JPS61275260A - 含フツ素モノマ−化合物およびその製法 - Google Patents
含フツ素モノマ−化合物およびその製法Info
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- JPS61275260A JPS61275260A JP60117304A JP11730485A JPS61275260A JP S61275260 A JPS61275260 A JP S61275260A JP 60117304 A JP60117304 A JP 60117304A JP 11730485 A JP11730485 A JP 11730485A JP S61275260 A JPS61275260 A JP S61275260A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、含フツ素モノマー化合物とその製法、特に式
： ％式％（１） ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基（たとえばメチ
ル、エチル、プロピル）を示し、Ｒｆは含フツ素活性水
素化合物から付加反応に関与した水素原子を除外した残
基を示す。］ で表わされる新規な含フツ素モノマー化合物とその製造
方法に関する。
： ％式％（１） ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基（たとえばメチ
ル、エチル、プロピル）を示し、Ｒｆは含フツ素活性水
素化合物から付加反応に関与した水素原子を除外した残
基を示す。］ で表わされる新規な含フツ素モノマー化合物とその製造
方法に関する。
［従来技術］
イソシアネート基を有する化合物は、その優れた反応性
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ＣＨ２＝Ｃ（ｎ） Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ＩＩ ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。］。この発明方法
はＲが水素の場合にも用いられる。
の故に、高分子化学の領域で広く用いられている。特に
重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基の両者
を同一分子内に有する化合物は、それらの両官能基がそ
れぞれ異なる反応機構で種々の反応に参与するため、広
汎な工業技術分野で使用することが出来る。このような
有用性に着目し、本発明者らは先に次式で表わされるイ
ソシアネート化合物を提供した［特願昭５８−２２５２
２６号］： ＣＨ２＝Ｃ（ｎ） Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ＩＩ ［式中、Ｒは低級アルキル基を示す。］。この発明方法
はＲが水素の場合にも用いられる。
上記イソシアネート化合物（■）は、一般に常温で安定
な液体であって、取り扱いが容易である一方、その分子
中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基を
有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣接し
てカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和基の
活性が高められていると共にイソシアネート基の活性を
高められており、かつ多様な付加反応を営みうる状態に
ある。すなわち、イソシアネート化合物（ＩＩ）は次式
のＡ部分（共役二重結合）と８部分（アシルイソンアネ
ート基）のそれぞれに基づく種々の反応たとえばラジカ
ル重合、アニオン重合、三量化、三量化、極性付加、活
性水素付加などを営むことが出来る： 従って、イソシアネート化合物（ＩＩ）は工業用製造原
料として広汎な用途が期待されるものである。
な液体であって、取り扱いが容易である一方、その分子
中に重合性の炭素−炭素不飽和基とイソシアネート基を
有するのみならず、これら両官能基間にそれらに隣接し
てカルボニル基が存在するため、炭素−炭素不飽和基の
活性が高められていると共にイソシアネート基の活性を
高められており、かつ多様な付加反応を営みうる状態に
ある。すなわち、イソシアネート化合物（ＩＩ）は次式
のＡ部分（共役二重結合）と８部分（アシルイソンアネ
ート基）のそれぞれに基づく種々の反応たとえばラジカ
ル重合、アニオン重合、三量化、三量化、極性付加、活
性水素付加などを営むことが出来る： 従って、イソシアネート化合物（ＩＩ）は工業用製造原
料として広汎な用途が期待されるものである。
［発明の目的］
本発明は、上記のようなイソシアネート化合物（ＩＩ）
の有用性を更に高める目的で行なわれたものである。
の有用性を更に高める目的で行なわれたものである。
［発明の構成］
即ち、本発明は式；
％式％（１）
し式中、Ｒは水素または低級アルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル等）を示し、［は含フツ素活性水
素化合物から付加反応に関与した水素原子を除外した残
