DK150313B - Fremgangsmaade til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmaterialer - Google Patents
Fremgangsmaade til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmaterialer Download PDFInfo
- Publication number
- DK150313B DK150313B DK009880AA DK9880A DK150313B DK 150313 B DK150313 B DK 150313B DK 009880A A DK009880A A DK 009880AA DK 9880 A DK9880 A DK 9880A DK 150313 B DK150313 B DK 150313B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- product
- mole
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
- D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
i 150313
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmateriale med kype-farvestoffer, svovlfarvestoffer, leukokypeesterfarvestof-fer, direkte-farvestoffer eller reaktivfarvestoffer.
5 Era GB-patentskrift nr.1.521.533 kendes en kontinuerlig fremgangsmåde til farvning af polyester-cellulose-blandingsfiber-materialer under anvendelse af en imprægneringsflotte eller især en trykpasta, som foruden et dispersionsfarvestof med mindst én carboxylsyreestergruppe, et reaktivfarvestof og et 10 alkyleret aminoplast-forkondendat også indeholder et højmolekylært polymerisat indeholdende sure grupper, såsom et polymerisat afledt af maleinsyreanhydrid, som har en molekylvægt på mindst 50.000, især 500.000 eller derover. Efter imprægneringen eller trykningen af fiberblandingen underkastes denne 15 en efterbehandling i et vandigt basisk bad ved en temperatur på 50-85°C.
Fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.557.556 er det kendt at anvende dispersioner af polymeriseret maleinsyre eller dens anhydrid og fumarsyre samt homologe deraf, f.eks. citracon-20 syre og mesaconsyre, som fortykningsmiddel ved fremstilling af farvninger og tryk på polyamidfibermaterialer.
Det har vist sig, at det er muligt at fremstille ensartede og farvestærke farvninger, når man farver ikke-forrenset cel^ lulosetekstilmateriale i nærværelse af hydrolyseret poly-25 maleinsyreanhydrid, som har en særlig lav molekylvægt.
I overensstemmelse hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at man farver cellulosetekstilmaterialet under tilstedeværelse af hydrolyseret polymaleinsyrean-hydrid med en molekylvægt på 300 til 5000 eller af et vand-30 opløseligt salt af et sådant polymaleinsyreanhydrid, eventuelt i nærværelse af andre hjælpemidler.
Disse polymerisater egner sig som farverihjælpemidler ved 150313 2 farvning af cellulosemateriale og især som komplekserings-middel til binding af de eksempelvis i cellulosemateriale, fremfor alt i råbomuld, tilstedeværende urenheder eller naturlige bestanddele, såsom calcium- og magnesiumsalte.
5 Polymaleinsyreanhydrid er i det væsentlige et homopolymerisat af maleinsyreanhydrid og kan særdeles let hydro lys er es, eksempelvis ved opvarmning med vand, under dannelse af et polymert produkt, som indeholder frie carboxylsyregrupper samt eventuelt nogle tilbagehlivende anhydridgrupper på 10 en carbohhovedkæde. Produktet er ikke ren polymaleinsyre.
Den nøjagtige konstitution af produktet er ikke kendt. Inden for rammerne af den foreliggende opfindelse betegnes dette, ved hydrolyse af polymaleinsyreanbydrid dannede polymere produkt derfor som hydrolyseret polymaleinsyre-15 anhydrid. Dette hydrolyserede polymaleinsyreanbydrid kan fremstilles ud fra en ved additionspolymerisation af en i det væsentlige af maleinsyreanhydrid bestående udgangsmonomer under masse- eller opløsningspolymerisationsbetingelser opnået polymer, fortrinsvis polymeriserer man malein-20 syreanhydrid i et inert organisk opløsningsmiddel, såsom toluen eller sylen under tilstedeværelse af en polymerisationskatalysator, især en radikalinitiator, såsom benzoyl-peroxid, di-tert-butylperoxid eller mono-butylhy drop er oxid ved temperaturer på indtil 150°C, f.eks. 120 til 145°0. Ho-25 vedkæden i primærpolymeren dannes i det væsentlige af ikke-hydrolyserbare bindinger. Det primære uhydrolys er ede polymerprodukt hydrolyseres derefter, efter befrielse for ikke omsat monomer og andre ikke-polymere molekylarter, med vand eller en vandopløselig base enten før anvendelsen eller 30 ved at man hydrolyserer det i et vandigt påføringsmedium.
Under polymerisationen eller den efterfølgende hydrolyse kan en decarboxylering af polymerisatet finde sted, således at det fundne syretal for det hydrolyserede polymalein-syreanhydrid ligger lavere end den teoretiske værdi på 35 1143 mg ΕΟΞ/g, men en sådan decarboxylering går ikke så 150313 3 vidt, at syretallet falder til under 350 mg KOB/g. Syretallet kan bestemmes ved potentiometrisk titrering i vandig opløsning med 0,1 U kaliumhydroxidopløsning, idet τηπ,η grafisk afsætter Λ pH: ΔΫ som funktion af V og betragter den 5 højeste spids som slutpunkt; derved betyder ApH pH-ændrin-gen,AV volumenændringen og V det titrerede volumen.
Det er af betydning, at molekylvægten af det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid ligger i det angivne lave område.
Man anvender fortrinsvis polymaleinsyreanhydrid med en 10 molekylvægt som ikke overskrider 2000 og fortrinsvis ligger i området fra 350 til 1000.
Molekylvægten af polymaleinsyreanhydridet bestemmes i reglen ved beregning ud fra osmometrisk måling på polymaleinsyreanhydridet før hydrolysen.
15 Yderligere enkeltheder vedrørende det hydrolyserede poly-maleinsyreanhydrids natur, herunder dets fremstilling, er beskrevet i de britiske patentskrifter nr. 1.369-4-29 og 1.411.063.
Carboxylgrupperne i det hydrolyserede polymaleinsyrean-20 hydrid kan foreligge som frie syre- eller som vandopløselige saltgrupper, f.eks. alkalimetal- eller ammoniumsaltgrupper. Som alkalimetalsalte skal isser nævnes natrium-eller kaliumsaltet og som ammoniumsalt ammonium-, trimethyl-ammonium-, monoethanolammonium-, di ethano 1 ammonium- eller 25 triethanolammoniumsaltet. Foretrukket er natrium- eller ammoniumsaltet.
De anvendte mængder, hvori det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid sættes til farveflotten, er mellem 0,1 og 3 gi fortrinsvis 0,5 og 1,5 g pr. liter flotte, beregnet på dets 30 tørindhold.
