JP2002518549A - 水性ディスパージョン、それらの製造および使用 - Google Patents
水性ディスパージョン、それらの製造および使用Info
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Abstract
Description
、または摩擦が基材と隣接した基材または機械部品との間で生ずる可能性がある
という状況下で水性媒染液(liquor)において、ロープまたはチューブ状(本質
的に、それらを前処理、着色(dye)、光学的増白、または後処理するため)の
形の編織布(textile fabrics)の処理において生ずる望ましくない現象は、そ
れらが平らでない領域に対応して、その後物品の外観を損じ、および処理された
物品、および従って仕上げられた物品の物理的性質を損じる可能性がある、走行
折目のマーキング、および、およびチェーフ(chafe)マークの形成である。こ
れらの厄介な現象を打ち消すために、織物の材料が折目(特に走行折目)を形成
および安定させ、従って折目をマークする傾向を低減させて、基材/基材および
基材/金属摩擦を低減させて、従ってその材料のチェーフマークを形成する傾向
を低減させる湿式滑りエンハンサの使用により、問題のプロセス・ステップが行
われる。GB−A 2282153号は、折目マーク抑制剤として作用する電解
質−安定な滑剤として特に有用なワックスディスパージョンを開示している。強
化された性能と環境的に健全なプロセシングのゴールを有するプロセスおよび機
械の絶え間ない更なる開発は、機械の開発と、より高速度でより高い生産性のた
めに設計され、および/又は、よりショートな浴比(liquor ratio)で働くプロ
セスをもたらした。これは、使用された滑剤に対する要求がより多大である。例
えば、それらは特に高い剪断力に耐性でなければならず、ショートな媒染液にお
いてさえ非常に良好な性能を与えなければならない。媒染液がよりショートにな
ると、特定の処理化学薬品により高い濃度が要求されるが、物品によって吸収さ
れる(物品の吸収性に依存すること)媒染液の割合もより大きくなり、物品への
損傷のない物品の湿式滑り、および物品のための平らで一様な(level solid)
外観の達成が更に困難となる。
常に効果的な折目マーク抑制剤として驚くべきことに有用で、例えば、ウィンチ
ベック(winch beck)およびジェット染色機における、また、特にショートな媒
染液に適していることが、今や見出された。 本発明は、生成物(L)、それらの製造およびそれらの使用に関する。
素ワックスまたはこのようなワックスの混合物、または(a1)と、 (a2)少なくとも1つの未変性の炭化水素ワックスとの混合物であるワック
スと、 (b)(b1)所望によりカルボキシル含有コモノマーを含む、平均分子量M
w=n・106(n≧10)を有する少なくとも1つのマクロ(コ)ポリ−(メ
タ)アクリルアミド、または、(bl)と、 (b2)所望によりカルボキシル含有コモノマーを含む、10・106未満の
平均分子量Mwを有する少なくとも1つの(コ)ポリ−(メタ)アクリルアミド
との混合物である、(コ)ポリ(メタ)アクリルアミド、または(コ)ポリ−(
メタ)アクリルアミド混合物と、 (d)両性(amphoteric)、アニオン性および/又は非イオノゲン性界面活性
剤からなる分散剤系を含む、水性ディスパージョン(L)である。
ックス構造を有する、例えばオレフィンの共重合(例えばブロック共重合または
混合した共重合)、特にエチレンまたはプロピレンと、カルボキシル含有コモノ
マー、特に(メタ)アクリル酸および/又はマレイン酸によって、またはグラフ
ト重合によって製造される、任意のこのような合成ワックスおよび/又は酸化的
に変性されたミネラルのおよび/又は合成の炭化水素ワックス、または炭化水素
ワックスの酸化生成物、または所望により酸化的な経路によって合成されるカル
ボキシル基含有ワックス(例えばフィッシャー−トロプシュワックス)、および
それらの部分的なケン化生成物である。
により部分的にケン化された炭化水素ワックスであり、一般に酸化型でなおワッ
クス構造、特に酸化されたマイクロクリスタリンワックスまたは酸化されたポリ
オレフィン・ワックス(主にポリエチレン・ワックス)を有するか、または所望
により酸化型で直接合成される(特にフィッシャー−トロプシュ・ワックス)任
意の所望の合成および/又はミネラル・ワックス、およびそれらの酸化ワックス
を含み、上記酸化されたワックス、特に酸化されたポリオレフィン・ワックスお
よびフィッシャー−トロプシュ・ワックスは、所望により部分的にケン化されて
いてもよい。言及されたワックスのうち、酸化され、および所望により部分的に
ケン化されたマイクロクリスタリンワックス、およびポリエチレン・ワックスは
好ましい。このようなワックスは一般に公知であり、ニードル貫通(例えば、A
STM−D1321または−D5に従う)、凝固点、滴点(drop point)、密度
、酸価又は/および所望によりケン化価等の慣習的なパラメータによって特徴づ
けることができる。言及されたワックス(a1)のうち、ニードル貫通が≦20
dmm、好ましくはニードル貫通が0.1〜10dmm(好ましくは0.2〜5
dmm)の範囲内にあるもので、且つ、その酸価が5〜70、好ましくは9〜5
0の範囲内にあるものが好ましい。ワックス(a1)の密度は、有利には0.9
0〜1.1、好ましくは0.92〜1.02、特に0.94〜0.99の範囲内
である。言及されたワックスのうち、酸化されたポリエチレンワックス、主に酸
化された低圧ポリエチレンは、特にニードル貫通が0.2〜5dmmの範囲内の
ものは、特に好ましい。