基を示す。］ で表わされる含フツ素モノマー化合物およびその製造を
提供する。
ル、エチル、プロピル等）を示し、［は含フツ素活性水
素化合物から付加反応に関与した水素原子を除外した残
基を示す。］ で表わされる含フツ素モノマー化合物およびその製造を
提供する。
本発明化合物を得る第１の方法は式（Ｉｆ）で表わされ
るイソシアネート化合物を式： Ｒｆ−Ｈ（ＩＩＩ）［
式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で表わされる含フツ素活性水素化合物と反応させること
により得られる。
るイソシアネート化合物を式： Ｒｆ−Ｈ（ＩＩＩ）［
式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で表わされる含フツ素活性水素化合物と反応させること
により得られる。
イソシアネート化合物（ｎ）は、前述した特願昭５８−
２２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・マ
クロモレクラーレ・ケミ−（Ｄ ｊｅＭａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ） ＋ ３１ （１９７０
）２４７〜２５７（Ｎｏ、３１９９）に記載の中間体を
経て製造してらよい。通常、原料物質たるイソシアネー
ト化合物（ＩＩ）は、α−アルキルアクリルアミドとオ
キザリルハライドの反応によって製造することが出来る
。反応は、通常、ハロゲン化炭化水素のような不活性溶
媒の存在下、０〜８０℃の温度で行なわれる。
２２５２２６号の方法により得てもよいが、ディー・マ
クロモレクラーレ・ケミ−（Ｄ ｊｅＭａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ） ＋ ３１ （１９７０
）２４７〜２５７（Ｎｏ、３１９９）に記載の中間体を
経て製造してらよい。通常、原料物質たるイソシアネー
ト化合物（ＩＩ）は、α−アルキルアクリルアミドとオ
キザリルハライドの反応によって製造することが出来る
。反応は、通常、ハロゲン化炭化水素のような不活性溶
媒の存在下、０〜８０℃の温度で行なわれる。
前記したように、イソシアネート化合物（ＩＩ）は種々
の反応を営む可能性を有するものであるから、これに含
フツ素活性水素化合物（Ｉ［［）を作用させた場合、所
望のイソシアネート化合物（ＩＩ）と含フツ素活性水素
化合物（ＩＩＩ）の間の付加反応に加えおよび／または
代わり、イソシアネート化合物ＣＵ）自体の三量化、三
量化、多量化（重合）などや、生成した含フツ素モノマ
ー化合物（１）の重合、生成した含フツ素モノマー化合
物（１）のアミド態ＮＨ基とイソシアネート化合物（Ｉ
［）の反応など種々の副反応の進行が予測されたのであ
るが、現実には少なくとも１００℃を超えない温度範囲
においでは上記所望反応が優先的に進行することが確認
された。特に室温（０〜３０°Ｃ）を越えない比較的低
温下では、所望の反応のみが定量的に進行し、予測され
た種々の副反応は実質的完全に回避することが出来る。
の反応を営む可能性を有するものであるから、これに含
フツ素活性水素化合物（Ｉ［［）を作用させた場合、所
望のイソシアネート化合物（ＩＩ）と含フツ素活性水素
化合物（ＩＩＩ）の間の付加反応に加えおよび／または
代わり、イソシアネート化合物ＣＵ）自体の三量化、三
量化、多量化（重合）などや、生成した含フツ素モノマ
ー化合物（１）の重合、生成した含フツ素モノマー化合
物（１）のアミド態ＮＨ基とイソシアネート化合物（Ｉ
［）の反応など種々の副反応の進行が予測されたのであ
るが、現実には少なくとも１００℃を超えない温度範囲
においでは上記所望反応が優先的に進行することが確認
された。特に室温（０〜３０°Ｃ）を越えない比較的低
温下では、所望の反応のみが定量的に進行し、予測され
た種々の副反応は実質的完全に回避することが出来る。
本発明に用いる含フツ素活性水素化合物（ＩＩＩ）は活
性水素を有する化合物にフッ素を導入したちので取扱い
の容易なもの、例えば１，１，１．３．３゜３〜へキサ
フルオロイソプロパツール、ｏ−、ｍ−。
性水素を有する化合物にフッ素を導入したちので取扱い
の容易なもの、例えば１，１，１．３．３゜３〜へキサ
フルオロイソプロパツール、ｏ−、ｍ−。
ｐ−アミノベンゾトリフルオリド、２−アミノ−５−プ
ロモベンゾトリフルオリド、３−アミノ−４−プロモベ
ンゾトリフルオリド、５−アミノ−２−プロモベンゾト
リフルオリド、２−アミノ−５−クロロペンゾトリフル
オリド、３−アミノ−４−クロロペンゾトリフルオリド
、５−アミノ−２−クロロペンゾトリフルオリド、２−
アミノ−５−フルオロベンゾトリフルオリド、３−アミ
ノ−４−フルオロベンゾトリフルオリド、５−アミノ−
２−フルオロベンゾトリフルオリド、３−アミノ−５−
メトキシベンゾトリフルオリド、２−アミノ−５−ニト
ロペンゾトリフルオリド、４−アミノ−３−ニトロペン
ゾトリフルオリド、５−アミノ−２−ニトロペンゾトリ
フルオリド、４−アミノ−２，３，５，６−チトラフル
オロペンズアミド、４−アミノ−２，３，５，６−テト
ラフルオロ安息香酸、４−アミノ−２，３，５，６−チ
トラフルオロペンゾニトリル、ビス（トリフルオロメチ