Det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid kan anvendes alene eller i kombination med et yderligere farverihjælpemiddel 150313 4 eller tekstilhjælpemiddel. Kombinationen sker fortrinsvis i form af en vandig tilberedning. Som yderligere hjælpemidler kan eksempelvis anvendes antistatika, diffusionsacceleratorer, dispergerings-, egaliserings-, emulgerings- og 5 afluftningsmidler, midler til forhindring af folde- og rynkedannelse, og befugtnings-, skumdæmpnings- og vaskemidler og/eller midler til frembringelse af et blødt greb.
De anvendte mængder, hvori de yderligere hjælpemidler ud over det hydrolyserede polymaleinsyreahhydrid, sættes til 10 farveflotten, er mellem 0,05 og 5 g* fortrinsvis 0,2 og 1 g pr. liter flotte beregnet på deres tørindhold.
En fordelagtig udførelsesform af opfindelsen består i, at man farver cellulosematerialet under tilstedeværelse af en vandig tilberedning, som indeholder det hydrolyserede po-15 lymaleinsyreanhydrid og et dispergeringsmiddel, et egaliseringsmiddel, et middel til forhindring af folder, et be-fugtningsmiddel og/eller et vaskemiddel. Særlig foretrukne formuleringer indeholder det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid og et egaliseringsmiddel eller et middel til for-20 hindring af folder.
Tilberedningerne kan fremstilles ved simpel sammenrøring af de nævnte komponenter. Ender tilsætning af vand og eventuelt af en base, f.eks. et alkalimetalhydroxid, såsom natrium- eller kaliumhydroxid, ammoniakvand, lavere alkanol-25 aminer, såsom monoethanolamin, diethanolamin eller tri-ethanolamin, samt af morpholin eller pyridin, fås de som homogene, fortrinsvis klare blandinger, der ved stuetemperatur er særdeles lagerstabile. Tilberedningerne indeholder med fordel, beregnet på tilberedningen, 30 40 til 70 vægt-% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid, 0 til 50» fortrinsvis 5 til 50» vægt-% af et yderligere hjælpemiddel eller en hjælpemiddelblanding» 5 til 40 vægt-% vand og 35 0 til 50 vægt-% af en base.
150313 5
Som hjælpemidler, der samtidig virker som egaliseringsmidler og midler til forhindring af folde- og rynkedannelse og med gode resultater kan anvendes i kombination med det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid, egner sig især carb-5 oxylgruppeholdige polypropylenoxidadditionsprodukter eller salte deraf, som er fremstillet af a) en aliphatisk diol med en gennemsnitsmolekylvægt på højst 2600s b) en aliphatisk dicarboxylsyre eller et ahhydrid der- 10 af med 4 til 10 carbonatomer, c) et additionsprodukt af propylenoxid og en mindst trivalent aliphatisk alkohol med 3 til 10 carb-onatomer og d) en fedtsyre med 8 til 22 carbonatomer.
15 Disse polypropylenoxidadditionsprodukter, kan foreligge som frie syrer eller som salte, især som natriumsalte eller ammoniumsalte.
Fortrinsvis er det carboxylgruppeholdige polypropylen-oxidadditionsprodukt opbygget af 20 1-5 mol, fortrinsvis 1 mol af komponent a), 2-4 mol, fortrinsvis 2 mol af komponent b), 1 mol af komponent c) og 1-2 mol af komponent d).
Komponent a) er fortrinsvis dioler med formlen 25 HO-CG^-CH^-O }nH (1) hvori n betyder 1-50, fortrinsvis 10-40. Som eksempler på sådanne dioler kan nævnes ethylenglycol, diethylenglycol og polyethylenglycoler med en gennemsnitsmolekylvægt på fra 450 til 23ΟΟ, især 650 til 1800. Som eksempler på andre 30 aliphatiske dioler kan nævnes 1,3- og 1,2-propylenglycol samt 1,5-pentandiol.
De som komponent b) anvendte aliphatiske dicarboxylsyrer kan være mættede eller ethylenisk umættede. Som eksempler på aliphatiske, mættede dicarboxylsyrer kan nævnes ravsyre, 150313 6 glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre ' og sebacinsyre eller ahhydrider deraf, især ravsyre- eller glutarsyreanhydrid.
Ethylenisk umættede dicarboxylsyrer er fortrinsvis fumar-5 syre, maleinsyre eller itaconsyre samt mesaconsyre, citra-consyre og methylenmalonsyre. Som anhydrider af disse syrer anvendes især maleinsyreanhydrid, som tillige er den foretrukne komponent b).
Som komponent c) anvendes først og fremmest additionspro-10 dukter af propylenoxid og tri- til hexavalente alkanoler med 3-6 carbonatomer. Disse alkanoler kan være ligekædede eller forgrenede. Som eksempler kan nævnes glycerol, tri-methylolpropan, erythritol, pentaeiythritol, mannitol eller sorbitol.
15 De som komponent c) anvendte omsætningsprodukter kan eksempelvis fremstilles ved addition af ca. 2-20, fortrinsvis 4-12 » nol propylenoxid til 1 mol af den tri- til hexavalente alkohol.
Additionsprodukter af fra 4· til 8 mol propylenoxid og 1 mol 20 pentaerythritol har først og fremmest vist sig velegnede.
Blandt de som komponent d) anvendte fedtsyrer kan nævnes mættede eller umættede syrer, såsom capryl-, caprin-, laurin-, myristin-, palmitin-, stearin-, arachin-, kokosfedt- (C^Q-C^g) talgfedt-, behen-, decen-, dodecen-, tetra-25 decen-, hexadecen-, olie-, linol-, linolen-, ricinol-, eicosen-, docosen- eller clupanodonsyre.
Først og fremmest har oliesyre, kokosfedtsyre, talgfedtsyre, palmitinsyre og især stearinsyre interesse.
Foretrukne polypropylenoxidadditionsprodukter fremstilles 30 ud fra følgende komponenter: a^) en aliphatisk diol med formlen H04 CH20H2O ^-H (2) 150313 7 hvor n·^ er 10-40, fortrinsvis polyethylengly co1er med en gennemsnitsmolekylvægt på 900 til 1800, især 1500-1600, b-^) e11 næettet eller ethylenisk umættet, aliphatisk di-carboxylsyre eller et anhydrid deraf med 4-10 carbonatomer, 5 fortrinsvis maleinsyreanhydrid, c-^) et additionsprodukt af propylenoxid og entri- til hexavalent alkanol med 5-6 carbonatomer og d-^) en mættet eller umættet fedtsyre med 12-22 carbonatomer, især kokosfedtsyre, oliesyre, palmitinsyre og 10 først og fremmest stearinsyre.
