JPS61263944A - シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物Info
- Publication number
- JPS61263944A JPS61263944A JP10524785A JP10524785A JPS61263944A JP S61263944 A JPS61263944 A JP S61263944A JP 10524785 A JP10524785 A JP 10524785A JP 10524785 A JP10524785 A JP 10524785A JP S61263944 A JPS61263944 A JP S61263944A
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- Japan
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- tert
- allyloxy
- butylcyclohexane
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な芳香性化合物、更に詳細には次式（Ｉ）
（式中、波線は１位のアリロキシ基が４位のｔａｒｔ
−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座で結合
していることを示す）で表わされるシス（又はトランス
）−１−アリロキシ−４−ｔａｒｔ −ブチルシクロ
ヘキサン及びこれを含有する香料組成物に関する。
−ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座で結合
していることを示す）で表わされるシス（又はトランス
）−１−アリロキシ−４−ｔａｒｔ −ブチルシクロ
ヘキサン及びこれを含有する香料組成物に関する。
従来、飽和若しくは不飽和のエーテル類中には多くの有
用な香料化合物が知られており奥出治、′″香料化学総
覧［１）”、廣用書店。
用な香料化合物が知られており奥出治、′″香料化学総
覧［１）”、廣用書店。
第６８７頁および第１０４５頁（Ｉ９８０））、就中ア
リロキシ化合物としては、フェニルアリル エーテル（
Ｉｔ）及びペンシル 了りルエーテル１）等が賦香成分
として知られている。
リロキシ化合物としては、フェニルアリル エーテル（
Ｉｔ）及びペンシル 了りルエーテル１）等が賦香成分
として知られている。
しかしながら、化合物の香気は、少しの構造の違いによ
って全く相違するのが一般的であるので、種々の化合物
を合成し、その香気を検討することは新しい香料を得る
ために極めて重要である。
って全く相違するのが一般的であるので、種々の化合物
を合成し、その香気を検討することは新しい香料を得る
ために極めて重要である。
本発明省は、種々のアリロキシ化合物を合成し、その香
気性について検討を行なった結果、前記式（Ｉ）の化合
物がグリーンでペソタプルノートを有するクレソンない
しはドクダミ様の香りを有し香料として有用なものであ
ることを見出し、本発明を完成した。
気性について検討を行なった結果、前記式（Ｉ）の化合
物がグリーンでペソタプルノートを有するクレソンない
しはドクダミ様の香りを有し香料として有用なものであ
ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は式（Ｉ）で表わされるシス（又はト
ランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−プチルシク
μへキサン及びこれを含有する香料組成物を提供するも
のである。
ランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−プチルシク
μへキサン及びこれを含有する香料組成物を提供するも
のである。
本発明化合物（Ｉ）は、例えば次の方法によって製造さ
れる。
れる。
−） ウィリアムソンのエーテル合成法シス（又はトラ
ンス）−４−ｔ＠ｒｔ−ブチルシクロヘキサノールをア
ルカリ金属又はアルカリ金属ハイドライドと反応させて
アルカり金属アルコラードとなし、次いでこれにアリル
ハライドを反応させて式（Ｉ）の化合物を製造する。
ンス）−４−ｔ＠ｒｔ−ブチルシクロヘキサノールをア
ルカリ金属又はアルカリ金属ハイドライドと反応させて
アルカり金属アルコラードとなし、次いでこれにアリル
ハライドを反応させて式（Ｉ）の化合物を製造する。
ここで用いられるアルカリ金属としては、ナトリウム、
カリウム尋が挙けられ、アルカリ金属ハイドライドとし
てはナトリウムハイドライド、カリウムハイドライド等
が挙けられ、アリルハライドとしては、アリルブロマイ
ド、アリルアイオダイドが挙けられる。
カリウム尋が挙けられ、アルカリ金属ハイドライドとし
てはナトリウムハイドライド、カリウムハイドライド等
が挙けられ、アリルハライドとしては、アリルブロマイ
ド、アリルアイオダイドが挙けられる。
（ｂ） 相関移動触媒を用いる方法
シス（又はトランス） −４−ｔａｒｔ−ブチルシクロ
ヘキサノールとアリルハライドとを、塩基性物質の水溶
液中で相間移動触媒として第４級オニウム塩を用いて反
応させて式（Ｉ）の化合物′ｔ−製造する。
ヘキサノールとアリルハライドとを、塩基性物質の水溶
液中で相間移動触媒として第４級オニウム塩を用いて反
応させて式（Ｉ）の化合物′ｔ−製造する。
ここで用いられるアリルハライドとしては、アリルブロ
マイド、アリルアイオダイドが好ましい。塩基性物質と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物が好ましく、当該水溶液の濃度は３０〜
６０優が好ましい。第４級オニウム塩としては、第４級
アンモニウム塩が好ましい。
マイド、アリルアイオダイドが好ましい。塩基性物質と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物が好ましく、当該水溶液の濃度は３０〜
６０優が好ましい。第４級オニウム塩としては、第４級
