JPS6126649B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は写真用樹脂コーテイング紙に関するも
のである。更に詳細にはプリント画像の解像力が
高い写真印画紙用樹脂コーテイング紙に関するも
のである。 近年、写真用印画紙の現像処理の迅速化に伴な
い、紙基体の上に硫酸バリウムの層を設けたバラ
イタ紙に代わつてポリオレフイン樹脂コーテイン
グ紙が写真印画紙用支持体として使用されるよう
になつて来た。このポリオレフイン樹脂コーテイ
ング紙の写真乳剤側のポリオレフイン樹脂層中に
は高い白色度と隠蔽力を附与させることを目的と
して、酸化チタンを含有させるのが通例であつ
た。 上記の目的に使用される酸化チタンとしては、
粒子表面が被覆処理されていない酸化チタン、或
いはシリカ、アルミナ等の無機物質が粒子表面に
被覆処理されている酸化チタンがよく知られてい
るが、これらの酸化チタンが含有されたポリオレ
フイン樹脂コーテイング紙を写真印画紙用支持体
として使用した場合、プリント画像の解像力が低
く、製品として満足できるものではなかつた。又
ポリオレフイン樹脂中に酸化チタンを配合する
際、酸化チタンの分散性を向上させる目的でステ
アリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛等の金属
石鹸に代表される界面活性剤を添加する方法が一
般によく知られているが、この方法で得られたポ
リオレフイン樹脂コーテイング紙を写真印画紙用
支持体として使用した場合でも、プリント画像の
解像力が、界面活性剤を添加してないものに比較
して、若干高くなるものの、末だ満足できるレベ
ルではなかつた。 本発明はプリント画像の解像力が高い写真印画
紙用樹脂コーテイング紙を提供することを目的と
するものである。 本発明者は上記目的を達成するため、種々の研
究を重ねた結果、粒子表面が界面活性剤で被覆処
理された酸化チタンを含むポリオレフイン樹脂の
溶融押出コーテイング紙を写真印画紙用支持体と
することにより、プリント画像の解像力が顕著に
高くなることを見出した。 本発明における界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系のいずれの界面活性
剤でも使用しうる。ここに、アニオン系界面活性
剤とは、高級脂肪酸及びその金属塩、硫酸エステ
ル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を指す。
高級脂肪酸及びその金属塩としては、ラウリン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ラ
ウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム等が使用できる。また硫
酸エステル塩としては、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエ
タトルアミン、ラウリルサルフエート、オレイル
サルフエート等のアルキル硫酸エステル塩；ナト
リウムポリオキシエチレンフエニルサルフエー
ト、アンモニウムポリオキシエチレンフエニルサ
ルフエート等のポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩；ナトリウムポリオキシエチ
レンノニルフエニルサルフエート、アンモニウム
ポリオキシエチレンノニルフエニルサルフエート
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
硫酸エステル塩等が使用できる。スルフオン酸塩
としては、ジブチルナフタレンスルフオネート、
ジオクチルナフタレンスルフオネート、ジナフチ
ルメタンジスルフオン酸ナトリウム等のアルキル
アリルスルフオン酸塩；Ｎ−メチルＮ−オレイル
タウリンナトリウム等の高級脂肪酸アルキロール
アミドスルフオン酸塩等；が使用できる。リン酸
エステル塩としては、アミノアルキルリン酸エス
テル塩等が使用できる。 カチオン系界面活性剤とは、アミン塩、第４ア
ンモニウム塩を指す。アミン塩としては、塩酸
Ｎ・Ｎ−ジメチルラウリルアミン、塩酸トリエタ
ノーンアミン等の第３アミン塩；塩酸Ｎ−ラウリ
ルベンジルアミン等の第２アミン塩；酢酸ラウリ
ルアミン等の第１アミン塩；等が使用できる。第
４アンモニウム塩としてはステアリルトリメチル
アンモニウムクロライド等のアルキルトリメチル
アンモニウムクロライド；ラウリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド等のアルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド；等が使用で
きる。ノニオン系界面活性剤とは、ポリエチレン