ルアセトアミド）、りａロジフルオロアセトアミド、ク
ロロジフルオロ酢酸、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２−クロロ−６−フルオロ安息香酸、３−クロロ−
４−フルオロ安息香酸、２−クロロ−６−フルオロベン
ジルアルコール、２−クロロ−４−フルオロフェノール
、２−クロロ−６−フルオロフェニル酢ＬＩ−クロロ−
３−フルオロ−２−プロパツール、４−クロロ−３−ヒ
ドロキシベンゾトリフルオリド、デカフルオロベンズヒ
ドロール、３．４−ジアミノベンゾトリフルオリド、３
．５−ジアミノベンゾトリフルオリド、４．４′−ジア
ミノオクタフルオロビフェニール、１．３−ジクロ口テ
トラフルオロイソブロバノール、ジフルオロ酢酸、２．
４−ジフルオロアニリン、２．５−ジフルオロアニリン
、２．６−ジフルオロアニリン、２．４−ジフルオロベ
ンズアミド、２．５−ジフルオロベンズアミ・ド、２゜
６−ジフルオロベンズアミド、３．４−ジフルオロベン
ズアミド、２．４−ジフルオロ安息香酸、２．５−ジフ
ルオロ安息香酸、２．６−ジフルオロ安息香酸、３．４
−ジフルオロ安息香酸、ＩＨ，ＩＨ−ペンタデカフルオ
ロオクタツール等が挙げられる。
ロモベンゾトリフルオリド、３−アミノ−４−プロモベ
ンゾトリフルオリド、５−アミノ−２−プロモベンゾト
リフルオリド、２−アミノ−５−クロロペンゾトリフル
オリド、３−アミノ−４−クロロペンゾトリフルオリド
、５−アミノ−２−クロロペンゾトリフルオリド、２−
アミノ−５−フルオロベンゾトリフルオリド、３−アミ
ノ−４−フルオロベンゾトリフルオリド、５−アミノ−
２−フルオロベンゾトリフルオリド、３−アミノ−５−
メトキシベンゾトリフルオリド、２−アミノ−５−ニト
ロペンゾトリフルオリド、４−アミノ−３−ニトロペン
ゾトリフルオリド、５−アミノ−２−ニトロペンゾトリ
フルオリド、４−アミノ−２，３，５，６−チトラフル
オロペンズアミド、４−アミノ−２，３，５，６−テト
ラフルオロ安息香酸、４−アミノ−２，３，５，６−チ
トラフルオロペンゾニトリル、ビス（トリフルオロメチ
ルアセトアミド）、りａロジフルオロアセトアミド、ク
ロロジフルオロ酢酸、３−クロロ−４−フルオロアニリ
ン、２−クロロ−６−フルオロ安息香酸、３−クロロ−
４−フルオロ安息香酸、２−クロロ−６−フルオロベン
ジルアルコール、２−クロロ−４−フルオロフェノール
、２−クロロ−６−フルオロフェニル酢ＬＩ−クロロ−
３−フルオロ−２−プロパツール、４−クロロ−３−ヒ
ドロキシベンゾトリフルオリド、デカフルオロベンズヒ
ドロール、３．４−ジアミノベンゾトリフルオリド、３
．５−ジアミノベンゾトリフルオリド、４．４′−ジア
ミノオクタフルオロビフェニール、１．３−ジクロ口テ
トラフルオロイソブロバノール、ジフルオロ酢酸、２．
４−ジフルオロアニリン、２．５−ジフルオロアニリン
、２．６−ジフルオロアニリン、２．４−ジフルオロベ
ンズアミド、２．５−ジフルオロベンズアミ・ド、２゜
６−ジフルオロベンズアミド、３．４−ジフルオロベン
ズアミド、２．４−ジフルオロ安息香酸、２．５−ジフ
ルオロ安息香酸、２．６−ジフルオロ安息香酸、３．４
−ジフルオロ安息香酸、ＩＨ，ＩＨ−ペンタデカフルオ
ロオクタツール等が挙げられる。
反応の実施に際しては、不活性溶媒を使用するのが普通
である。たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キンリンなど
の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、
石油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロ
ロホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭
化水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル
、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメヂルスルホキシドなどから適宜に選択、使
用することが出来る。
である。たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キンリンなど
の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、デカリンなどの脂環式炭化水素、石油エーテル、
石油ベンジンなどの炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロ
ロホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭
化水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエーテル
、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメヂルスルホキシドなどから適宜に選択、使
用することが出来る。
反応は一般に一２０〜１００℃で行なうことが好ましい