En typisk repræsentant for disse additionsprodukter er omsætningsproduktet af 1 mol af kondensationsproduktet af 1 mol pentaerythritol og 4 til 8 mol propylenoxid, 15 2 mol maleinsyreanhydrid, 1 mol po lyethyl engly col med en gennemsnitsmolekylvægt på 1500 og 1 mol stearinsyre.
Fremstillingen af po lypr opylenoxidaddi tionsprodukt eme 20 sker på kendt måde. En fremgangsmåde til fremstilling af disse produkter består i, at man omsætter komponent a) med komponenterne b), c) og d), og eventuelt overfører produktet i et salt. Omsætningen af komponent a) med komponenterne b), c) og d) gennemføres eventuelt i nærværelse af en 25 syrekatalysator og/eller et over for reaktionskomponenterne indifferent, organisk opløsningsmiddel ved temperaturer på 80-150°C, fortrinsvis 90-150°0. Som katalysator kan eksempelvis anvendes svovlsyre eller p-toluensulfonsyre. Som eksempler på egnede organiske opløsningsmidler kan nævnes 30 benzen, toluen og xylen.
Ved anvendelse af dicarboxylsyrer som komponent b) kan de forskellige komponenter omsættes samtidigt. Anvendes der som komponent b) anhydrider af aliphatiske dicarboxylsyrer, gennemføres foresteringen fordelagtigt trinvis. I et før-35 ste trin omsættes eksempelvis diolen (komponent a) i nærværelse af en polymerisationsinhibitor, f.eks. di-(tert.
150313 8 butyl)-p-cresol med anhydridet ved opvarmning til 90-130°C til bis-monoesteren af dicarboxylsyren, som derpå i et andet trin videreforesteres under tilsætning af en syrekatalysator og eventuelt i nærværelse af et indifferent or-5 ganisk opløsningsmiddel, såsom benzen eller toluen, med additionsproduktet af komponent c) og en fedtsyre (komponent d) ved 90-130°C, hvorefter esterproduktet, som stadig indeholder carboxylgrupper, kan overføres i et salt ved tilsætning af baser, såsom ammoniak eller alkalimetalhydr-10 oxider.
De eventuelt anvendte dispergeringsmidler er fortrinsvis formaldebyd-kondensationsprodukter af aromatiske sulfon-syrer, formaldehyd og eventuelt mono- eller bifunktionelle phenoler, såsom cresol, β-naphtholsulfonsyre og formalde-15 byd, af benzensulfonsyre, formaldehyd og naphthalensulfon-syre, af naphthalensulfonsyre og formaldehyd eller af napbthalensulfonsyre, dihydroxydiphenylsulfon og formaldehyd.
Som dispergeringsmidler kan også anvendes anioniske eller 20 ikke-ionogene tensider, der kan foreligge alene eller som blandinger hver for sig eller bestående af et anionisk og et ikke-ionogent tensid.
På tale som anioniske tensider kommer eksempelvis: - sulfaterede aliphatiske alkoholer, hvis alkylkæde inde-25 holder 8 til 18 carbonatomer; f.eks. sulfateret laurylalkohol; - sulfaterede umættede fedtsyrer eller fedtsyrelavalkyl-estere, som i "fedtgruppen" indeholder 8 til 20 carbonatomer, f.eks. ricinolsyre, og olier, der indeholder så- 30 danne fedtsyrer, f.eks. ricinusolie; - alkylsulfonater, hvis alkylkæde indeholder 8 til 20 carbonatomer, f.eks. dodecylsulfonat; - alkylarylsulfonater med ligekædet eller forgrenet alkylkæde med mindst 6 carbonatomer, f.eks. dodecylbenzen- 35 sulf onater eller 3,7-cLiisobutyl-naphthalensulf onater; - sulfonater af polycarboxylsyreestere, f.eks. dioctylsulfo-succinater; 150313 9 - de som sæber betegnede alkalimetal-, ammonium- eller amin-salte af fedtsyrer med 10 til 20 carbonatomer, f.eks. kolofoniumsalte; - estere af polyalkoboler, især mono- eller diglycerider af 5 fedtsyrer med 12 til 18 carbonatomer, f.eks. monoglyceri- der af laurin-, stearin- eller oliesyre; og - de med en organisk dicarboxylsyre, såsom maleinsyre, malon-syre eller sulforavsyre, fortrinsvis dog med en uorganisk flerbasisk syre, såsom o-phosphorsyre eller især svovl -10 syre, til en sur ester overførte additionsprodukter af 1 til 60 mol etbylenoxid og/eller propylenoxid og af fedt-aminer, fedtsyrer eller fedtalkoholer med hver 8 til 22 carbonatomer eller af alkylphenoler med 4 til 16 carbonatomer i alkylkæden eller af tri- til hexavalente alk-15 anoler med 3 til 6 carbonatomer.
Som anioniske dispergeringsmidler har ligninsulfonater, polyphosphater og fortrinsvis formaldehyd-kondensationsprodukter af aromatiske sulfonsyrer, formaldehyd og eventuelt mono- eller bifunktionelle phenoler, såsom af cresol, 20 β-naphtholsulfonsyre og formaldehyd, af benzensulfonsyre, formaldehyd og naphthalensulfonsyre, af naphthalensulf onsy-re og formaldehyd eller af naphthalensulf onsyre, dihydroxy-diphenylsulfon og formaldehyd vist sig særlig fordelagtige.
Herved foretrækkes dinatriumsaltet af di-6-sulfonaphthyl-2-25 me than.
Der kan også anvendes blandinger af anioniske dispergeringsmidler. Normalt foreligger de anioniske dispergeringsmidler i form af deres alkalimetalsalte, ammoniumsalte eller aminsalte.
30 Som ikke-ionogene tensider skal eksempelvis nævnes: - additionsprodukter af fortrinsvis 5 til 80 mol alkylen-oxider, især etbylenoxid, idet enkelte ethylenoxidenheder kan være erstattet med substituerede epoxider, såsom styrenoxid og/eller propylenoxid, og af højere -umættede el- 35 . ler mættede fedtalkoholer, fedtsyrer, fedtaminer eller 150313 10 fedtamider med 8 til 22 carbonatomer eller af phenylphenol eller alkylphenoler, hvis alkylgrupper indeholder mindst 4 carbonatomer, - alkylenoxid-, især ethylenoxid- og/eller propylenoxid-5 kondensationsprodukter, og - omsætningsprodukter af en fedtsyre med 8 til 22 carbonatomer og en primær eller sekundær amin, som indeholder mindst én hydroxylavalkyl- eller lavalkoxylavalkylgruppe, eller alkylenoxidadditionsprodukber af disse hydroxyalk- 10 ylgruppeholdige omsætningsprodukter, idet omsætningen sker således, at det molekylære mængdeforhold mellem hydroxyalkylamin og fedtsyre kan være 1:1 og større end 1, f.eks. 1,1:1 til 2:1.