グリコール誘導体、多価アルコール誘導体を指
す。ポリエチレングリコール誘導体としては、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテルポリオキシエチレンセ
チルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル；ポリオキシエチレンオクチルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル；ポリオキシエチレンステアリルアミド、ポリ
オキシエチレンオレイルアミド等のポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド；ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシエ
チレンポリプロピレングリコールエーテル；等が
含まれ、多価アルコール誘導体としては、ソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノパルミデー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタント
リオレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポ
リオキシエチレンソルビタントリオレート等のポ
リエチレンソルビタン脂肪酸エステル；等が使用
できる。 これらの界面活性剤の被覆処理量は、酸化チタ
ンに対して約0.01乃至10重量％程度が好ましい。
0.01重量％未満では写真印画紙のプリント画像の
解像力を殆ど向上させることはできず、被覆処理
量が大となれば解像力は向上するものの、10重量
％を超えると、ポリオレフイン樹脂と紙との接着
力が極端に低下してしまい、好ましくない。 これらの界面活性剤の中でも、とくにステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪
酸金属塩及び塩酸Ｎ・Ｎ−ジメチルラウリルアミ
ン、塩酸トリエタノールアミン等の第３アミン塩
で粒子表面を被覆処理した酸化チタンを用いた場
合に、写真印画紙のプリント画像の解像力向上が
著しい。 この場合の被覆処理量は解像力向上の他、ポリ
オレフイン樹脂と紙との接着等を考慮すると、
0.1乃至５重量％が好ましい。 このように以上の如き界面活性剤で酸化チタン
の粒子表面を被覆処理した場合に、写真印画紙プ
リント画像の解像力が向上するのは、ポリオレフ
イン樹脂中における酸化チタンの分散性が向上
し、隠蔽力が大きくなためと考えられる。 界面活性剤を酸化チタンの粒子表面に被覆処理
するには、界面活性剤を溶剤に溶解したものの中
に酸化チタンを浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥す
る方法、溶剤に界面活性剤を溶解したものを酸化
チタンに噴霧してから溶剤を除去、乾燥する方
法、或いは界面活性剤を液状の微粒子にして酸化
チタンに混和する方法があるが、その中でも特に
界面活性剤を溶剤に溶解したものの中に酸化チタ
ンを浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥する方法が望
ましい。 本発明において、酸化チタンとしてはルチル
型、アナターゼ型のいずれのものでも使用でき、
その添加量は流動性等を考慮すると、ポレオレフ
イン樹脂に対して１乃至40重量％、とくに５乃至
20重量％であることが望ましい。 粒子表面が界面活性剤で被覆処理された酸化チ
タンは、マスターバツチを作り、それを溶融押出
時にポリオレフイン樹脂で希釈して使用する。マ
スターバツチ中のポリオレフイン樹脂に対する酸
化チタンの濃度は、約20乃至60重量％程度、とく
に10乃至40重量％が望ましい。マスターバツチの
製造法はいかなる方法によつても良いが、例え
ば、混練用押出機加熱練りロール、バンバリーミ
キサー、ニーダー等の溶融混合法が最適である。 本発明におけるポリオレフイン樹脂としては、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン及びそれらのブレンド品が使用でき
る。コーテイングの厚さは約５乃至200μ程度で
あり、特に20乃至50μが好適である。又これらの
樹脂には、所望に応じて、公知の螢光増白剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、剥離剤などを添加して使
用しても良い。 本発明で使用する紙には、天然パルプ、合成パ
ルプ、或いはそれらの混合物より成るものが利用
できる。その厚さは約20乃至400μ程度であり、
特に70乃至250μが好適である。その坪量は、約
15乃至350ｇ/m²程度であり、特に50乃至200ｇ/m²
が好適である。又これらの紙には、所望に応じて
