JPS61284545A - ニツケル基超合金組成物 - Google Patents

ニツケル基超合金組成物

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JPS61284545A
JPS61284545A JP61074120A JP7412086A JPS61284545A JP S61284545 A JPS61284545 A JP S61284545A JP 61074120 A JP61074120 A JP 61074120A JP 7412086 A JP7412086 A JP 7412086A JP S61284545 A JPS61284545 A JP S61284545A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B11/00Single-crystal growth by normal freezing or freezing under temperature gradient, e.g. Bridgman-Stockbarger method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、鋳造された単結晶の形態で使用されるニッケ
ル基超合金組成物に係る。
ニッケル基超合金は、高温下で高い応力が生ずるような
場合に広く用いられている。一つの応用分野はガスター
ビンエンジンであり、ニッケル基超合金が特にブレード
とベーンとに広く使用されている。作動効率の向上と性
能の改善とへの要求から、極度に高い温度の下で作動す
るタービンエンジンが開発されてきており、その結果超
合金材料の必要性が高まっている。
ニッケル基合金の耐熱性を改善するために採られた方法
でこれまでに成功した例は、合金を単結晶の形で製造す
ることである。従来技術の方法によって作られる金属材
料は、粒界によって分割された複数の結晶粒で形成され
ている。高温下では、この粒界の強度が結晶粒内の部分
よりもずっと低いのである。特別の鋳造技術によって、
単結晶の、即ち内部に全く粒界を含まない、ニッケル基
超合金が形成されることが可能である。米国特許第3゜
260.505号には、この単結晶ニッケル基超合金に
ついて記載されている。米国特許第4,116.723
号には、ある種のニッケル基単結晶材料に適用されるこ
とが可能な熱処理方法について記載されている。また、
米国特許第4.209゜348@には、更に特定の種類
のニッケル基単結晶材料及びその材料の高温での機械的
性質を改善する熱処理の方法について記載されている。
この特許に記載されている材料の公称組成は、クロム1
0%、アルミニウム5%、チタン1.5%、タングステ
ン4%、タンタル12%、コバルト5%、残りニッケル
である。この組成の材料の単結晶は商品化され、ガスタ
ービンエンジンに於て用いられている。この組成は、鋳
造によるニッケル基超合金材料の中では、最もよくバラ
ンスがとれた材料特性を有すると一般に考えられている
。米国特許第4.402.7’72号には、別の組成を
有する単結晶超合金について記載されており、その公称
組成はタンタル6%、クロム9%、コバルト5%、チタ
ン1%、モリブデン1%、タングステン7%、アルミニ
ウム5.5%、ハフニウム0.15%、残りニッケルで
ある。この材料も、先の米国特許第4.209.348
号に記載されている材料と基本的に同等の良好な特性を
持っている。
米国特許第4,222,794号には、更に別の組成−
について記載されており、その公称組成はクロム5.2
%、アルミニウム5.4%、チタン101%、モリブデ
ン2%、タングステン4.9%、タンタル6、−4%、
レニウム3%、バナジウム0゜4%、残りニッケルであ
る。
本発明は、とび抜けてバランスのよい強度特性を示す単
結晶物品に形成することが可能なニッケル基超合金組成
物を含んでいる。その組成の広い範囲は、クロム3〜1
2%、モリブデン3%以下、タングステン3〜10%、
レニウム0〜5%、タンタル6〜12%、アルミニウム
4〜7%、コバルト0〜15%、炭素0.045%以下
、ホウ素0.02%以下、ジルコニウム0.1%以下、
ハフニウム0.8%以下、ニオブ2%以下、バナジラム
1%以下、チタン0.7%以下、白金とパラジウムとル
テニウムとロジウムとイリジウムとオスニウムとから成
る群より選択された一つ以上の元素10%以下、イツト
リウムやランタンやスカンジウムやセリウムや他のラン
タノイド系列或いはアクチノイド系列に属する元素から
0.1%以下、残りニッケルである。このような広い範
囲から特に−例として選ばれた組成は、クロム5%、モ
リブデン2%、タングステン6%、レニウム3%、タン
タル9%、アルミニウム5.6%、コバルト10%、ハ
フニウム0.1%、残りニッケルである。当業者が上記
の広い範囲から最適の組成を選び出すことを可能にする
ために、以下に於ては元素の含有世の関係について説明
する。