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
が、室温（０〜３０℃）付近で行なうのが有利である。
１００℃以上の高温では副反応を起こす可能性があり、
他方余り低温になると反応速度が小となって不利である
。反応に際し、触媒の使用が考慮されてもよいが、通常
は触媒使用の必要性を認めない。
他方余り低温になると反応速度が小となって不利である
。反応に際し、触媒の使用が考慮されてもよいが、通常
は触媒使用の必要性を認めない。
生成物の末端二重結合の不必要な重合を避けるために、
反応系に重合禁止剤を存在せしめてもよい。重合禁止剤
の具体例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスノヒドロキシベン
ジルベンゼン、２．２゛−メチレンビス（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４．４°−ブチリデンビ
ス（６−を−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
°−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、ｐ−ニトロソフェノール、ノイソプロピルキサント
ゲンスルフィド、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミン・アンモニウム塩、！、ｌ−ジフェニルー２−ビク
リルヒドラジル、１，３．５−トリフェニルフエルダジ
ル、２．６−ジーｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ブチ
ル−４−オキソ−２，５−シクロへキサジエン−１−イ
リデン）−ｐ〜トリオキン、２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリドン−１−オキシル、ジチオベンゾイ
ルスルフィド、ｐ、ｐ’−ジトリルトリスルフ仁ド、ｐ
、ｐニージトリルテトラスルフィド、ソベンジルテトラ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが
挙げられる。
反応系に重合禁止剤を存在せしめてもよい。重合禁止剤
の具体例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ｔ−ブチルカテコール、ビスノヒドロキシベン
ジルベンゼン、２．２゛−メチレンビス（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、４．４°−ブチリデンビ
ス（６−を−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
°−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、ｐ−ニトロソフェノール、ノイソプロピルキサント
ゲンスルフィド、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミン・アンモニウム塩、！、ｌ−ジフェニルー２−ビク
リルヒドラジル、１，３．５−トリフェニルフエルダジ
ル、２．６−ジーｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ブチ
ル−４−オキソ−２，５−シクロへキサジエン−１−イ
リデン）−ｐ〜トリオキン、２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリドン−１−オキシル、ジチオベンゾイ
ルスルフィド、ｐ、ｐ’−ジトリルトリスルフ仁ド、ｐ
、ｐニージトリルテトラスルフィド、ソベンジルテトラ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが
挙げられる。
上記方法以外に、本発明の含フツ素モノマー化合物は
式。
ｘｃｒＩｔ−ｃ＋４
（ＩＶ）Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは前記と同意義。
（ＩＶ）Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは前記と同意義。
］
で表わされるイソシアネート化合物と含フツ素活性水素
化合物（Ｉ［Ｉ）と反応した後に、脱ハロゲン化水素剤
と反応することにより得てもよい。
化合物（Ｉ［Ｉ）と反応した後に、脱ハロゲン化水素剤
と反応することにより得てもよい。
前記ディー・マクロモレクラーレ・ケミ−（Ｄｉｅ Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）にはイ
ソシアネート化合物（ＩＩ）の製造に際し、イソシアネ
ート化合物（ｍも副生することが記載されている。この
化合物（１ｖ）は化合物（ｎ）の炭素−炭素二重結合に
ハロゲン化水素が付加したものであり、イソシアネート
基と含フツ素活性水素化合物の反応の後、脱ハロゲン化
水素剤と反応して二重結合を復活させればよい。
ａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）にはイ
ソシアネート化合物（ＩＩ）の製造に際し、イソシアネ