導入されなかった炭化水素ワックスである。 ワックス(a2)として、例えば非酸化マイクロクリスタリンワックスまたは
パラフィン・ワックスを使用できる。 適当なワックス(a2)は、主に40℃以上、有利には40〜110℃、好ま
しくは50〜105℃の範囲の滴点を有するパラフィン・ワックス、特に充分に
精製されたパラフィン・スケールワックスである。有利には、(a2)は、(a
1)の130質量%(重量%)まで、好ましくは100質量%(重量%)以下、
特に(a1)の50質量%(重量%)以下で寄与する。
いことが好ましく、すなわち、全てのワックス(a)は本質的に(a1)のみか
ら成る(consist)ことが好ましい。特にジェット染色機で湿式滑りエンハンサ
としてディスパージョン(L)を使用する場合、ワックス(a)全体が本質的に
(a1)のみから成ることことが好ましい。
、 (b‘)アクリルアミドおよび/又はメタクリルアミド、 および(b‘)のコポリマー、および、 (b“)エチレン性不飽和カルボン酸、好ましくは(メタ)アクリル酸、マレ
イン酸および/又はイタコン酸、 のホモポリマーおよび/又はコポリマーであることができる。
ましくは60〜95モル%の範囲内で、残部が100モル%まで、すなわち、5
0〜0モル%、好ましくは40〜5モル%の(b“)から本質的に成る。 (b2)におけるフラクション(b‘)は、有利には50〜100モル%、好
ましくは80〜100モル%の範囲内で、残部が100モル%まで、すなわち、
50〜0モル%、好ましくは20〜0モル%の(b“)から本質的に成る。
(コ)ポリマー(ここでマクロ(コ)ポリ(メタ)アクリルアミドと称される)
であることが必要である。(b1)の平均分子量(Mw)は所望に応じて高くで
き、例えばnは10〜80の範囲内、nは主に10〜40、好ましくは12〜3
0、特に15〜25の範囲内にできる。本発明の特定の態様において、nは16
以上である。
量が10×100万(million)未満である。有利には、(b2)の平均分子量
(Mw)は、100,000〜8・106、好ましくは200,000〜5・1
06の範囲内にある。 ポリマー(b)は公知であるか、またはそれ自体公知の方法によって製造する
ことができる。(b‘)および(b“)のコポリマーは、ジカルボン酸例えばマ
レイン酸が、環状無水物の形で使用することもできる、それ自体慣習的な共重合
プロセスによって製造することができる。(b”)がアクリル酸またはメタクリ
ル酸のコモノマーであるそれらは、アクリルアミドおよび/又はメタクリルアミ
ド単位のみから成る対応するコポリマーまたはホモポリマー中のアミド基の部分
を加水分解することによっても製造できる。
、有利には0〜20、好ましくは0〜10質量部(重量部)の(b2)が、(b
l)の質量部(重量部)につき使用される。(b2)が用いられるとき、(bl
)の質量部(重量部)につき、少なくとも1質量部(重量部)の(b2)を使用
することが有利である。
成のために、それ自体公知のカチオン、好ましくは親水化(hydrophilicizing)
カチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム)または
アンモニウムカチオン{例えば非置換のアンモニウム、モノ、ジ−またはトリ−
(C1〜C2−アルキル)−アンモニウム、モノ、ジ−またはトリ−(C2〜C3−
ヒドロキシ−アルキル)]−アンモニウム、モノ、ジ−またはトリ(C1〜C2−
アルコキシ)−(C2〜C3−アルキル)−アンモニウム、またはモルホリニウム
}が適当である。
〜1:100、より好ましくは1:3〜1:40の範囲内である。 界面活性剤(d)は、主に以下から選ばれる: (dl)HLB≧7を有する非イオノゲン性の界面活性剤、または非イオノゲ
ン性の界面活性剤の混合物、 (d2) HLB≧7を有するカルボン酸またはスルホン酸または硫酸または
リン酸部分エステルまたはその塩、またはこのようなアニオン界面活性剤の混合
物であるアニオン界面活性剤、または (d3) HLB≧7を有するアミノ−またはアンモニオ(ammonio-)含有カ
ルボン酸、またはスルホン酸、またはアミン基またはアンモニウム基含有硫酸ま
たはリン酸部分エステルまたはその塩、またはこのような両性(amphoteric)界
面活性剤の混合物である両性界面活性剤、または 上記界面活性剤(dl)〜(d3)のうちの2つ以上の混合物、特に少なくと
も1つの界面活性剤(d2)と、少なくとも1つの界面活性剤(dl)との混合
物。
nt)特性を有する。 界面活性剤(d1)として、一般的に公知の化合物、特に乳化剤または分散剤
の特性を有するものが適当である。非イオノゲン性の特性を有する分散剤および
乳化剤は当該技術において周知であり、技術文献、例えばシック(M. J. SCHICK
)の「非イオン界面活性剤」、(「界面活性剤サイエンスシリーズ」(Surfacta
nts Science Series)、マーセルデッカー社(Marcel DEKKERInc.)、ニューヨ
ーク、1967年の第1巻)において広範に記述されている。適当な非イオノゲ
ン性の分散剤(dl)は、主に、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸モノ−または
ジアルカノールアミド(「アルカノール」は、特に「エタノール」または「イソ
プロパノール」を表す)のオキシアルキル化生成物であるか、またはトリ−〜ヘ
キサ官能性の脂肪族ポリオールの脂肪酸部分エステル、または他に脂肪酸エステ
ルの(例えば天然トリグリセリドの)インターオキシアルキル化生成物であり、
適当なオキシアルキル化剤は、C2〜C4−アルキレンオキシドと所望によりスチ
レンオキシドの、および好ましくは導入されたオキシアルキレン単位の少なくと
も50%がオキシエチレン単位であるもの;有利には導入されたオキシアルキレ