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明と特許
請求の範囲、及び本発明の詳細な説明するための添付の
図面から明らかとなろう。
表■に、本発明の単結晶物品の組成物の種々の組成範囲
が示されている。特に断わらない限り、表中の数字はl
!量ペパーセント表わしている。
本発明の組成を有するようなニッケル基超合金を開発す
る際には、成る要求を心に留めておからければならない
。その要求とは主に、耐酸化性と耐腐蝕性と機械的性質
とに関するものである。
酸化及び腐食に対する抵抗力は、合金の表面上に形成さ
れる酸化物層の性質に大きく依存する。
本発明の組成に於ては、クロムとアルミニウムとが共働
して酸化物の保護層の形成を保証している。
その層は主にアルミナを含んでいるが、アルミナは試験
条件によって他の酸化物と混合する。若しクロムの量が
多すぎると、他の強化元素の量が少なくない場合に好ま
しくない相が形成される。アルミニウムは、耐酸化性と
耐腐蝕性とを提供すると同時に、主要なγ′相の形成物
でもある。γ′相、即ちNi 3 Alは、ニッケル基
超合金の強度に大きく寄与している。アルミニウムがγ
′相の形成物であることに加えて、本発明の合金は同じ
く強力なγ′相形成物であるタンタルを含んでいる。こ
れらの元素は、γ′強化相のうちは体積比で約50%か
ら約75%含まれている。白金とパラジウムとルテニウ
ムとオスミニウムとも、材料の耐酸化性及び耐腐蝕性を
高めるために有効である。多くの超合金に於ては、チタ
ン或いはバナジウムがγ′相形成物として用いられてい
る。しかしながら、本発明の合金に於てはチタンやバナ
ジウムを採用することは好ましくない。その理由は、耐
酸化性や耐腐蝕性の向上のためにチタンやバナジウムを
用いると、γ′相の形成物として用いられるアルミニウ
ムの量が制限され、その結果として材料の耐酸化性が相
当低下するからである。
モリブデンとタングステンとレニウムといった耐火元素
は固溶相強化物として作用し、主にγ基相の性質を改善
する。
本発明の組成は、米国特許第3,700.023号や米
国特許第3,763.926号や米国特許第4.190
.094号等の従来技術の特許に記載されている方法に
従って、単結晶鋳造物として形成される。これらの特許
は、参考のために本説明の中に組み入れられて゛いる。
本発明の組成及び単結晶材料は、米国特許第4゜116
.723号の方法に従って熱処理されることが好ましい
。合金B49(表1に記載されている)は、本発明の範
囲内では最も有望な合金であるが、この合金に対する好
ましい熱処理の方法は以下の通りである。まず約13o
0〜1318℃(2375〜2405°「)の温度の下
で4時間溶体化−処理され、室温まで大気中で急冷され
た後、1080℃(1975下)で4時間熱処理が施さ
れる。この二番目の熱処理は通常、バック・アルミナイ
ド・コーティングやオーバレイ・コーティングといった
コーティング・サイクルと共に行われる。最後に、約7
04℃(1300下)でおよそ24時間熱処理が(任意
に)施される。
表Iに示されている組成の広い範囲の値は、最適の性質
を得るために次の特別な関係を満足しなければならない
。その関係を式で表わすと次のようになる。
P−−200Cr +80Mo −20Mo 2−25
0Ti 2−50 (TixTa )+15Nb +2
00W−14W2+30Ta−1,5Ta  2 +2
. 5Co  +1 200Al−100Al  2 
+100Re  +1000Hf−2000Hf  2
 +700Hf  ’−2000V−5000−1 5
000B5007r この式中の値は全て1iffiパーセントの値である。
本式によって与えられるPは、組成の全般的な利点を予
測するパラメータである。高いP値を示す組成は、高強
度と共に、安定性と熱処理性と酸化及び腐食に対する抵
抗力とを併せ持っていることになる。
表1に示されている組成範囲、特に広い組成範囲は、従
来技術に於て知られている特定の組成をも含んでいるこ
とは明らかであるが、P値が約3360以上であるよう
な組成は従来技術には存在しない。従って本発明は、単
結晶体で用いられるのに有益であり、表1の広い範囲或
いは中間の範囲或いは好ましい範囲の中にあって336
0以上の(上で定義した)P値を有するような組成、と
大まかに定義される。また、本発明は、3360以上の
P値を有する。ような組成範囲内の組成を持つ単結晶物
に係わる。現時点で本発明者が知る最も有益な組成を有
する最適の合金のP値は、3940を僅かに上回ってい
る。
単結晶に関する従来技術の特許からP値の例を上げると
、米国特許耐4,402,772号、に於ては、P値の
最大値は2998であり、米国特許第4.222,79
4号に於ては、P値の最大値は3329であり、米国特
許第4.371.404号に於ては、P値の最大値は3
o03である。
表  I (重量パーセント) Nb         0〜2      −■   
      0〜1      −        −
Ti          0〜0.7    0〜0.