De nævnte anioniske og ikke-ionogene tensider kan også an-15 vendes som befugtnings-, vaske- og til dels også som egalisering- eller emulgeringsmidler.
Som ikke-forrenset cellulosemateriale anvendes især ikke-forbehandlet naturlig cellulose, såsom hamp, hør, jute, native cellulosefibre og især råbomuld, samt fiberblandinger, f.eks.
20 .sådanne af polyacrylonitril og råbomuld eller polyester og råbomuld, hvorved polyacrylonitril- og polyesterandelen forinden er farvet med eller samtidig eller derefter farves med kationiske farvestoffer eller dispersionsfarvestoffer. Cellulosematerialet kan derved foreligge i de mest forskellige 25 forarbejdningsstadier, f.eks. som løst materiale, garn, og vævede eller strikkede varer.
Som kypefarvestoffer anvendes højere annellerede og hetero-cycliske benzoquinoner eller naphthoquinoner, svovlfarvestoffer og især anthraquinoide eller indigoide farvestof-30 fer. Som eksempler på kypefarvestoffer, som kan anvendes i forbindelse med den foreliggende opfindelse, kan nævnes de i Colour Index, 3· udgave (1971)? bind 3» på side 3649 til 3837 under betegnelsen "Sulphur Dyes" og "Vat Dyes" anførte farvestoffer.
150313 11 leukokypefarvestofesterene kan eksempelvis fremstilles ud fra kypefarvestoffer af indigo-, anthra quinon- eller indanthrenrækken ved reduktion med f.eks. jernpulver og efterfølgende forestering med f.eks. chlorsulfonsyre, og 5 de er i Colour Index, 3. udgave (1971)1 tind 3i betegnet som "Solubilised Vat Dyes".
Som direkte—farvestoffer kan eksempelvis anvendes de i Colour Index, 3.udgave (1971), bind 2 på side 2005 til 2478 anførte "Direct Dyes".
10 Ved reaktivfarvestoffer forstås de gængse farvestoffer, som danner en kemisk binding med cellulosen, f.eks. de i Colour Index, 3· udgave (1971)> bind 3¾ på side 3391 til 3560 anførte "Reactive Dyes".
Foretrukne farvestoffer er substantiv-, leukokypeester- og 15 især kype- og reaktivfarvestoffer.
Mængden af farvestoffer, som tilsættes farveflotten, af-hænger af den ønskede farvestyrke. Sædvanligvis kan der anvendes mængder på fra 0,01 til 10, fortrinsvis 0,01 til 3 vægt-% beregnet på det anvendte cellulosemateriale.
20 Farveflotterne kan, alt efter det anvendte farvestof, ud over det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid og de ovennævnte hjælpemidler indeholde yderligere almindelige tilsætningsstoffer, f.eks. baser, såsom natriumcarbonat, natriumhydrogencarbonat, natriumhydroxid eller ammoniak 25 eller baseforbrugende stoffer, såsom natriumtrichloracetat, samt hydrosulfit eller elektrolytter, såsom natriumchlorid eller natriumsulfat. Farveflotternes pH-værdi er i reglen 6 til 12.
Farvningen foretages med fordel i vandige flotter ifølge 30 udtrækningsfremgangsmåden. Flotteforholdet er afhængig af apparaturbetingelserne, af substratet og udstyrets form.
Det kan imidlertid -vælges indenfor et bredt område, f.eks.
1:4· til 1:100, men det ligger for det meste fra 1:5 til 1:40.
12 150313 fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres ved tem-5 peraturer fra 20 til 135°C* Bar materialet, som skal farves, er udelukkende cellulosemateriale, er det mest hensigtsmæssigt at gennemføre farvningen ved en temperatur fra 20 til 106, fortrinsvis fra $0 til 95°C.
farvningen af polyester-bomuldsfibermaterialer gennemføres 10 fortrinsvis ved temperaturer over 106°C, hensigtsmæssigt ved 110-135°0. Disse hlandingsfibermaterialer kan farves i nærværelse af en basrer eller bærerblandinger, der fremmer farvningen af polyesterdelen med dispersionsfarvestoffer.
Farvefremgangsmåden kan gennemføres således, at materialet, 15 som skal farves, først behandles kortvarigt med det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid og derefter farves, men sker fortrinsvis ved, at materialet samtidig behandles med anhydridet og farvestoffet. Cellulosematerialet afkoges, dvs. befries for jordalkalimetalsaltaflejringer, og farves derved 20 samtidig.
I tilknytning til farvningen kan det farvede cellulosemateriale udvaskes på sædvanlig måde til fjernelse af ikke-fikseret farvestof. Til dette formål behandles substratet eksempelvis ved 40°C til kogetemperatur i en opløsning, 25 som indeholder sæbe eller syntetisk vaskemiddel.
Ved farvefremgangsmåden ifølge opfindelsen fås ensartede og farves tær ke farvninger, der udmærker sig ved gode far-veudbytter. Især opnås ensartede farvninger, hvorved cel-lulosematerialet er fri for kalkaflejringer og løbefolder, 30 udviser et roligt varebillede og har et behageligt blødt greb. Varen har ikke tilbøjelighed til at støve.
Endvidere har anvendelsen af polymaleinsyreanhydridet 150313 13 ikke nogen negativ virkning på farvningernes ægthed, f .eks. lysægthed, gnideægthed og vådægthed. Endvidere optræder der ikke noget generende skum ved farvning af cellulosematerialer i nærværelse af det ifølge opfindelsen anvendte poly-5 maleinsyreanhydrid.
I de efterfølgende eksempler er procentangivelserne på vægtbasis med mindre andet er anført. Mængderne er ved farvestofferne beregnet på gængse handelskvaliteter, d.v.s. coupieret vare, og ved additionsprodukteme beregnet på 10 rent stof. De femcifrede Colour-Indexnumre (C.I.) refererer til 3- udgave af Colour Index.
Eksempel Å
Det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid fremstilles som følger: 15 100 g maleinsyreanhydrid i 100 g xylen opvarmes til 120°C, og der tilsættes i løbet af 15 minutter en opløsning af 20 g di-tert-butylperoxid i 50 S xylen. Reaktionsblandingens temperatur forhøjes til 130°C og holdes der i 5 timer. Man afbryder såvel opvarmningen som omrøringen og lader poly-20 merisatet udskille fra xylenet. Efter afkøling af reaktionsblandingen til 85°C skilles det underliggende polymerlag fra det overliggende xylenlag. Man får 81 g polymeri-sat.
Til polymerisatet sættes 15 g 2-butanon eller 1,4-dioxan 25 som fortyndingsmiddel, og det renses yderligere som følger.
