
硬度が高−場合には、水の硬度成分が染料の可溶化性や
分散性を阻害するため、均一な染色が得られないという
欠点がありた。この問題点を改善するために、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢散などのキレート剤を併
用する場合もあるが、この場合にはキレート剤が水の硬
度成分を若干は捕集して均一な染色にはやや効果がある
ものの、その効果は小さい。また、キレート剤が染料中
の発色基としての金属と錯塩を形成する効果が強く発揮
されるなめ、染料−金属の配位結合のバランスがくずれ
て、染上り時の色相が用−た染料から得られるはずの色
相とずれてしまうという致命的な問題点を有していた。

一方、スレン染料による染色の際に、染色時に使用され
る水の硬度が高い場合には、水の硬度成分が染料と結合
して染料２量体を形成し、これが水に不溶性であり繊維
との親和力もない九め、用いた染料濃度から得られるは
ずの色濃度が得られないという欠点があった。この問題
点を改善する場合にも、エチレンジアミン四酢酸やニト
リロ三酢酸といったキレート剤を併用する方法も知られ
ているが、その効果は必ずしも充分ではない。

さらに１以上のような問題点をポリアクリル醗塩を併用
して改善しようとする方法（！！＃開昭５９−２１１６
８８号）やマレイン酸と（メタ）アクリル酸の共重合体
の塩を併用して改善しようとする方法（％開昭５９−２
１６９８７号）が知られて−るが、抜本的な解決にまで
到っていないのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） そこで本発明者らは、繊維の染色に関する前述の種々の
問題点を解決するために鋭意研究した結果、オレフィン
とエチレン性不飽和ジカルゲン酸無水物との共重合体塩
からなる染色性向上剤を、染料と併用して染色浴中に共
存させることが有効なことを見い出し、本発明を完成す
るに到った。

（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、オレフィンとエチレン性不飽
和ジカルゲン酸無水物との共重合体の水溶性塩からなる
繊維の染色性向上剤が提供される。

本発明の染色性向上剤は、オレフィンとエチレン性不飽
和ジカルゲン酸無水物の混合物をラジカル共重合して得
た共重合体を水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、
アンモニアの如き塩基の存在下に加水分解するととくよ
り製造することができる。

主原料の１つであるオレフィンとしては、炭素数４〜１
０のものが挙げられ、その具体例として、ブテン−１、
イソブチレン、ブタジェン、４ンテン−１、インテン−
２，２−メチルブテン−１，２−メチルブテン−２、ヘ
キセン−１、オクテン−１、ジイソブチレン、デセン−
１、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジ
ェン、イソグレンなどが例示され、なかでも炭素数４〜
６のモノオレフィン、特に炭素数５のモノオレフィンが
賞用される。これらのオレフィンは必要に応じて２２１
以上以上上て用いることができる。

また他の主原料であるエチレン性不飽和ジカル？ン酸無
水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸等を挙げることができるが、特に無水マレ
イン酸が工業的く有利である。

エチレン性不飽和ジカル♂ン酸無水物とオレフィンの仕
込み比は所望の共重合体組成に応じて適宜選択すること
が可能である。共重合体の組成は。

原料の仕込み比、オレフィンの種類、重合温度などの反
応条件により変化するが、通常はゾカル？ン酸無水物ニ
オレフインがモル比で９５：５〜３０ニア０、好ましく
は、８０：２０〜４０：６０のものである。

重合開始剤としては、通常のラジカル重合触媒を使用す
ることができ、例えばベンゾイル・母−オキサイド、キ
ュメンバイドロバニオキサイドなどの有機過酸化物や、
α、α′−アゾビスインブチロニトリル′のようなアゾ
ビス化合物などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

重合はラジカル重合を禁止しない溶媒中、５〜１７０℃
程度の温度下で行われ、通常、アセトン、メチルエチル
ケトン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、クロロホル
ムなどの溶媒が用いられる。

所望により”（は塊状重合によって行うことも可能であ
る。

共重合体の分子量は、実際に使用される反応条件等によ
って適宜決定され得るが、本発明におりてはデル／４−
ミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による
数平均分子量で通常３００〜５０．０００．好ましくは
１，０００〜ｉｏ、ｏｏｏ。

ものが賞用される。

この共重合体は塩基の存在下に容易に加水分解されて塩
を形成する。この共重合体塩の種類としては、アルカリ
金属塩やアンモニウム塩、更にはジェタノールアミン、
トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩など
が挙げられる。また性能を阻害しない程度に共重合体中
に未中和部分を残しておいても差支えない。

本発明の染色性向上剤は天然繊維、合成繊維の如何を問
わず使用可能であるが、なかでもセルロース系繊維に対
して使用することが好ましい。セルロース繊維の具体例
としては、木綿、麻などのセルロース系天然繊維の他に
、これらのセルロース天然繊維とナイロン、ポリエステ
ル、アクリルなどの合成繊維との混合繊維、更にはアセ
テートなどの半合成繊維との混合繊維、レーヨン、キュ
ポラなどの再生繊維との混合繊維などが例示される。混
合繊維の場合には、染色はセルロース系繊維とそれ以外
の繊維に対して二段染色もあり得る。