4−(Ru11r1Pt10〜100〜100〜10ラ
ンタノイド系列 又はアクチノイド系列) Ni       ’    残部       残部
       残部*特に故意には含まない 表■は、表Iの広い組成範囲と中間的な組成範囲と好ま
しい組成範囲とに対する、P値の広い値と中間的な値と
好ましい値とを示している。
表■は、単結晶体として決められた一連の組成例を示し
ている。表■に於て、合金B1と810と813とは、
タンタルの含有量が低いために本発明の広い組成範囲か
ら外れている。また、合金835はモリブデンを含まな
いために好ましい組成t5囲から外れている。
表IVに、表■に示された単結晶物の組成のより重要な
特性の幾つかを示す。更に表■には、それぞれの組成例
に対して前式によって計算されたP値が示されている。
合金849が、最も高いP値を示し且バランスのよくと
れた特性を有しており、特に好ましい組成である。表I
V中のデータから、本発明と同様な合金へチタンを加え
ることが材料の酸化挙動に有害な効果を及ぼすことが解
る。合金810と合金B13とは、合金B10がチタン
を1%含んでいるという点以外は同じ組成を有しており
、同様にして、合金81と818とは、合金81がチタ
ンを1%含んでいるという点以外は同じ組成を有してい
る。コーティングされている場合の耐酸化性について比
較すると、チタンを含んだB1と810との酸化温度は
、チタンを含まない818と813とのそれよりもそれ
ぞれ39℃(70”F) と50’C(90’F)とだ
けより低い。コーティングされていない場合には、B1
と810とはそれぞれ818と813とよりも、23℃
(40″F)及び11℃(20′F)だけ低い酸化温度
を示している。
合金(名)CrCoMoW 81畳    7.9  5.0 2.0 6.εB1
0蚤    7.5 10.0 2.0 4.εB13
蒼    7.1  9.92.06.’B18   
 7.0 10.0 2.0 6.(8217,110
,02,17,C B22    7.0 10.0 1.0 8.183
5蛋    7.0 10.0  0  3.七B46
    6.8 10.0 1.0 3.CB48  
  5.0 10.0 2.0 4.CB49    
 5.0 10.0 2.0 6.(従来技術−** 
 10.0  5.0  0  4.C畳好ましい組成
範囲外 4に畳米国特許第4.209.348号より■ パーセント) Re   Al     Ta   Hf  Ni  
   他    P・  0  5.4  5.90.
1  残部 1.OTi  246812.9 5.5
  3.9 0.1  残部 1.0Ti  2862
2.9 5.8  3.9 0.1  残部     
  34781 3.0 5.5  6.9 0.1 
 残部       3510−’  3.0 5.4
  6.2 0.1  残部       34903
.1 5.5  6.1 0.1  残部      
 34984.0 5.5 10.9 0.1  残部
       3376、 5.1 5.5  7.4
 0.1  残部       360713.1 5
.6 10.9 0.1  残部       382
31 3.1 5.6  9.0 0.1  残部  
     39431 0  5.012.OO残部 
1.5Ti   770合金849の特性を、米国特許
第4,208゜348号に記載されている合金の特性と
比較してみる。この従来技術の組成(公称組成は10%
Cr、5%Co 、4%W、1.5%Ti、12%Ta
55%Al、残りNiである)は、全般的な特性に於て
(従来技術の)単結晶合金の中で最もよいものの一つで
あるとみなされている。第1A図と第1B図とはそれぞ
れ、300時間で1%のクリープを生じさせるために要
する応力と、300時間でクリープ破壊を生じさせるた
めに要する応力とを、温度の関数で表わしたものである
。第1A図から、本発明の合金が従来技術の組成よりも
密度補正に基づく温度差で39℃(70下)高い値を示
していることが解り、−力筒1B図から、クリープ寿命
に関しては本発明の合金が従来技術の組成よりも密度補
正に基づく温度差でおよそ36℃(65”F ”)高い
値を示していることが解る。
このことは、破壊寿命或いはクリープが重要であるよう
な応用場面に於て、本発明の合金が従来技術の合金と同
等の寿命を保ちつつ従来技術の合金よりもおよそ36℃
(65下)乃至は39℃く70下)より高い温度の下で