ン単位の少なくとも80%がオキシエチレン単位であるものである。導入された
全てのオキシアルキレン単位がオキシエチレン単位であることは、特に好ましい
。オキシアルキレン単位(脂肪酸、脂肪酸モノ−またはジアルカノールアミド、
脂肪アルコール、脂肪酸エステルまたは脂肪酸ポリオール部分エステル)の付加
のための出発材料は、このような界面活性剤を製造するために用いられる任意の
所望の慣習的な生成物であることができ、主に、その脂肪性部分(fat moiety)
に9〜24個、好ましくは11〜22個、特に好ましくは16〜22個の炭素原
子を有するものである。脂肪性部分は不飽和または好ましくは飽和であることが
でき、分枝または好ましくは線状であることができる。適当な脂肪酸の例は、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジ
ン酸およびベヘン酸であり、技術グレードの脂肪酸、例えば獣脂脂肪酸、ココナ
ツ脂肪酸、技術グレードのオレイン酸、トール(ta1l)油脂肪酸および技術グ
レードのダイズ油酸、およびそれらの水素化および/又は蒸留生成物であり;適
当な脂肪酸モノ−またはジアルカノールアミドの例は、上記酸のモノ−またはジ
エタノール−、または−イソプロパノールアミドを含み;適当な脂肪アルコール
は、上記それぞれの脂肪酸の誘導体、および合成アルコール(例えばテトラメチ
ルノナノール)を含む。上記ポリオールの適当な部分エステルは、グリセロール
、エリスリトール、ソルビトールまたはソルビタンの脂肪酸モノ−またはジエス
テル、特にソルビタンモノまたはジオレエートまたは−ステアレートを含む。上
記生成物のうち、オキシアルキル化された脂肪アルコールが好ましく、特に飽和
、線状の脂肪アルコール(特に、以下の平均の式のもの)のオキシエチル化生成
物、 R−O−(CH2−CH2−O)m−H (I) (式中、Rは11〜22個の炭素原子を有する脂肪族、飽和、線状の炭化水素基
であり、mは2〜16である)、 またはこのような界面活性剤の混合物が好ましい。
〜15の範囲内にある。式(I)の化合物のうち、Rが12〜22個の炭素原子
、特に14〜22個の炭素原子を含むものが特に好ましい。 適当なアニオン界面活性剤(d2)は、それ自体が分散剤として(例えば乳化
剤としてまたは洗浄剤(detergents)として)慣習的に用いられるような、界面
活性剤特性を有するそれ自体は公知の酸を含む。このような界面活性のアニオン
性化合物は当該技術において公知であり、技術文献、例えば「界面活性剤サイエ
ンスシリーズ」、第7巻(「アニオン界面活性剤」)において広範に記述されて
いる。より詳しくは、適当なアニオン界面活性剤は、例えば8〜24個の炭素原
子、有利には12〜22個の炭素原子、特に14〜22個の炭素原子を含み、脂
肪族またはアラリファティック(ara1iphatic)であることができ、その場合
、脂肪族基が線状または分岐、飽和または不飽和あることができる、親油性基(
特に脂肪酸の基または脂肪アルコールの脂肪族炭化水素基)を含む。カルボン酸
の場合の親油性基は好ましくは純粋の脂肪族で不飽和であり、他方、スルホン酸
の場合の親油性基は好ましくは飽和の純粋の脂肪族またはアラリファティックな
基(特に、非イオン性界面活性剤に対して上述したようなもの)である。カルボ
ン酸またはスルホン酸基は、少なくとも1つのヘテロ原子によって中断され、お
よび好ましくは脂肪族であるブリッジを介して、炭化水素基(特に脂肪酸として
、例えば石ケンの形の、またはアルカンスルホン酸として)または他のものに直
接に結合することができる。カルボキシル基の導入は、例えば、ジカルボキシル
無水物との、ヒドロキシル基のカルボキシアルキル化またはヒドロキシル基のモ
ノエステル化によって、例えばオキシアルキル化のための出発材料として上述し
たようなこのような分子中に、非イオノゲン性の界面活性剤または他にそのオキ
シアルキル化生成物を形成するように行うことができ、その場合には、オキシラ
ンがオキシアルキル化、主にエチレンオキシド、プロピレンオキシド又は/およ
びブチレンオキシド、および所望によりスチレンオキシドに対して用いることが
でき、および好ましくは、用いられるオキシランの少なくとも50モル%はエチ
レンオキシドであり;これらは、特にアルコキシ化のための出発材料として上述
したヒドロキシ化合物の1モルに対して、例えば1〜12モルのアダクトである
。カルボキシアルキル化は、主にハロゲンアルカンカルボン酸、有利にはハロゲ
ンアルキル基が1〜4個の炭素原子、好ましくは1または2個の炭素原子を含む
ものを用いて行われ、ハロゲンは主に塩素または臭素であり、および酸性基は所
望により塩の形で存在してもよい。カルボキシル基は、例えば脂肪族ジカルボン
酸のモノエステル化によって、例えば環状無水物、例えば無水フタル酸または2
個のカルボキシル基の間に2または3個の炭素原子を有する脂肪族無水物(例え
ば無水コハク酸、無水マレイン酸または無水グルタル酸)と、ヒドロキシ化合物
とを反応させることによっても導入することができる。同様の方法で、例えばリ
ン酸または硫酸部分エステル基を導入するためにエステル化を用いることも可能
である。有用なスルホン酸は、本質的に、パラフィン(例えば、スルホ塩素化ま
たはスルホオキシデーションによって製造された)の、α−オレフィンの、アル
キルベンゼンの、 および不飽和脂肪酸のスルホン化生成物である。アニオン界
面活性剤は、有利には塩の形で用いられ、塩処方のためのカチオンは、好ましく
は親水化カチオン、特にアルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム)
またはアンモニウムカチオン[例えば上記したもの]か、またはアルカリ土類金