Man udfælder polymerisatet, idet man sætter polymer opløsningen til 430 g toluen,' som omrøres i et hurtigtgående homogeniseringsapparat. Efter frafiltrering og tørring i vakuum ved 50°G får man 78 g polymerisat som et cremefarvet pulver.
30 Ved måling i 2-butanon ved hjælp af et damptrykosmometer har det opnåede polymaleinsyreanhydrid en molekylvægt på 580..
150313 14 20 g af polymaleinsyreanhydridet opvarmes i 20 g vand i 30 minutter ved 90°C, hvorefter den opnåede opløsning afkøles til 30°C og filtreres. Man får en opløsning med et faststofindhold på 53%· Den potentiometriske titrering af 5 det hydrolyserede polymerisat med kaliumhydroxid viser en syreværdi på 560 mg KOH/g.
Eksempel B
Det carboxylgruppeho Idige polypropylenoxidadditionsprodukt fremstilles som følger: 10 150 g polyethylenglycol med en gennemsnitsmolekylvægt på 15ΟΟ, 19,6 g maleinsyreanhydrid og 0,3 g di-(tert.butyl)-p-cresol opvarmes til 130°C og holdes i 3 timer under omrøring ved 130°C. Tilhagesvalingskøleren erstattes med et destillationsforlag, der tilsættes 60 g af et kondensations-15 produkt af 1 mol pentaerythritol og 8 mol propylenoxid, 22 g stearinsyre og 0,5 g 98%'s svovlsyre, og blandingen holdes i yderligere 5 timer under vakuum ved en temperatur på 130°C, hvorved der af des tiller er en lille mængde vand. Smelten afkøles til ca. 60°C, svovlsyren neutrali-20 seres ved tilsætning af 2 g 30%' s natriumhydroxidopløsning, og der fås et esterkondensationsprodukt med syretal 7·
Kondensatet opløses i 580 g vand og stabiliseres ved tilsætning af 30%'s natriumhydroxidopløsning til pH-værdien er 6,5-7,0. Der fås en 30%'s viskos opløsning af polyprop-25 ylenoxidadditionsproduktet.
Eksempel 0
Der gås frem analogt med den i eksempel B beskrevne fremgangsmåde, idet der dog i stedet for 19,6 g maleinsyreanhydrid anvendes 20 g ravsyreanbydrid og i stedet for 22 g 30 stearinsyre anvendes 15,6 g kokosfedtsyre. Der fremstilles en 30%'s viskos opløsning af polypropylenoxidadditionsprodukt et.
150313 15
Eksempel D
Der gås frem analogt med den i eksempel B "beskrevne fremgangsmåde, idet der dog i stedet for 150 g polyethylen-glycol 15ΟΟ anvendes 100 g polyethylenglycol med en gen-5 nemsnitsmolekylvægt på 1000, Der fremstilles en 30%' s viskos opløsning af polypropylenoxidadditionsproduktet.
Eksempel E
Der gås frem analogt med den i eksempel B "beskrevne fremgangsmåde, idet der dog i stedet for 22 g stearinsyre an-10 vendes 21,8 g oliesyre. Der fremstilles en 30%'s viskos opløsning af polypropylenoxidadditionsproduktet.
Eksempel E
Der gås frem analogt med den i eksempel B "beskrevne fremgangsmåde, idet der dog i stedet for 150 g polyethylen-15 glycol 1300 anvendes 10,6 g diethylenglycol og i stedet for 22 g stearinsyre anvendes 15,6 g kokosfedtsyre. Der fremstilles en 30%' s viskos emulsion af det carboxylgruppeholdi-ge polypropylenoxidadditionsprodukt.
Eksempel 1 20 I et cirkulationsapparat fugtes et krydsnøgle af 70 S rati omuld ved 30°0 i 500 ml vand. Til flotten sættes herefter følgende tilsætninger: 1 g af en tilberedning 1) bestående af 50% hydro lys er et polymaleinsyreanbydrid 25 (50%'s fri syre; ifølge eksempel A).
10% naphthalensulfonsyre/formaldehyd-omsætningspr o dukt, 15% 25%'s ammoniakvand, og 25% vand, 30 10 ml af en 30%'s natriumhydroxidopløsning, 3 g 86%' s hydrosulfit og 0,5 g af et kypefarvestof bestående af en blanding af "Vat. Blue 4 0.1. 69800” 150313 16 og "Vat. Blue 6 C.I. 69825" (1:5), som er fordispergeret med vand og 5 ml af en 50%' s natr iumhydr oxidoplø sning.
Efter ensartet fordeling af tilsætningerne opvarmes farve-5 flotten i løbet af 50 minutter til 60°C, og bomulden farves i 50 minutter ved denne temperatur. Der sættes derefter 6 g natriumeblorid til farveflotten, hvorpå bomulden farves i yderligere 50 minutter ved 60°C. Derefter skylles det farvede materiale varmt og koldt og tørres. Man får en ens-10 artet og ægte blå farvning. Nøglet er fri for kalkaflejringer. Grebet er behageligt blødt.
Ved den samme farvemåde men uden tilsætning af tilberedningen 1), viser det farvede garn et hårdt greb, indeholder kalkaflejringer og er uensartet.
15 Eksempel 2 I et lukket haspekar fugtes 100 kg trikot af råbomuld i 2500 1 vand ved 30°0 under tilsætning af 7500 g af en tilberedning 2) bestående af 4-5% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid 20 (50%'s fri syre) ifølge eksempel Å, 14% 25%'s ammoniakvand, og 45% af det ifølge eksempel B fremstillede polypropylenoxidadditionsprodukt (50%'s)
Derefter sættes 40 1 af en 50%'s natriumhydroxidopløsning 25 og 10 kg 86%'s hydrosulfit til flotten. Herpå tilsættes flotten følgende stamkype: 75 liter vand, 25ΟΟ g 86%’s hydrosulfit, 6 liter 50%' s natriumhydroxidopløsning, 50 1000 g af kypefarvestoffet: "Vat Yellow 3 0.1. 67500", og 500 g af kypefarvestoffet:"Vat Violet 9 C.I. 60005".
150313 17
Derefter opvarmes farveflotten i løbet af 30 minutter til 70°C, og bomulden farves i 30 minutter ved denne temperatur. Derpå skylles den farvede vare, og den oxideres i rindende koldt vand. Efter tørring fås en ensartet farv-5 ning. Trikotet har et behageligt blødt greb og er uden fol der.
Earver man råbomulden på samme måde men uden tilberedningen 2) får man en vare, som har et hårdt greb og er uensartet.
Desuden er varen tilbøjelig til at støve.