用いられることが可能なことを意味する。この改善され
た温度許容能力は様々な方法で利用されることが可能で
ある。例えば、より高い温度の下での作動は、ガスター
ビンエンジンの推量若しくは効率の向上をもたらすであ
−ろう。或いは、より低温の下での作動は、作動寿命の
増加をもたらすであろう。
第2図には、1%クリープを生ずるために必要な応力が
、時間と温度とを結合するラーソンーミラーのパラメー
タの関数として表わされている。
この図から、本発明の組成が従来技術の組成に較べて優
れており、而も時間がより長い若しくは温度がより高い
場合に、その優位性は広がることが解る。同様のことが
、クリープ破壊を生ずるために必要な応力を前述のラー
ソンーミラーのパラメータの関数として表わしている第
3図についても古えよう。
第4図は、従来技術の組成と本発明の組成との酸化挙動
を示すグラフである。この図は、繰返しの条件下で異な
る温度の下で試験された試料の表面に、深さ76.2μ
1m  (3m1l)の酸化層が形成されるために必要
な時間を示している。この図中のデータは、ジェット燃
料の燃焼によって形成された高温下に試料を曝すことと
空気冷却とを交互に行うバーナ・リグ・テストによって
得られたものである。この試験は、ガスタービンエンジ
ンの苛酷な運転条件を再現する。第4図から、本発明の
組成は従来技術の組成と較べて、同様な金屑損失が観察
される温度が36〜39℃(65〜70下)高いことが
解る。換言すると、成る一定の温度、例えば1149℃
(2100°「)の下で、従来技術の組成は約43時間
の間に76.2μm(3m1l)の゛厚さの金属損失が
生ずるが、−力木発明の組成はそれと同じ量の金属損失
が生ずるのに70時間かかり、酸化寿命が63%改善し
ている。
第5図は、22%Co、17%Cr、12.5%Al 
、0.25%Hf、0.4%St 、 0.6%Y1残
りNiの公称組成を有するMCrAlY材料が試験前に
厚さ127μIll  (5ail)だけコーティング
された材料が用いてられているという点以外は、第4図
と同じである。第5図に示されている時間は、コーティ
ング層が貫通されるために要する時間である。図は、本
発明の組成は従来技術の組成に較べて33℃(60下)
の温度向上があることを示している。1149℃(21
00’F )に於てコーティング層が貫通されるために
要する時間で比較すると、本発明の組成は64%だけよ
り長い時間を要している。1149℃(2100下)に
於て、従来技術の組成のコーティング層は1400時間
で貫通されているのに対し、本発明の組成のコーティン
グ層は2300時間で貫通されている。この2300時
間という数字が、第4図に示された本発明のコーティン
グされていない試料の1149℃(2100″F)に於
ける寿命が厚さ76.2μm  (3ail)に対して
70時間であり厚さ127μm  (511)に対して
200時間以下であることと比較されれば、MCr A
1Yコーティングの有利さが理解されよう。
第6図は、熱疲労挙動に於ける本発明の組成の従来技術
の組成に対する優位性を示している。熱疲労は繰り返し
の不均一な加熱によって生ずる応力に起因する。第6図
は、それぞれのサイクルで試料に生ずる全ひずみ歴を、
破断を生ずるために要するサイクル数の関数として表わ
している。本発明の組成は破断するまでに従来技術の組
成よりも70%多いサイクル数を要する。このことは、
本発明が従来技術の組成よりも36℃(65下)の温度
向上を示していることと対応する。
!&後の重要な材料特性は、耐腐食性である。耐腐食性
に於ては、本発明の組成は従来技術の組成とほぼ同等の
性能を有している。S食に関するデータは、表IVに示
されている。
結論として、本発明の組成、特に上述の実施例は、本発
明の合金が従来技術の材料とほぼ同等の特性を示した高
温腐食性以外の全ての点で、これまで最もよくバランス
がとれた特性を示すとされてきた従来技術の組成よりも
、33〜39℃(60〜70下〉の温度向上を示すので
ある。とりゎけ合金849は特に好ましい性質を示す。
CとBとZrとを人為的に加えることは好ましくなく、
これらの元素が合金内に含まれている場合には、0O2
00pp 、 830ppm 、 Zr 75ppm 
以下に:抑えることが好ましい。
以上に於ては本発明を特定の実施例について詳細に゛説
明したが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はなく、本発明の範囲内にて種々の実施例が可能である