属カチオン(例えばカルシウムまたはマグネシウム)である。上記アニオン界面
活性剤(d2)のうち、エステル基のないものが好ましく、主に石ケン、特にア
ミン石ケン、更にはオキシエチル化された脂肪アルコールとスルホン酸のカルボ
キシメチル化生成物、好ましくは上記した塩の形で、特にアルカリ金属塩として
が好ましい。
物、主に、反応性ヒドロキシルまたはアミノ基を含むカチオン界面活性剤に、少
なくとも1個のアニオン性基を導入することによって[例えば、アミノ基のカル
ボキシアルキル化によって、スルファト(sulphato)またはホスファト基を導入
するためのヒドロキシル基のエステル化によって、(d2)に関する上記記述と
同様に環状ジカルボン酸無水物でのアミノまたはヒドロキシル基のモノアシル化
によって、アミノ基のスルホメチル化によって、例えばホルムアルデヒドと亜硫
酸水素ナトリウムとの反応によって、またはエピクロロヒドリンと亜硫酸水素ナ
トリウムとのアダクトと、アミノ基との反応によって]得ることができるもの、
またはベタイン型の両性化合物を主に含む。上記反応のための出発材料として使
用するための適当なカチオン界面活性剤は、一般に公知の化合物、例えば脂肪ア
ミン、脂肪アミノアルキルアミン、およびアルキレンジアミンまたはポリアルキ
レンポリアミンの脂肪酸基とのアミド化生成物、またはアルカノールアミンまた
はアルカノールアミノアルキルアミンのアシル化生成物、およびそれらのオキシ
アルキル化生成物又は/およびそれらの四級化(quaternization)生成物である
。(d3)中の脂肪基は、例えば(d1)に関して上述したようなものである。
アルキレンジアミン、ポリアルキレン−ポリアミンおよびアルカノールアミノア
ルキルアミンにおける2個の窒素原子の間のアルキレンブリッジは、有利には2
〜6個、好ましくは2〜4個の炭素原子を有するものである。アルカノールアミ
ンおよびアルカノールアミノアルキルアミン中のアルカノール基は、有利には2
または3個の炭素原子を有するものである。好ましいアルキレンジアミン、ポリ
アミン、アルカノールアミンおよびアルカノールアミノアルキルアミンは、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、N,N−ジメチル−アミノプロピルアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレン−トリアミン、エチレンプロピレントリ
アミン、ジプロピレン−トリアミン、モノエタノールアミン、および3−(β−
ヒドロキシエチル−アミノ)−プロピルアミンである。オキシアルキル化は、好
ましくは、エチレンオキシド、例えばアミノ化合物のモルにつき、または脂肪基
のモルにつき、2〜20モルのエチレンオキシドを付加することによって行われ
る。
有しない。 界面活性剤(dl)、(d2)および(d3)のうち、界面活性剤(dl)お
よび特に(d2)は、分散剤として使用するために好ましい。 本発明の特に好ましい態様において、(d)は排他的に(d2)から成る。
、(a)の水性分散液を形成するために充分な量において用いられる。重量比(
d)/(a)は、例えば10/100〜80/100、好ましくは20/100
〜60/100の範囲内である。 上述の成分(a)、(b)、および(c)に加えて、本発明の水性分散液(L
)は、更に成分、特に、 (d)架橋剤、 (e)ヒドロトロープおよび/又は保護コロイド、および/又は、 (f)微生物の有害な効果をうち消すための剤、 を含むことができる。
できる架橋剤、特に低分子量脂肪族化合物、例えば脂肪族アルデヒドまたは両方
のアミノ基が第1級である脂肪族ジアミンを含む。(c)として適当な脂肪族架
橋剤の例は、6個までの炭素原子を有するもの(例えばホルムアルデヒドとアセ
トアルデヒド)、および2〜6個の炭素原子を有するアルキレンジアミン、例え
ば、式 H2N−(CH2)p−NH2 (II)、 (式中、 pは2〜6である) もの、好ましくはpが2または3であるものである。
ド基のために充分な量において有利に使用される。(b)中に存在するアミド基
に対する(c)のモル比は、有利には0〜10、好ましくは0.01〜5の範囲
内である。上記架橋剤中で、アルデヒドが好ましい。 本発明の特定の態様において、 (e)保護コロイド状(e1)および/又は、ヒドロトロープ(e2)が、(
d)に加えて使用される。
のみならず、水系二相系に対して、特に分散粒子において保護効果を発揮する高
度に親水性の界面活性剤をも意味すると理解されるべきである。高度に親水性の
界面活性剤は、それら自体でワックスを微細に分散させることができないが、(
d)を含むディスパージョンに対して安定化効果を有する限り、特にそれ自体が
分散剤でない点で(d)と異なる。
性の生成物、好ましくは非イオノゲン性または両性の化合物を含む。 非イオノゲン性の保護コロイドの例は、親水性向上のために化学的に変性[例
えばヒドロキシ−(C1〜C4−アルキル)−、又は/およびカルボキシメチル−
、および所望によりメチル−変性]されたポリサッカライド、親水性ビニルポリ
マー(例えばポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドン)、または高級
脂肪族アルコールのエトキシ化生成物である。非イオノゲン性の保護コロイドの
HLBは、有利には15を越え、好ましくは16.5以上であり、特に16.5
〜19の範囲内にある。
たは合成アルコールのオキシエチル化生成物であり、例えば(dl)製造のため
の出発材料として上記したものである。特に好ましい非イオノゲン性の保護コロ
イドは、平均の式 R1−O−(CH2−CH2−O)q−H (III)、 (式中、 R1は、11〜18個の炭素原子を有する脂肪族の炭化水素基を示し、