10 I stedet for de i eksemplerne 1 og 2 angivne tilberedninger 1) og 2) kan der med lignende resultat også anvendes følgende tilberedninger 3) til 18): 3) tilberedning bestående af 60% hydrolyseret polymaleinsyreanbydrid 15 ifølge eksempel A, 18% 25%'s ammoniakvand og 22% vand, 4) tilberedning bestående af 60% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid 20 ifølge eksempel A og 40% vand, 5) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 25 5% sur phosphorsyreester af additionsproduk tet af 10 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol, 15% 25%'s ammoniakvand og 30% vand, 50 6) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 15% 25%' s ammoniakvand 10% omsætningsprodukt af 80 mol ethylenoxid 35 og 1 mol oleylalkohol og 150313 18 25% vand, 7) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymhleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 5 15% 25%'s ammoniakvand, 10% omsætningsprodukt af 1 mol kokosfedtsyre med 2 mol di-(2-hydroxyethyl-) amin og 25% vand, 8) tilberedning bestående af 10 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 10% 3,7-diisobutyl-naphthalensulfonsyre (natriumsalt) 10% 25%'s ammoniakvand og 15 30% vand, 9) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A., 5% 25%'s ammoniakvand, 20 15% dioctylsulfosuccinat faatriumsalt)og 30% vand, 10) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 25 15% 25%'s ammoniakvand, 15% l-benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol-disulf-onsyre (di-natriumsalt) og 20% vand, 11) tilberedning bestående af 30 60% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 10% af en blanding af kokosfedtsyre-N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-amid og di-(2-hydroxyethyl-) aminsaltet af sulfateret lauryl- 35 alkoholtriglycolether (1:1), 25% 25%'s ammoniakvand og 5% vand, 150313 19 12) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 10% 25%'s ammoniakvand, 5 10% omsætningsprodukt af 9 mol ethylenoxid og 1 mol p-nonylphenol og 30% vand, 13) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid 10 ifølge eksempel A, 15% 25%'s ammoniakvand, 10% polyvinylpyrrolidon og 25% vand, 14) tilberedning bestående af 15 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 15% 25%'s ammoniakvand, 10% af et omsætningsprodukt af 9 mol ethylenoxid og 1 mol l-methyl-2-heptadecyl-benz-20 imidazolsulfonsyre (natriumsalt) og 25% vand, 15) tilberedning bestående af 25% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 25 4% 25%'s ammoniakvand, 26% af det ifølge eksempel B fremstillede polypropylenoxidadditionsprodukt (30%'s), 28% af ammoniumsaltet af den sure svovlsyreester af additionsproduktet af 2 mol 30 ethylenoxid og 1 mol nonylphenol (40%'s), 15% af en blanding bestående af di-((3- hydroxyethyl-)aminsaltet af den sure svovlsyreester af additionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol laurylalkohol og kokosfedtsyre-N,N-bis (2-hydroxyethyl-) amid (1:1) og 2% methylpolysiloxan-ethoxylat, 150313 20 16) tilberedning bestående af 50% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 20% phosphorsyreester af et fedtalkohol-5 ethoxylat, 10% af additionsproduktet af 3 mol ethylenoxid og 1 mol laurylalkohol, 5% monoethanolamin og 15% vand, 10 17) tilberedning bestående af 40% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid ifølge eksempel A, 36% 50%'s ligningsulfonat 10% dinatriumsalt af di-(6-sulfonaphthyl-2-)-15 methan, 5% monoethanolamin og 9% vand, 18) tilberedning bestående af 25% hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid 20 ifølge eksempel A, 20% ligninsulfonat, 10% phosphorsyreester af et fedtalkohol-ethoxylat, 10% dinatriumsalt af di-(6-sulfonaphthyl-2)-25 methan, 15% 30%'s natriumhydroxidopløsning og 20% vand.
Eksempel 3 I en kortflottejet fugtes 100 kg vævet råbomuld i 400 1 vand ved 50°C under tilsætning af 1000 g af tilberedningen 30 10). Herpå sætter man til flotten 300 g af et kobberphthalocyanin-farvestof med formlen (101) CuPc(S02NHNa)3.
Derefter opvarmes farveflotten i løbet af 30 minutter til kogetemperatur, og bomulden farves i 15 minutter ved 35 denne temperatur. Derpå tilsætter man 2000 g kalc. natrium- 150313 21 sulfat, hvorpå bomulden farves i yderligere 30 minutter ved kogetemperatur. Derefter afkøles farveflotten, og den farvede vare skylles og tørres. Man får en ensartet farvning. Den vævede vare er renset for de tidligere tilstede-5 værende forureninger, såsom jordalkalimetalsalte og fedt.
Arbejder man på samme måde, men uden tilberedningen 10) er farvningen urolig, varens greb er hårdere, og gnideægtheden er på grund af de endnu tilstedeværende forureninger dårligere.
10 En ensartet farvning . med et blødt varegreb opnås også, når man i stedet for den angivne tilberedning 10) anvender den samme mængde af tilberedningen 12).
Eksempel 4 I et bomfarveapparat fugtes 100 kg vævet råbomuld i 15 1000 1 vand ved 50°C under tilsætning af 3000 g af til beredningen 2). Herpå tilsættes i opløst tilstand 700 g af et farvestof med formlen nh2 0—Cu-0
(102) H03S- -N=N- y V-S03H
W Q ,Λ
Farveflotten opvarmes i løbet af 60 minutter til 80®C, idet 20 der under opvarmningsfasen tilsættes 4000 g natriumchlorid hvert 10. minut. Efter den sidste salttilsætning sætter man 20 kg natriumcarbonat og 3 1 30%’s natriumhydroxidopløsning til farveflotten og farver den vævede vare i endnu 45 minutter ved 80°C. Derefter afkøles flotten, og 25 den farvede vare skylles.
Den farvede vare skylles først 10 minutter koldt og 10 minutter varmt og sæbebehandles derefter i 20 minutter ved 150313 22 kogetemperatur. Sluttelig skylles varen endnu en gang kogende og koldt og tørres. Man får en ensartet og ægte blåfarvning af bomulden. Varens greb er behageligt blødt.
Farver man på samme måde, men uden tilberedningen 2), · 5 er farvningen urolig og varens greb er tydeligt hårdere.
Eksempel 5 I et krydsnøgle-farveapparat fugtes 100 kg blandingsgarn bestående af 66% polyester og 34% råbomuld i 2000 1 vand under tilsætning af 3000 g af tilberedningen 14) ved 60°C.