ことは当業者にとって明らかであろう。。
【図面の簡単な説明】
第1A図は、本発明の材料と従来技術の材料とに対して
、応力を温度の関数として表わしたグラフである。 第1B図は、本発明の材料と従来技術の材料とに対して
、300時間でクリープ破壊を生ずるために必要な応力
を温度の関数として表わしたグラフである。 第2図は、1%クリープを生ずる時間を示すラーソンー
ミラー図であり、本発明を従来技術の材料と比較してい
る。 第3図は、クリープ破壊を生ずる時間を示すラーソンー
ミラー図であり、本発明を従来技術の材料と比較してい
る。 第4図は、本発明の材料の酸化挙動を従来技術の材料の
一例の酸化挙動と比較する図である。 第5図は、本発明のコーティングされた材料の酸化挙動
を従来技術の材料の酸化挙動と比較する図である。 第6図は、本発明の材料の熱機械的疲労挙動を従来技術
の材料のそれと比較する図である。 特許出願人  ユナイテッド・チクノロシーズ・コーポ
レイション 代  理  人   弁理士   明  石  昌  
毅懐汽・F(・。)・ ε    FIG、 4 「 %  7t  ’F(°c) FIG、 5

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)単結晶物品の製造に特に適しており、高強度を有
    し熱処理可能な安定なニッケル基超合金組成物にして、
    実質的に3〜12%Cr、0〜3%Mo、3〜10%W
    、0〜5%Re、6〜12%Ta、4〜7%Al、0〜
    15%Co、0〜0.02%B、0〜0.1%Zr、0
    〜0.045%C、0〜0.8%Hf、0〜2%Nb、
    0〜1%V、0〜0.7%Ti、RuとRhとPdとO
    sとIrとPtとそれらの混合物とより成る群より選択
    された0〜10%の元素、Y、Sc、La、Ce、その
    他のランタノイド系列或いはアクチノイド系列の0〜0
    .1%の元素、残りNiから成り、重量パーセントで表
    わされた次式 P=−200Cr+80Mo−20Mo^2−250T
    i^2−50(TixTa) +15Nb+200W−14W^2+30Ta−1.5
    Ta^2+2.5Co+1200Al−100Al^2
    +100Re+1000Hf−2000Hf^2+70
    0Hf^3 −2000V−500C−15000B によって定められるP値が約3360から約4850ま
    での値を示すニッケル基超合金組成物。
  2. (2)高強度単結晶物品として製造されるに適したニッ
    ケル基超合金組成物にして、実質的に4.0〜7.5%
    Cr、8〜12%Co、0.5〜2.5%Mo、3.5
    〜7.5%W、2.5〜4.0%Re、0〜0.4%T
    i、5〜6%Al、8〜10%Ta、0〜0.3%Hf
    、PtとPdとOsとRhとRuとIrとそれらの混合
    物とより成る群より選択された0〜10%の元素、0〜
    0.005%B、0〜0.007%Zr、0〜0.02
    %C、Y、Sc、La、Ce、その他のランタノイド系
    列或いはアクチノイド系列の0〜0.1%の元素、残り
    Niから成るニッケル基超合金組成物。
  3. (3)ニッケル基超合金単結晶物品にして、実質的に3
    〜12%Cr、0〜3%Mo、3〜10%W、0〜5%
    Re、6〜12%Ta、4〜7%Al、0〜15%Co
    、0〜0.02%B、0〜0.1%Zr、0〜0.04
    5%C、0〜0.8%Hf、0〜2%Nb、0〜1%V
    、0〜0.7%Ti、RuとRhとPdとOsとIrと
    Ptとそれらの混合物とより成る群より選択された0〜
    10%の元素、Y、Sc、La、Ce、その他のランタ
    ノイド系列或いはアクチノイド系列の0〜0.1%の元
    素、残りNiから成り、 P=−200Cr+80Mo−20Mo^2−250T
    i^2−50(TixTa) +15Nb+200W−14W^2+30Ta−1.5
    Ta^2+2.5Co+1200Al−100Al^2
    +100Re+1000Hf−2000Hf^2+70
    0Hf^3 −2000V−500C−15000B によって定義されるP値が約3360から約4850ま
    での値を示すニッケル基超合金単結晶物品。
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