ート化合物（ｍも副生することが記載されている。この
化合物（１ｖ）は化合物（ｎ）の炭素−炭素二重結合に
ハロゲン化水素が付加したものであり、イソシアネート
基と含フツ素活性水素化合物の反応の後、脱ハロゲン化
水素剤と反応して二重結合を復活させればよい。
使用する含フツ素活性水素化合物および反応条件は上記
の通りである。
の通りである。
脱ハロゲン化水素剤としては、トリエチルアミン、１．
８−ジアゾビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７、ピ
リジン、キノリンのようなアミン類、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化マグネノウムのようなアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属水酸化物、酸化銅、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、アルミナ、酸化鉄のよ
うな金属酸化物、（Ｐｈ３Ｐ）ｔＲｕ（Ｃｏ）ｉ、（Ｐ
ｔ＋＋Ｐ ）３Ｐ ｔ、のような金属錯体化合物、塩
化リヂウム、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ナ
トリウムのような金属ハロゲン化物、ナフテン酸亜鉛、
酢酸ニッケル、硫酸バリウム、リン酸カリウムのような
金属塩類、カリウムＬ−ブトキシド、ナトリウムエトキ
ンド、ナトリウムイソプロポキシドのような金属アルコ
キシド、モレキュラーシーブ、多孔性ガラスのような合
成ゼオライト類、ホウ酸、オキシラン、金属亜鉛など。
８−ジアゾビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７、ピ
リジン、キノリンのようなアミン類、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化マグネノウムのようなアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属水酸化物、酸化銅、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、アルミナ、酸化鉄のよ
うな金属酸化物、（Ｐｈ３Ｐ）ｔＲｕ（Ｃｏ）ｉ、（Ｐ
ｔ＋＋Ｐ ）３Ｐ ｔ、のような金属錯体化合物、塩
化リヂウム、四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化ナ
トリウムのような金属ハロゲン化物、ナフテン酸亜鉛、
酢酸ニッケル、硫酸バリウム、リン酸カリウムのような
金属塩類、カリウムＬ−ブトキシド、ナトリウムエトキ
ンド、ナトリウムイソプロポキシドのような金属アルコ
キシド、モレキュラーシーブ、多孔性ガラスのような合
成ゼオライト類、ホウ酸、オキシラン、金属亜鉛など。
これらの内でも特にアミン類、金属酸化物、金属ハロゲ
ン化物、合成ゼオライト類など、が挙げられる。
ン化物、合成ゼオライト類など、が挙げられる。
［作用および効果］
本発明の含フツ素モノマーは以下に示すように３つの反
応に寄与する官能基を有しているのでそれぞれの官能基
に特徴的な反応性を有してぃろ：ａで示される共役二重
結合により、単独または他のエチレン系不飽和モノマー
と重合反応を行ない、フェス樹脂として用いられ得る。
応に寄与する官能基を有しているのでそれぞれの官能基
に特徴的な反応性を有してぃろ：ａで示される共役二重
結合により、単独または他のエチレン系不飽和モノマー
と重合反応を行ない、フェス樹脂として用いられ得る。
また、得られたポリマーは塗料、接着剤、プラスチック
エラストマー等の用途に用いられる。Ｃ官能基による重
合反応により、ｂおよびＣ官能基をポリマー中に導入す
ることができ、ｂおよびＣ官能基による後述の如き利点
をポリマーに導入される。
エラストマー等の用途に用いられる。Ｃ官能基による重
合反応により、ｂおよびＣ官能基をポリマー中に導入す
ることができ、ｂおよびＣ官能基による後述の如き利点
をポリマーに導入される。
ｂで示される官能基、即ち、アンルウレタン結合あるい
はアシル尿素結合は分子間凝集力が強く、分子間水素結
合形成能力が高い、従って得られるポリマーがタフで接
着性にすぐれる。
はアシル尿素結合は分子間凝集力が強く、分子間水素結
合形成能力が高い、従って得られるポリマーがタフで接
着性にすぐれる。
また、Ｃで示される含フツ素官能基は表面特性（分子間
凝集力）が小さく、撥水撥油、非粘着性を与えたり、表
面摩擦係数が小さくなる。また、医薬的特性も付与する
。
凝集力）が小さく、撥水撥油、非粘着性を与えたり、表
面摩擦係数が小さくなる。また、医薬的特性も付与する
。
なお、含フツ素活性水素化合物（Ｉ［［）に活性水素か
複数個存在する場合、通常はそれぞれの活性水素に対し
てイソシアネート化合物（ｎ）が反応する。従って、含
フツ素活性水素化合物（■）１モルに対しそのヒドロキ
シル基の数に対応し九モル数またはそれ以上のイソシア
ネート化合物（Ｉｆ）を使用すれば、含フツ素活性水素
化合物（Ｉ）のすべての反応点にイソシアネート化合物
（ｎ）が反応した含フツ素モノマー化合物（Ｉ）が得ら
れる。このような成積体を含め、少なくとも１個のヒド