10 Til flotten sættes herpå 2000 g af en farvestofblanding bestående af 64 dele af et kypefarvestof med formlen 0 NH2 °j (103) 0^_
o J
16 dele af et dispersionsfarvestof med formlen
y_, .__ /C2H4CN
15 (104) N02’<f V“N=N -A >"NC
^===^ tc2h4ococh3
CN
og 20 dele af et dispersionsfarvestof med formlen (105) N02-<f -N=N-^ ^>-N (C^H^OCOCH^) ?
CN
og 4000 g ammoniumsulfat.
150313 23
Farveflotten opvarmes i løbet af 45 minutter til 130°C, og varen farves i 60 minutter ved denne temperatur. Derefter afkøles farveflotten til 70°C, hvorpå følgende tilsætninger sættes til farvebadet: 5 30 1 3o%'s natriumhydoxidopløsning, 6 kg 86%'s hydrosulfit og 10 kg natriumchlorid.
Herpå farves varen i yderligere 45 minutter ved 70°C. Flot-10 ten afkøles derefter og den farvede vare skylles.
Den farvede vare skylles koldt endnu en gang under tilsætning af 5 kg natriumcarbonat og oxideres med 8 1 30%'s hydrogenperoxid i 20 minutter ved 50°C. Sluttelig efterbehandles den farvede vare med sæbe i 15 minutter ved 15 kogetemperatur og skylles varmt og koldt. Efter afvanding og tørring får man en ensartet og ægte rødfarvning af garnet. Varen er fri for kalkaflejringer og har et behageligt blødt greb.
Eksempel 6 20 I et bomfarveapparat fugtes 100 kg vævet råbomuld i 1000 1 vand ved 50°C under tilsætning af 2000 g af tilberedningen 16). Herpå tilsættes i opløst tilstand 1000 g af et direktfarvestof med formlen (106) ΐϊ. JT3 Λ _ _ HO-,/ \-N=N-/^-nhco-L 4-nhconh-/\-n=n-/^>-oh
COOH CH3 GOOH
25 Farveflotten opvarmes i løbet af 30 minutter til kogetemperatur og holdes i 15 minutter ved denne temperatur.
Til farveflotten sætter man derefter 10 kg natriumsulfat i fire portioner, hver gang efter en farvetid på 5 minutter.
Efter en samlet kogetid på 45 minutter skylles varen og
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmateriale med kypefarvestoffer, svovlfarvestoffer, leukokypeesterfarvestoffer, direkte-farvestoffer eller reak-15 tivfarvestoffer, kendetegnet ved, at man farver cellulosetekstilmaterialet vinder tilstedeværelse af hydrolyseret polymaleinsyreanhydrid med en molekylvægt på 300 til 5000 eller af et vandopløseligt salt af et sådant polymaleinsyreanhydrid, eventuelt i nærværelse af andre hjælpemidler.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man gennemfører farvningen ved udtrækningsfremgangsmåden .
3. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 og 2, kendetegnet ved, at man anvender 0,1 til 3 g, fortrinsvis 25 0,5 til 1,5 g af det hydrolyserede polymaleinsyreanhydrid pr. liter farveflotte, beregnet på tørindholdet af anhydridet.
4. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-3, kendetegnet ved, at man som yderligere hjælpemiddel anvender et egaliseringsmiddel, et dispergeringsmiddel, et middel til 30 forhindring af folde- og rynkedannelse, et befugtningsmiddel og/eller et vaskemiddel. 150313
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at man som egaliseringsmiddel eller middel til forhindring af folde- og rynkedannelse anvender et carboxylgruppe-holdigt polypropylenoxidadditionsprodukt eller et salt der- 5 af, som er fremstillet af a) 1 mol aliphatisk diol med en gennemsnitsmolekylvægt på højst 2600, b) 2 mol aliphatisk dicarboxylsyre eller et anhydrid deraf med 4-10 carbonatomer, 10 c) 1 mol additionsprodukt af polypropylenoxid og en mindst trivalent aliphatisk alkohol med 3-10 carbonatomer og d) højst 2 mol fedtsyre med 8-22 carbonatomer.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at additionsproduktet er fremstillet af 15 a^) en aliphatisk diol med formlen 2) H0-fCH2CH20)^-H hvori n^ er 10-40, ^ b-^) en mættet eller ethylenisk umættet aliphatisk dicarboxylsyre eller et anhydrid deraf med 4-10 carbonatomer, c^) et additionsprodukt af propylenoxid og en tri- til hexa-20 valent alkanol med højst 6 carbonatomer og d^) en mættet eller umættet fedtsyre med 12-22 carbonatomer.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at additionsproduktet er fremstillet af 1 mol kondensationsprodukt af 1 mol pentaerythritol og 25 4-8 mol propylenoxid, 2 mol maleinsyreanhydrid, 1 mol polyethylenglycol med en gennemsnitsmolekylvægt på 1500 og 1 mol stearinsyre. 1
8. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1-7, kende tegnet ved, at man gennemfører farvningen med kypefarve-stoffer eller reaktivfarvestoffer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH21879 | 1979-01-10 | ||
| CH21879A CH624256GA3 (da) | 1979-01-10 | 1979-01-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK9880A DK9880A (da) | 1980-07-11 |
| DK150313B true DK150313B (da) | 1987-02-02 |
| DK150313C DK150313C (da) | 1987-10-19 |
Family
ID=4181960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK009880A DK150313C (da) | 1979-01-10 | 1980-01-09 | Fremgangsmaade til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmaterialer |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4273554A (da) |
| JP (1) | JPS5593886A (da) |
| BE (1) | BE881055A (da) |
| BR (1) | BR8000126A (da) |
| CA (1) | CA1151361A (da) |
| CH (1) | CH624256GA3 (da) |
| DE (1) | DE3000382A1 (da) |
| DK (1) | DK150313C (da) |
| ES (1) | ES487856A0 (da) |
| GB (1) | GB2039542B (da) |
| IT (1) | IT1127330B (da) |
| MX (1) | MX154098A (da) |
| NL (1) | NL8000096A (da) |
| ZA (1) | ZA80118B (da) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3227915A1 (de) * | 1982-07-27 | 1984-02-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Waessrige konzentrierte loesungen von mischungen aus organischen komplexbildnern und dispergiermitteln auf basis von polymeren aliphatischen carbonsaeuren |
| US4545919A (en) * | 1982-08-31 | 1985-10-08 | Ciba-Geigy Corporation | Detergent composition for washing off dyeings obtained with fibre-reactive dyes and washing process comprising the use thereof |
| US4539353A (en) * | 1983-01-25 | 1985-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | Aqueous composition of polymaleic acid, surfactants and complexing agents, and its preparation and use as an assistant in the pretreatment of cellulose-containing fibre materials |