qは20〜100を示す) に従い、および単一化合物としてまたはこのような化合物の混合物として存在で
きる。
の方法で製造することができるが、より高い親水性によって、例えば、ポリグリ
コール・エーテル鎖、または親油性部分に対して四級化またはプロトン化によっ
て、(d3)と異なる。特に適当なものは、脂肪基を含む四級両性界面活性剤、
および好ましくは、第四級アンモニウム基、アニオン性基、および所望によりポ
リエチレングリコール・エーテル鎖、主に内塩の形のための300〜3000の
範囲内の分子量を有し、脂肪基が有利には8〜24個、好ましくは12〜18個
の炭素原子を有するものである。
量部(重量部)につき、5〜50、有利には10〜40質量部(重量部)、好ま
しくは15〜35質量部(重量部)の保護コロイド(e1)の範囲内にある。 ディスパージョン(L)は所望により、可溶化剤としてまたは不凍剤としても
役に立つことができるヒドロトロープ(e2)を(e)として含むこともできる
。
特に非イオノゲン性の、主に低分子量のアミド(例えばアセトアミドまたは尿素
)、または脂肪族オリゴヒドロキシ化合物[例えば、2〜12個、好ましくは3
〜10個、特に4〜8個の炭素原子を有するもの、例えばグリセロール、ヘキシ
レングリコール又は/およびモノ−またはオリゴ−(C2〜C4−アルキレン)グ
リコール]、またはそれらのモノ−(C1〜C4−アルキル)−エーテルを使用す
ることができる 。
で変化することができる。(L)に対する(e2)の重量比は、有利には(L)
の100の質量部(重量部)につき、0.5〜15質量部(重量部)の範囲内、
好ましくは(L)の100質量部(重量部)につき、1〜10質量部(重量部)
の範囲内である。
バクテリア成長の抑制剤または殺微生物剤である少なくとも1個の成分(f)を
更に含むことができる。(f)は特に、それが各場合で推奨される濃度で使用可
能な殺菌剤(fungicide)および殺バクテリア剤(例えば商業的な生産物)から
選ばれる。
することによって、特に(d)をも含む(a)の水性分散液(w)と、(b)の
水溶液とを混合し、所望により更なる成分、特に(c)、(e)および/又は(
f)を加えることによって製造できる。 水性ディスパージョン(w)は、非常に簡単な方法で、例えば(d)および所
望により(e)をも含み、および、所望により、カルボキシル基による塩形成の
ための適当な塩基(例えば、アルカリ金属水酸化物またはカーボネート、および
/又は上記カチオンに対応するアミン)をも加えておくことができる適当な(a
)融解物を水で希釈することによって製造できる。
ばれる;成分(c)、(e)および/又は(f)は、いずれがより便利であって
も、(a)ディスパージョンと(b)溶液とを混合する前および/又はその後に
加えることができる。成分(e1)および(e2)は、有利には(a)ディスパ
ージョンに混合される。成分(c)は、(a)の(b)との混合の前または後に
加えることができる。成分(f)は、有利には最後に加えられる。
囲内で、好ましくは4〜11の範囲内で変化することができる。それぞれの成分
と添加剤、特にアニオン性成分および加えられる任意の塩基の混合比は、それに
応じて選ぶことができる。(c)による架橋は、アルカリ性pH値、例えば7.
5〜12、好ましくは8〜11の範囲内で特に有利である。
は、それらは、好ましくは微細な水性流動性のディスパージョンを与えるように
、できる限り濃縮した形で製造される。(L)中の(a)+(b)の含有量は、
例えば0.3〜40質量%(重量%)、有利には0.6〜20質量%(重量%)
、好ましくは1〜5質量%(重量%)である。流動性は、例えばASTM−D
1200(73/050)の方法によって決定することができる。22℃におけ
るフォード・カップNo.4での流れ時間は、例えば5〜60秒、有利には10
〜45秒である。
けられ;例えば、分散粒子のサイズが0.01〜10μm、好ましくは0.05
〜1μmの範囲内であるディスパージョン(L)を製造することが可能である。
ディスパージョン(L)は、製造された状態で(as-prepared)直接取り扱うこ
とができ、輸送することができる;特に、高度にフロストで、および耐熱性のそ
れらを含む非常に安定した微細なディスパージョン(L)を得ることができる。
b)、(c)、(d)、(e)、(f)、水、および任意の電解質[例えば、(
a)、(b)または(d)の製造から、またはpHのセッティングから]以外の
成分を本質的に含まない。本発明のディスパージョン(L)は、好ましくは本質
的に、(a)、(b)、(d)および水、および所望により(c)[(b)と架
橋された]、(e)、および/又は(f)および任意の所望の電解質から成る。
能性があり、または基材中または基材上に擦り切れが生ずるような条件下で、湿
式滑りエンハンサとして、すなわち編織布の処理剤(T)による処理(例えば前
処理、着色、光学的増白、または後処理)における助剤として役に立ち、本発明
に従って用いられるディスパージョン(L)は、特に処理の過程で形成される折
目の安定化およびマーキングを防ぐのに役立ち、および有害な擦り切れを防ぐの
に役立つ。このようなプロセスは、そうでなければ慣習的な処理条件および時間
(例えば20分〜12時間の範囲内で)で、ショートな媒染液(媒染液/基材の
重量比が、例えば3:1〜40:1、通常は4:1〜20:1の範囲)からの使
い尽くし(exhaust)プロセスである。
と架橋されているものは、本質的に直接的(substantive)ではなく、媒染液の
排水をすることによって一般に再び除去され、および/又はプロセスの洗浄およ
び/又は濯ぎ操作において除去される。 処理剤(T)は、一般に、基材の特定の処理に続いて、例えば基材に固着され