ロキシル基がイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応して
いる限り、得られた成積体は本発明の目的化合物たる含
フツ素モノマー化合物（１）の範噴に属するものと理解
されなければならない。
複数個存在する場合、通常はそれぞれの活性水素に対し
てイソシアネート化合物（ｎ）が反応する。従って、含
フツ素活性水素化合物（■）１モルに対しそのヒドロキ
シル基の数に対応し九モル数またはそれ以上のイソシア
ネート化合物（Ｉｆ）を使用すれば、含フツ素活性水素
化合物（Ｉ）のすべての反応点にイソシアネート化合物
（ｎ）が反応した含フツ素モノマー化合物（Ｉ）が得ら
れる。このような成積体を含め、少なくとも１個のヒド
ロキシル基がイソシアネート化合物（ＩＩ）と反応して
いる限り、得られた成積体は本発明の目的化合物たる含
フツ素モノマー化合物（１）の範噴に属するものと理解
されなければならない。
［実施例コ
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
メタクリロイルイソンアネート５．５５ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）のジクロロエタン１５ｍ１．溶液に、０−フルオロ
アニリン５．５５ｇ （５０ｍｍｏｌ）のクロロホルム
３０Ｊ溶液を滴下した。滴下後、生成結晶をシ戸別した
のち、シ戸液より溶媒を減圧留去し白色結晶を得た。炉
別した結晶と合わせて１２．１ｇ（９９％）を得た。ヘ
ンゼンより再結晶して、ｍｐ１５５〜１５７℃の無色針
状晶となった。
ｌ）のジクロロエタン１５ｍ１．溶液に、０−フルオロ
アニリン５．５５ｇ （５０ｍｍｏｌ）のクロロホルム
３０Ｊ溶液を滴下した。滴下後、生成結晶をシ戸別した
のち、シ戸液より溶媒を減圧留去し白色結晶を得た。炉
別した結晶と合わせて１２．１ｇ（９９％）を得た。ヘ
ンゼンより再結晶して、ｍｐ１５５〜１５７℃の無色針
状晶となった。
実施例２〜４
実施例！と同様の操作により、表−１に示す化合物を得
、その融点、形状を実施例１の結果と共に表−１中に示
した。
、その融点、形状を実施例１の結果と共に表−１中に示
した。
実施例５
β−クロロイソブチロイルイソシアネート Ｈ３
（Ｃ，ｅＣＨ３ＣＨＣＯＮＣＯ）７．３８ｇ （５０ｍ
ｍｏｌ）のクロロホルム５０川！溶液に、１，１．１，
３，３゜３−ヘキサフルオロイソプロパツール８．４ｇ
（５０ｍｍｏｌ）のクロロホルムＩＯＪ溶液を水冷下
１０℃にて滴下した。滴下後、【時間攪拌したのち、ト
リエチルアミン５．０５ｇ （５０ｍｍｏｌ）のクロロ
ホルム５０川！溶液を水冷下３０分で滴下した。
ｍｏｌ）のクロロホルム５０川！溶液に、１，１．１，
３，３゜３−ヘキサフルオロイソプロパツール８．４ｇ
（５０ｍｍｏｌ）のクロロホルムＩＯＪ溶液を水冷下
１０℃にて滴下した。滴下後、【時間攪拌したのち、ト
リエチルアミン５．０５ｇ （５０ｍｍｏｌ）のクロロ
ホルム５０川！溶液を水冷下３０分で滴下した。
滴下後１時間攪拌後、生成したトリエチルアミン塩酸塩
６．８７ｇをＩ別した。１液を減圧留去し、Ｎ−メタク
リロイルカルバミン酸ヘキサフルオロイソプロピルエス
テル １３．４９（９４％）を得た。
６．８７ｇをＩ別した。１液を減圧留去し、Ｎ−メタク
リロイルカルバミン酸ヘキサフルオロイソプロピルエス
テル １３．４９（９４％）を得た。
ベンゼンより再結晶して、ｍ、ｐ、 Ｉ Ｉ ２．５
〜Ｉ＋３℃の無色プリズム品となった。
〜Ｉ＋３℃の無色プリズム品となった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示し、Ｒｆは
含フッ素活性水素化合物から付加反応に関与した水素原
子を除外した残基を示す。］ で表わされる含フッ素モノマー化合物。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素または低級アルキル基を示す］で表わ
されるイソシアネート化合物と、 式：Ｒｆ−Ｈ ［式中、Ｒｆは含フッ素活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除外した残基を示す］で表わされる
含フッ素活性水素化合物と反応させて、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＲｆは前記と同意義。］ で表わされる含フッ素モノマー化合物を得ることを特徴
とする含フッ素モノマー化合物の製法。 ３、反応を不活性溶媒中で実施する第２項記載の製法。 ４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中：Ｒは水素または低級アルキル基を示し、Ｘはハ
ロゲン原子を示す。］ で表わされるイソシアネート化合物と 式：Ｒｆ−Ｈ ［式中、Ｒｆは含フッ素活性水素化合物から付加反応に
関与した水素原子を除去した残基を示す］で表わされる
含フッ素活性水素化合物と反応させて、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＲｆは前記と同意義。］ で表わされる含フッ素化合物を得たのち、脱ハロゲン化