| JPS60146087A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-08-01 | 花王株式会社 | 染色性向上剤 |
| JPS59216987A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-07 | 花王株式会社 | 染色性向上剤 |
| EP0197001B1 (de) * | 1985-03-07 | 1988-10-19 | Ciba-Geigy Ag | Hilfsmittelgemisch und seine Verwendung als Färberei- oder Textilhilfsmittel |
| JPS61266683A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-26 | 花王株式会社 | セルロ−ス系繊維用染色助剤 |
| US4705526A (en) * | 1985-07-18 | 1987-11-10 | Ciba-Geigy Corporation | Water-soluble or water-dispersible graft polymers and the preparation and use thereof |
| DE4241419A1 (de) * | 1992-12-09 | 1994-06-16 | Sucker & Franz Mueller Gmbh | Verfahren zum Indigofärben |
| DE4419533A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Vermeidung der Griffverhärtung beim Bedrucken und Färben von cellulosehaltigen Textilien |
| CN1246883A (zh) * | 1997-02-14 | 2000-03-08 | 宾尼及史密斯公司 | 可洗去的着色组合物 |
| US5900094A (en) * | 1997-02-14 | 1999-05-04 | Binney & Smith Inc. | Image transfer method for use with water based dry erase markers |
| US5981626A (en) * | 1997-02-14 | 1999-11-09 | Binney & Smith Inc. | Washable coloring composition suitable for use in dry erase markers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3940247A (en) * | 1973-12-03 | 1976-02-24 | Gaf Corporation | Dye migration control with amine salt of poly(vinyl methyl ether/maleic acid) |
| DE2444823C3 (de) * | 1974-09-19 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Färben von Cellulosefasern |
| CH429375A4 (da) * | 1975-04-04 | 1977-06-15 | ||
| US4095942A (en) * | 1976-03-08 | 1978-06-20 | Ciba-Geigy Corporation | Printing of hydrophobic textiles without afterwash and product thereof |
| DE2841562A1 (de) * | 1977-09-26 | 1979-03-29 | Rohner Ag | Nicht-migrierende, hochkonzentrierte, dispergiermittelarme, feindisperse, fliessfaehige, stabile waessrige farbstoff- oder pigmentpraeparate |
-
1979
- 1979-01-10 CH CH21879A patent/CH624256GA3/xx unknown
- 1979-12-31 US US06/108,856 patent/US4273554A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-04 GB GB8000331A patent/GB2039542B/en not_active Expired
- 1980-01-07 DE DE19803000382 patent/DE3000382A1/de active Granted
- 1980-01-08 IT IT47534/80A patent/IT1127330B/it active
- 1980-01-08 NL NL8000096A patent/NL8000096A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-08 CA CA000343265A patent/CA1151361A/en not_active Expired
- 1980-01-09 DK DK009880A patent/DK150313C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-01-09 ES ES487856A patent/ES487856A0/es active Granted
- 1980-01-09 MX MX180736A patent/MX154098A/es unknown
- 1980-01-09 BR BR8000126A patent/BR8000126A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-01-09 BE BE0/198894A patent/BE881055A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-01-09 ZA ZA00800118A patent/ZA80118B/xx unknown
- 1980-01-10 JP JP97080A patent/JPS5593886A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5593886A (en) | 1980-07-16 |
| GB2039542A (en) | 1980-08-13 |
| ZA80118B (en) | 1980-12-31 |
| GB2039542B (en) | 1982-10-20 |
| CH624256B (da) | |
| DK150313C (da) | 1987-10-19 |
| BR8000126A (pt) | 1980-10-29 |
| IT1127330B (it) | 1986-05-21 |
| DE3000382C2 (da) | 1988-12-15 |
| US4273554A (en) | 1981-06-16 |
| CH624256GA3 (da) | 1981-07-31 |
| IT8047534A0 (it) | 1980-01-08 |
| DK9880A (da) | 1980-07-11 |
| BE881055A (fr) | 1980-07-09 |
| NL8000096A (nl) | 1980-07-14 |
| ES8101677A1 (es) | 1980-12-16 |
| MX154098A (es) | 1987-05-08 |
| JPS6256270B2 (da) | 1987-11-25 |
| CA1151361A (en) | 1983-08-09 |
| DE3000382A1 (de) | 1980-07-24 |
| ES487856A0 (es) | 1980-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5059244A (en) | Fugitive colorant and washable ink compositions | |
| KR940000792B1 (ko) | 수용성 또는 수-분산성 그래프트 중합체의 제조방법 | |
| CA1080574A (en) | Stain removing agents and process for cleaning and optionally dyeing textile material | |
| DK150313B (da) | Fremgangsmaade til farvning af ikke-forrenset cellulosetekstilmaterialer | |
| US4861342A (en) | Dyeing or finishing process using padding with continuous fixing of textile materials: graft polymer and microwave heating | |
| SE434855B (sv) | Sett att pafora fergemnen, optiska vitmedel och/eller textilbehandlingsmedel pa textilmaterial med anvendning av en uppskummad beredning | |
| JPH05105728A (ja) | 潤滑剤含有共重合体水性調製品 | |
| US4339238A (en) | Stable aqueous formulations of stilbene fluorescent whitening agents | |
| JP2005529245A (ja) | 繊維材料を増白させる方法 | |
| US5006129A (en) | Dyeing textile material with pigment dyes: pre-treatment with quaternary ally ammonium salt polymer | |
| US4115457A (en) | Polyglycol ether derivatives | |
| US3049446A (en) | Process for the manufacture of urea, glyoxal and formaldehye reaction product useful for improving cellulosic textile materials | |
| US4102644A (en) | Tint compositions for nylon having improved fugitivity properties | |
| JPH0583671B2 (da) | ||
| GB1594596A (en) | Textile teatment process and composition for use therein | |
| US5152802A (en) | Four component anionic and non-ionic surfactant composition for single bath and single stage dyeing of textile fibers | |
| JP2002519523A (ja) | 疎水性繊維材料に対するレジスト捺染 | |
| ITRM940614A1 (it) | Procedimento per aumentare la capacita' di scivolamento delle materie tessili nei trattamenti ad umido | |
| JPH0672368B2 (ja) | 染色されたセルロ−ス繊維材料の後処理方法 | |
| Welham | The role of auxiliaries in the dyeing of wool and other keratin fibres | |
| JPS6036225B2 (ja) | 塩基性染料液状組成物 | |
| US4052156A (en) | Process for the continuous dyeing of wool with methyl taurino-ethylsulfone dyes | |
| CN115369667B (zh) | 一种涤棉一浴皂洗剂及其制备方法 | |
| CA1101155A (en) | Dispersant for textile dyeing and optical brightening | |
| KR102319428B1 (ko) | 생산성이 향상된 나일론 원단의 염색방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHB | Application shelved due to non-payment | ||
| PBP | Patent lapsed |