公知の紙力増強剤、サイズ剤、着色剤、螢光増白
剤などを添加して使用しても良い。 本発明において、溶融押出コーテイングとは押
出機からダイを通してフイルム状に溶融押出した
ポリオレフインを走行している紙基材にコーテイ
ングする方法を指す。ダイ中におけるポリオレフ
インの溶融温度は約250乃至350℃程度、好ましく
は280乃至320℃であり、紙基材の走行速度は約50
乃至500ｍ／分程度、好ましくは80乃至250ｍ／分
が用いられる。 本発明の効果をより一層明確化するため、以下
に実施例を掲げる。 なお実施例中で行なわれた解像力の測定方法は
次の通りである。 ポリオレフイン樹脂コーテイング紙に写真乳剤
を塗布した後、解像力測定用密線チヤートを焼付
け、密線プリント画像の光学的濃度差をユニオン
光学（株）製ミクロフオトメーターを使用して測
定し、以下の式で示される値を解像力とした。こ
の値は肉眼観察の結果とよく相関しており、この
値が大きい程解像力が高いことが確認されてい
る。 解像力（％）＝５本／mmの密線プリント画像の最高濃度部分と最低濃度部分との光学的濃度差／０．１本／mmの密線
プリント画像の最高濃度部分と最低濃度部分との光学的濃度差×100 実施例 LBKP100％、坪量175ｇ/m²、厚さ180μの原紙
を用い、密度0.920ｇ/c.c.、メルトインデツクス
5.0ｇ／10分のポリエチレンを厚さ30μで溶融押
出コーテイングした。ポリエチレン中の組成は次
に示す通りである。 (A) アナターゼ型酸化チタンだけが添加されたも
の。 (B) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤としてス
テアリン酸カルシウムが添加されたもの。 (C) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤として塩
酸トリエタノールアミンが添加されたもの。 (D) ステアリン酸カルシウムをエタノールに溶解
したものの中にアナターゼ型酸化チタンを浸漬
した後、エタノールを蒸散、乾燥することによ
り、粒子表面をステアリン酸カルシウムで被覆
処理したアナターゼ型酸化チタンが添加された
もの。 (E) 塩酸トリエタノールアミンをエタノールに溶
解したものの中にアナターゼ型酸化チタンを浸
漬した後、エタノールを蒸散、乾燥することに
より、粒子表面を塩酸トリエタノールアミンで
被覆処理したアナターゼ型酸化チタンが添加さ
れたもの。 (F) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤としてス
テアリン酸亜鉛が添加されたもの。 (G) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤として塩
酸Ｎ・Ｎ−ジメチルラウリルアミンの２つが添
加されたもの。 (H) ステアリン酸亜鉛をメタノールに溶解したも
のの中アナターゼ型酸化チタンを浸漬した後、
メタノールを蒸散、乾燥する事により、粒子表
面をステアリン酸亜鉛で被覆処理したアナター
ゼ型酸化チタンが添加されたもの。 (I) 塩酸Ｎ・Ｎ−ジメチルラウリルアミンをアセ
トンに溶解したものの中にアナターゼ型酸化チ
タンを浸漬した後、アセトンを蒸散、乾燥する
事により、粒子表面を塩酸Ｎ・Ｎ−ジメチルラ
ウリルアミンで被覆処理したアナターゼ型酸化
チタンが添加されたもの。 (J) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤としてオ
レイルサルフエートが添加されたもの。 (K) アナターゼ型酸化チタンと、分散剤としてポ
リオキシエチレンオイルアミドの２つが添加さ
れたもの。 (L) オレイルサルフエートをメタノールに溶解し
たものの中アナターゼ型酸化チタンを浸漬した
後、メタノールを蒸散、乾燥する事により、粒
子表面をオレイルサルフエートで被覆処理した
アナターゼ型酸化チタンが添加されたもの。 (M) ポリオキシエチレンオレイルアミドをアセ
トンに溶解したものの中にアナターゼ型酸化チ
タンを浸漬した後、アセトンを蒸散、乾燥する
事により、粒子表面をポリオキシエチレンオレ
イルアミドで被覆処理したアナターゼ型酸化チ
タンが添加されたもの。 なお酸化チタンはポリエチレンに対して各々10
重量％添加した。 このようにして得られたポリエチレン樹脂コー
テイング紙の表面をコロナ放電処理した後、ハロ
ゲン化銀写真乳剤を塗布し、解像力測定用密線チ
ヤートを焼付け、解像力を測定した。結果は第１
表に示す通りであつた。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粒子表面が界面活性剤で被覆処理された酸化
   チタンを含むポリオレフイン樹脂を紙基体に溶融
   押出コーテイングして成る写真用樹脂コーテイン
   グ紙。