ない部分に関しては、洗浄又は/および濯ぎにより再び基材から除去される、織
物の化学薬品である。
考慮することができる: (T1)前処理剤(主に、湿潤剤、アルカリ、洗浄剤、漂白剤)、 (T2)主処理剤(主に湿潤剤、色素(dyes)、染色助剤、光学的増白剤)、
および、 (T3)後処理剤(主に染色(dyeing)のための固着剤、洗浄剤、ストリッピ
ング剤、アルカリ)。
および可能な干渉を介して、湿った基材がひだ(folds)を形成する傾向がある
ようなプロセスを本質的に意味する。このようなプロセスにおいて形成されるひ
だは、処理プロセスの間で折目として安定化される可能性があり、それらの縁が
マークされる可能性があり、それは最初の部分で述べた不利益をもたらす可能性
がある。それは、このようなプロセスにおいて、ディスパージョン(L)が折目
マーク抑制剤として作用し、したがってそれらが湿った基材の滑りを有利にして
、したがって湿った織物またはひだを滑らせるか、より良好に滑ることを助長し
て、そのように走行ひだの有害な安定化を防ぐことができるように行うことであ
る。走行ひだを生じる可能性がある処理プロセスは、ひだ上に作用するひだ形成
又は/およびひだ安定化力が、それらが最も強力な位置で、基材がウィンチ上に
またはジェットを通って個々のサイクルで通過する、主にウィンチ上の(特にウ
ィンチベックにおける)、または特にジェット染色機における処理を含む。
速度、ジェットを通してのルート送り、又は/および運搬方向又は/および速度
における変化により、湿った基材が機械部分または隣接した基材部分に擦りつけ
られるものを本質的に意味する。このようなプロセスで製造される擦り切れの領
域は、処理プロセスの過程で、そのマーキングをもたらし、および基材の物理的
性質の欠陥をもたらす可能性がある。このようなプロセスにおいて、ディスパー
ジョン(L)が湿式滑りエンハンサとして作用して、それらが湿った基材の滑り
を有利とし、したがって湿った織物を滑らせ、またはより良好に滑らせることを
可能とし(特に隣接した織物上に、または金属上に)、基材に有害な擦り切れを
防ぐことができる。チェーフマークを生じ易い処理プロセスは、主に、ジェット
染色機(基材がジェットを通してサイクル毎に通過し、基材に作用する相対的な
加速又は/および力は、それらが最も強力な位置で、基材はサイクル毎にその媒
染液中の位置からジェットに引き出されて、基材に対する基材の加速または基材
に対する金属の加速が、上記したチェーフマークをもたらす可能性があるそれぞ
れの領域で局所的な摩擦を起こす可能性がある)における処理である。
基材は、一般に、上記プロセスで使用可能な任意の基材、特に、所望により変性
されたセルロース繊維、例えば綿、リネン、ジュート、大麻、ラミーおよび変性
された綿(例えばビスコースレーヨンまたはセルロースアセテート)、および綿
との繊維ブレンド(例えば綿/ポリエステル、綿/ポリアクリル、綿/ナイロン
または綿/ナイロン/ポリ−ウレタン)を含む。織物の基材は、上記プロセスで
処理することができる任意の所望の形で、例えばチューブ状の材料として、オー
プンな織物ウエブとして、または他に半仕上げの製品として、ウィンチまたはジ
ェットに適している本質的にロープの形で用いることができ;ニットおよび織物
(wovens)の両方が使用可能である(例えば細かいないし粗いシンプルなニット
または他にインターロック、細かいないし粗い織物、テリー(terry)タオル地
、ビロードおよび透かし細工又は/および機械刺繍された織物)。
びチェーフマーキングが効果的に防止されるような濃度で、好都合に用いられる
。それらは、それらの有効性および収率のために顕著で、非常に低い濃度で非常
に高い効果を与えることができる;それらは、媒染液のリットルにつき0.01
〜2gの[(a)+(b)]、主に媒染液のリットルにつき0.02〜1.5g
の[(a)+(b)]、好ましくは媒染液のリットルにつき0.03〜1gの[
(a)+(b)]、特に媒染液のリットルにつき0.04〜0.5gの[(a)
+(b)]に対応する濃度で有利に使用される。
顕著で、良好に電解質安定であり、織物化学薬品(T)での処理用の技術、特に
(T1)による前処理のために、(T2)による染色または光学的増白のために
、または(T3)による後処理のために、例えば、スカーリング(scouring)(
例えば、キヤーリング(kiering)における)の間の(T1)で、糊抜きでまた
は漂白において、染色における(T2)で、または後処理における(T3)での
光学的増白のまたは他で、特に染色堅牢度(特に湿式堅牢度)を改善するための
カチオン性固着剤で、特に染色で生ずるような処理条件の非常に広い選択におい
て用いることができる。染色または光学的増白は、特定の基材とプロセスのため
に、および所望の効果のために適している任意の所望の色素または光学的増白剤
(T2)を用いて行うことができる。セルロース基材の染色のために、セルロー
ス用の任意の所望の色素、例えば反応染料、直接染料、バット染料、硫化染料ま
たは他の塩基性染料を使用することができ、その場合には、繊維ブレンド、特に
セルロース系繊維と合成繊維とのブレンド、を含む基材は、適当な追加的な色素
、特に分散染料を用いて染色することもできる。プロセスは、特定の基材および
用いられる処理組成物のために使用される、および装置と所望の目的によって規
定される、任意の所望の温度領域、例えば室温(例えば、染色の初め)からHT
条件(閉鎖の装置での102〜140℃の範囲内で)でもパスすることができる
。同様に、媒染液の電解質含有量は、そうでなければそれぞれのプロセスのため
に慣習的に用いられる任意のもの、例えば、スカーリング、漂白または糊抜きの