水素剤と反応させて、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲおよびＲｆは前記と同意義。］ で表わされる含フッ素モノマー化合物を得ることを特徴
とする含フッ素モノマー化合物の製法。 ５、反応を不活性溶媒中で実施する第４項記載の製法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117304A JPS61275260A (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 含フツ素モノマ−化合物およびその製法 |
| EP85304739A EP0177122B1 (en) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Acrylamide derivatives |
| DE8585304739T DE3585763D1 (de) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Acrylamid-derivate. |
| KR1019850004779A KR930006196B1 (ko) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | 물성 향상제의 제조방법 |
| CA000486249A CA1310958C (en) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Physical property-improving reagent |
| AT85304739T ATE74349T1 (de) | 1984-07-03 | 1985-07-03 | Acrylamid-derivate. |
| US07/058,782 US4935413A (en) | 1984-07-03 | 1987-06-05 | Carbamate physical property-improving reagent |
| US07/486,864 US5354495A (en) | 1984-07-03 | 1990-03-01 | Alkenoylcarbamate compounds as elasticity, adhesion, and dispersibility enhancer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60117304A JPS61275260A (ja) | 1985-05-28 | 1985-05-28 | 含フツ素モノマ−化合物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275260A true JPS61275260A (ja) | 1986-12-05 |
| JPH0442377B2 JPH0442377B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=14708436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60117304A Granted JPS61275260A (ja) | 1984-07-03 | 1985-05-28 | 含フツ素モノマ−化合物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275260A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7732550B2 (en) | 1997-12-09 | 2010-06-08 | Agency Of Industrial Science & Technology Miti | Stimuli-responsive polymer utilizing keto-enol tautomerization and stimuli-responsive separating material and chemical-releasing capsule comprising the same |
-
1985
- 1985-05-28 JP JP60117304A patent/JPS61275260A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7732550B2 (en) | 1997-12-09 | 2010-06-08 | Agency Of Industrial Science & Technology Miti | Stimuli-responsive polymer utilizing keto-enol tautomerization and stimuli-responsive separating material and chemical-releasing capsule comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0442377B2 (ja) | 1992-07-13 |
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