染色する時の形態もとくに制限されるものではなく、繊
維、糸、チーズ、織物、編物、不繊布、更には衣服、寝
装商品などの最終繊維製品などのいずれの形態であって
もさしつかえない。

本発明による染色性向上剤は、上述してき九内容の他に
水の硬度に起因する染色上の他の問題に対しても、適用
できることはいうまでもない。

（発明の効果） かくシ【本発明によれば、従来の染色方法に比較して、
硬度の高い水を使用した場合でも、優れ九染色性を付与
した繊維を得ることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び合成例の部及び憾はとくに断りのな
いかぎり重量基準である。なお、本発明は必ずしも以下
の実施例にのみ限定される訳ではない。

合成例１ 重合開始剤としてジターシャリ−ジチル・−一オキサイ
ドを用い、１３０℃、２時間の重合条件でペンテン−１
と無水マレイン酸の共重合体を合成し、水酸化ナトリウ
ムにより中和を行い、表１の試料を得た。

表　　１ （＊）　ＧＰＣ測定による。

合成例２ アクリル酸を水散化ナトリウム水溶液で中和して得たア
クリル酸ナトリウム水溶液を用い、過酸化水素、過硫醸
アンモニウムの存在下に１００℃、４時間の重合条件で
一リアクリル酸ソーダを合成した。なお、分子量はＧＰ
Ｃの測定によると５０００であった。（試料■） 合成例３ アクリル酸と無水マレイン駿をそれぞれ水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和して得たアクリル酸ナトリウムとマレイ
ン酸ナトリウム水溶液から、過硫醗アンモニウムの存在
のもとに１００℃、６時間の重合条件で等モル、共重合
体のす）　ＩＪウム塩を合成した。なお、分子量はＧＰ
Ｃの測定によると６０００であった。（試料Ｖ〕 実施例１ 木綿ツイル縫物を染色し、その色相と均染性および染液
の染料分散性を調べた。結果を表２に示すＯ （染色条件） 使用水の硬度　　０および２０”ＤＨ 染料　　ＩＣａｙａｒｕａ　５ｐｒａ　Ｂｌｕｅ　４　
ＢＬｃｏｎｅ、　１　％ｏｗｆ　（日本化薬（株）製金
属含有タイプ直接染料） 芒硝　　１０係６ｖｆ 染色性向上剤　　表２を参照 浴比　　１対３０ 染色温度　　　　９０℃ 染色時間　　　　３０分 備　考　　　　　染色後、常法によりソーピング （評価） 染色した布をスガ試験機（株）製ＳＭカラーコンビ、−
ター５Ｍ−４型により測色し、Ｈｕ・値（マンセル色相
環上の値）を求めることにより色相の尺度とした。また
、部分的な色むらを肉眼で判定することにより、均染性
の尺度とした。更に、水、染料（０，１憾）、併用薬剤
（０，１慢）の混液（染色液）を３００Ｉｉ作成し、２
４時間放置後に東洋濾紙（株）製５ＡＦ紙を用いてテ遇
し、濾過残渣の状態を肉眼で判定して染料分散性の尺度
とした。

表２中、Ｈｕ・値（ＰＢ）は、青紫の色相を表わしてお
り、その値が小さい程Ｂ　（Ｂｌｕ・、青〕Ｋ近い青紫
、その値が大きい程Ｐ　（Ｐｕｒｐｌ・、紫）Ｋ近い青
紫であることを意味する。

表２から明らかなように、染色性向上剤を使用しない場
合、水の硬度が高くなると、Ｈｕ台値のずれ（使用した
染料から得られるべき色相からのずれ）はないが、均染
性と染料分散性に問題がある。

（試験番号７．１７） 併用薬剤がエチレンジアミン四酢酸の場合（試験番号６
，１６）、Ｈｕ・値のずれがあり、かつ均染性、染料分
散性も若干劣って−る。特Ｋ、水の硬度が低い場合は、
Ｉ（ｕｅ値のずれが非常に大きく、使用した染料から得
られるはずの色相からまりたく異なりたものとなる（試
験番号６，７）。

またポリアクリル散ンーダやアクリル酸−マレイン酸共
重合体す）　ＩＪウム塩では、Ｈａｏ値のずれは小さい
が、均染性と染料分散性とに問題があり、染色性向上剤
としては不十分である（試験番号４゜５．１４，１５）
。

これに対して、本発明による染色性向上剤を併用したも
のは、水の硬度が高い場合にお−ても、Ｈｕｅ値のずれ
がなく、しかも均染性、染料分散性も良好であることが
わかる。（試験番号１１゜１２．１３）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物
   との共重合体の水溶性塩を有効成分とする繊維の染色性
   向上剤。