ために、または他にアルカリ金属塩(例えば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウ
ム)濃度又は/および上記色素での染色のために用いられるアルカリ金属水酸化
物またはカーボネート濃度のために、商業的に入手可能な色素製品におけるブレ
ンディング成分として、又は/および染色または光学的増白のための使い尽し助
剤として、または他に硫化染料、バット染料または反応染料での染色のために用
いられるアルカリとして、各場合で用いられるアルカリ金属化合物濃度に対応す
るものであってもよい。
密度の従来のポリカチオン性生成物、主に、所望によりプロトン化された形で存
在する脂肪族モノ−またはポリアミンとのエピクロロヒドリンまたはジシアンジ
アミドの、またはエピクロロヒドリンとアンモニアの、主に脂肪族縮合物を用い
ることができる。このような後処理は、(b)が本質的にカルボキシル基を有し
ないようなディスパージョン(L)を用いて有利に行われ、他方、前処理のため
のディスパージョン(L)においては、分散系(d)の染色および増白は、好ま
しくは(d1)又は/および(d2)から成る。
る、特に好ましくはセルロース基材の染色のための湿式滑りエンハンサとして特
に有利に用いられる。 温度変動と高い電解質濃度に対するそれらの高い安定性のために、本発明の湿
式滑りエンハンサ(L)は、上記条件の下で用いられることができ、それらの有
効性の悪化なしで、最適に機能することができる。湿式滑りエンハンサ(L)、
特に任意の非酸化ワックス(a2)を含まず、(a1)、(b)、(d)、およ
び所望により(c)、(e)、および/又は水性分散液での(f)から成るもの
の実質的な剪断力安定性のために、これらは、特に織物および媒染液が極端に高
い動的ストレス(すなわち非常に高い剪断力が媒染液で生ずる)に晒されるもの
を含む、特にジェット染色機における湿式滑りエンハンサとして有用である。
が15/1以下、特に、<10/1未満のものにおいても、非常に良好な極めて
表面的な湿式滑り効果を与え、特に、それらは、滑りエンハンサが織物表面で濃
縮され、および媒染液が滑りエンハンサの直接の環境で濃縮されて、媒染液の流
れ層として、驚くほど高い程度に織物の湿式滑りを容易にすることを確実にする
。
も、例えば、最適に前処理され、光学的増白され、着色され又は/および後処理
された材料であって、それぞれの処理組成物(前処理剤、色素、光学的増白剤ま
たは後処理剤)の効果が害されず、物品の外観は最適であるものを与える。 生成物(L)の特に浸漬領域における有効性は、次のように摩擦係数を測定す
ることによって決定することができる:布の第1の片は、低い、浅いトラフに締
めつけ、そのベースの内部表面に対して、一端をクランプで固定して、当該技術
において慣習的な浴比(liquor ratio)に対応する媒染液の量でカバーする;そ
の上に同じ布の第二の片を引き伸ばし、固定された平滑な、扁平な、矩形のベー
スを有する200gの重りが、最上部に水平に配置される。布の第二の片でおお
われている重りは、次いで、そりが動き始めて、定常的な速度に到達するまで、
トラフの、および布(いわば、スライド)の第1の片の長手方向で引かれ、クラ
ンプで固定された端から始まって、スライドを水平に動かし始め、および引っ張
り方向に定常速度で水平に動かすのに必要な引っ張り力が測定される。これは、
静止摩擦のみならず、動摩擦、したがって静止摩擦の係数のみならず動摩擦係数
の測定をも可能とする。
そり運動を得るために必要な水平方向の引っ張り力、およびZkをそりを定常速
度でスライドの上に動かせ続けるために必要な水平方向の引っ張り力とすると、
および静止摩擦係数μsは以下の式: μs=Zs/N0 によって、および、動摩擦係数μkは以下の式: μk=Zk/N0 によって表すことができる。(L)の使用は、μkに対してのみならず、μsに
対しても非常に低い値を与える。
鏡のような媒染液表面の形成によって示される有効性は、織物での光の鏡面反射
によって媒染液より上で観察することができる。 湿式滑りエンハンサの全体的な有効性は、チェーフマークまたは折目マーク(
例えば染色に対して)についての適当に処理された織物の検査により、視覚的に
確認することができる。
、摂氏温度で報告される。応用例において、約25%の活性物質含有量で、商用
の形で色素が使用され;報告された濃度はその形に基づく。C.I.はカラーイ
ンデックスを表す。硫酸ナトリウムはボウ硝(Glauber's sa1t)の形で使用され
、硫酸ナトリウムの報告された量はボウ硝に基づく。以下の例で、ワックス、分
散剤および保護コロイドは、以下のように文字および数のみで略された形で言及
される: ワックス(A11) 滴点 l03〜105℃ 酸価 25 密度 0.96 ニードル貫通(ASTMD−1321) 5dmm を有する酸化ポリエチレン。
aモノマー単位を有する部分的に加水分解されたポリアクリルアミド。
。 例1 ワックス(A11)の54.0部を窒素下で120℃まで加熱し、次いで先ず
オレイン酸の9.5部と、次いで3−メトキシ−プロピルアミンの9.5部と反
応させる。得られた透明な、均一な融解物を攪拌しつつ、次いで94〜96℃の
水394.0部に加えて、微細な、ほとんど透明なディスパージョンを形成し、
それを30℃まで冷却する。次いで、15%のヘキシレングリコール、65%の
ジプロピレングリコール、および20%の水の混合物中の29%濃度(strength
)の(E11)溶液の73.0部を加え、540.0部のワックスディスパージ
ョン(W1)を得て、それを攪拌しつつ室温で、水の2448.0部中の3.0
部のマクロコポリアクリルアミド(B11)の溶液の2451.0部に加える。
次いで、37%濃度のホルムアルデヒド水溶液の6.0部を加え、続いて、1.
75%のMg(NO3)2、0.85%のMgCl2および0.12%のCu(N
O3)2を追加的に含む1.5%濃度の2−メチル−4−イソ−チアゾリン−3−
オン水溶液の3.0部を殺微生物剤として加え、バッチを次いで放出させて、3
2秒(22℃で)の流れ時間(エリクセン(Erichsen)、フォード・カップNo
.4、ASTM−D1200、73/050)を有する水性分散液(L1)の3
000.0部を得る。
94.9部で希釈する。次いで、マクロコポリアクリルアミド(B11)の2.
1部を、攪拌しつつ加える。均一溶液が現れるとすぐに、37%濃度のホルムア
ルデヒド水溶液の3.0部、続いて、(例1のように)ワックス分散液(W1)
の540部を加え、38秒(22℃で)の流れ時間(エリクセン、フォード・カ
ップNo.4、ASTM−D1200、73/050)を有する水の分散液(L
2)の3000.00部を得る。
ワックス(A11)の112.4部と混合して、クリアーな透明溶液を形成し、
およびそれを次いで分散剤(D11)の25.8部と混合する。水酸化カリウム
の3.8部を加えた後、均質融解物を、攪拌しつつ94〜96℃で水の265.
6部に加える。バッチを次いで30℃に冷却し、およびほとんど透明なディスパ
ージョンを保護コロイド(E12)の30%濃度の溶液の55.8部と混合して
、ワックスディスパージョン(W2)の540.0部を得て、それを例1の(W
1)と同様に更に処方して、30秒(22℃で)の流動性(エリクセン、フォー
ド・カップNo.4、ASTM−D1200、73/050)を有する水性分散
液(L3)の3000.0部を得る。
40℃の水性媒染液の1400部を、綿織物の100部とともに入れる。水の1
00部中のCI.リアクティブレッド147の3.3部の溶液を浴に加え、その
機械を40℃で30分間運転する。次いで5回、個々の回に10%濃度の炭酸ナ
トリウム溶液の20部を、5分間の間隔で加える。次いで温度を60℃に上げ、
および染色をその温度で更に30分間続ける。慣習的な仕上(濯ぎ、洗浄)によ
り、優れた外観を有する非常に一様な赤い染色を得る。
0℃の水性媒染液の600部を、綿織物の100部とともに入れる。100部の
水中のCI.リアクティブブルー52の3.1部の溶液を浴に加え、媒染液を9
5℃まで加熱する。この温度で30分の後、5回、個々の回で3%濃度のNaO
H溶液の4部を5分間の間隔で加え、および染色を更に40分間続ける。慣習的
な仕上(濯ぎ、洗浄)により、非常に一様な中実の青染色を得る。
応用例AおよびBで用いることができる。
Claims (9)
- 【請求項1】 (a)(a1)カルボキシル含有炭化水素ワックスまたはこ
のようなワックスの混合物、または(a1)と、 (a2)少なくとも1つの未変性の炭化水素ワックスとの混合物であるワック
スと、 (b)(b1)所望によりカルボキシル含有コモノマーを含む、平均分子量M
w=n・106(n≧10)を有する少なくとも1つのマクロ(コ)ポリ−(メ
タ)アクリルアミド、または、(bl)と、 (b2)所望によりカルボキシル含有コモノマーを含む、10・106未満の
平均分子量Mwを有する少なくとも1つの(コ)ポリ−(メタ)アクリルアミド
との混合物である、(コ)ポリ(メタ)アクリルアミド、または(コ)ポリ−(
メタ)アクリルアミド混合物と、 (d)両性、アニオン性および/又は非イオン性界面活性剤からなる分散剤系
を含む、水性ディスパージョン(L)。 - 【請求項2】 (b1)および/又は(b2)が、二官能性の架橋剤(c)
で架橋されている請求項1に従う水性分散液(L)。 - 【請求項3】 (c)が脂肪族アルデヒドまたは両方のアミノ基が第1級で
ある脂肪族ジアミンである請求項2に従う水性分散液(L)。 - 【請求項4】 (e)ヒドロトロープおよび/又は保護コロイド、および/
又は、 (f)微生物の有害な効果を制御するための剤である少なくとも1個の成分を
更に含む、請求項1〜3のいずれかに従う水性分散液(L)。 - 【請求項5】 (b)が(c)で架橋されている請求項2〜4のいずれかに
従う水性分散液(L)。 - 【請求項6】 (d)とともに水性分散液(a)が(b)の水溶液と混合さ
れ、更に、成分(c)、(e)、および/又は(f)が所望により加えられるこ
とを特徴とする請求項1〜5のいずれかに従う水性分散液(L)を製造するため
のプロセス。 - 【請求項7】 水性媒染液からの織物処理組成物(T)による織物材料の処
理における助剤としての請求項1〜5のいずれかに従う水性分散液(L)の使用
。 - 【請求項8】 水性媒染液からの編織布の染色または光学的増白における請
求項7に従う使用。 - 【請求項9】 ジェット染色機における染色または光学的増白における湿式
滑りエンハンサとしての請求項7または8に従う使用。
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