アンモニウム塩が好ましい。
反応にあたっては、アリルハライドはシス（又はトラン
ス）−４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノール１モ
ルに対して１〜１０モル、塩基性物質は１〜１０モル、
第４級オニウム塩は０．Ｏ１〜０．２０モルの範囲で使
用するのが適当である。反応温度は２０〜８０℃が好ま
しく、溶媒はなくてもよいが、反応に不活性なヘキサン
、ヘノタン、ベンゼン、トルエン、キシレン尋の炭化水
素類、エーテル、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジ
オキサン等のエーテル知音使用することもできる。
ス）−４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノール１モ
ルに対して１〜１０モル、塩基性物質は１〜１０モル、
第４級オニウム塩は０．Ｏ１〜０．２０モルの範囲で使
用するのが適当である。反応温度は２０〜８０℃が好ま
しく、溶媒はなくてもよいが、反応に不活性なヘキサン
、ヘノタン、ベンゼン、トルエン、キシレン尋の炭化水
素類、エーテル、テトラヒドロフラン、ジグライム、ジ
オキサン等のエーテル知音使用することもできる。
反応混合物から式（Ｉ）の化合物全単離するＫは、通常
の繰作すなわち、洗浄、抽出、減圧蒸留等が用いられる
。
の繰作すなわち、洗浄、抽出、減圧蒸留等が用いられる
。
上記（ａ）および山）の方法のうち、本発明化合物の製
造全工業的に実施する場合には（ｂ）の方法が好ましい
。
造全工業的に実施する場合には（ｂ）の方法が好ましい
。
本発明化合物を製造するにあたって、原料としてシス−
及びトランス−４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノ
ールの混合物音用いた場合、相当するシス−及びトラン
ス−１−アリｃｘキシ−４−ｔ＠ｒｔ −ブチルシク
ロヘキサンの混合物が得られるが、これらの各異性体は
、いずれも同様な香りを有するので、香料として使用す
るにあたっては必ずしも単離する必要は碌い。
及びトランス−４−ｔｅｒｔ −ブチルシクロヘキサノ
ールの混合物音用いた場合、相当するシス−及びトラン
ス−１−アリｃｘキシ−４−ｔ＠ｒｔ −ブチルシク
ロヘキサンの混合物が得られるが、これらの各異性体は
、いずれも同様な香りを有するので、香料として使用す
るにあたっては必ずしも単離する必要は碌い。
本発明の化合物中は、グリーンでベジタブルノート會有
するクレソンないしはドクダミ様の香りを有し、しかも
強い残香性を示すことから、例えば高級な香＄１ＭＵ成
物、香水、石鹸、シャンシー、ヘアリンス、洗剤、化粧
品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広
汎に使用できる。
するクレソンないしはドクダミ様の香りを有し、しかも
強い残香性を示すことから、例えば高級な香＄１ＭＵ成
物、香水、石鹸、シャンシー、ヘアリンス、洗剤、化粧
品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広
汎に使用できる。
〔実施例〕
次に実施例を挙けて本発明を説明する。
実施例１
シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔａｒｔ
−ブチルシクロヘキサン（Ｉ）の合成：攪拌器、滴下
ロート、温度計及び還流冷却器を備えた３ｊ四ツ目フラ
スコにテトラ−ｎ−ゾチルアンモニウムバイサルフェイ
ト（８４，８９ｔ 、 ０．２５ ｍｏｊ ）、４−
ｔａｒｔ −ブチルシクロヘキサノール（シス／トラン
ス比＝２８／７２．１５６．２７９．１ ｍａｌ）、Ｂ
−ヘキサン（４６８，８１１Ｆ）、５０ｍ［量％水酸化
す） ＩＪウム水溶液（８００９，１０ｍｏｊ Ｎａ
ＯＨ）の順に加え、これに室温で攪拌しながらアリルブ
ロマイド（２４１，９６ｒ。
−ブチルシクロヘキサン（Ｉ）の合成：攪拌器、滴下
ロート、温度計及び還流冷却器を備えた３ｊ四ツ目フラ
スコにテトラ−ｎ−ゾチルアンモニウムバイサルフェイ
ト（８４，８９ｔ 、 ０．２５ ｍｏｊ ）、４−
ｔａｒｔ −ブチルシクロヘキサノール（シス／トラン
ス比＝２８／７２．１５６．２７９．１ ｍａｌ）、Ｂ
−ヘキサン（４６８，８１１Ｆ）、５０ｍ［量％水酸化
す） ＩＪウム水溶液（８００９，１０ｍｏｊ Ｎａ
ＯＨ）の順に加え、これに室温で攪拌しながらアリルブ
ロマイド（２４１，９６ｒ。
２ｍｏｊ）ｔ１時間要して滴下した。この混合物を室温
で２時間攪拌した後、更４Ｃ６０℃で３時間加熱攪拌し
た。冷却後反応混合物にｎ−へキサン（５００ｍ）と水
（Ｉ，５４）を加えて分層し、ヘキサン層を水（Ｉ１）
で３回洗浄した。ヘキサン／ｉ＃ｅ無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、戸別後、濃縮し、分留して上記化合物１
７７．６９ ｔ （収率９０．５％、シス／トランス比
＝２０／８０ ）を得た。このものはグリーンでペゾタ
ブルノートを有するクレソンないしはドクダミ様の香り
を有する無色透明液体であった。
で２時間攪拌した後、更４Ｃ６０℃で３時間加熱攪拌し
た。冷却後反応混合物にｎ−へキサン（５００ｍ）と水
（Ｉ，５４）を加えて分層し、ヘキサン層を水（Ｉ１）
で３回洗浄した。ヘキサン／ｉ＃ｅ無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、戸別後、濃縮し、分留して上記化合物１
７７．６９ ｔ （収率９０．５％、シス／トランス比
＝２０／８０ ）を得た。このものはグリーンでペゾタ
ブルノートを有するクレソンないしはドクダミ様の香り
を有する無色透明液体であった。
沸点：１１５．Ｏ〜１１７．５℃７１３朋Ｈ２元素分析
（Ｃ１ｓ Ｈ！４０として） ＃を算値←）；Ｃ７９，５３：Ｈ１２，３２実測値（％
）：Ｃ７９，１４：Ｈ１２，５８ＩＲ（液膜、備−１）
： ３０８０〔νＣＨ（＝ＣＨ−、＝ＣＨｚ ） ）２９４
０．２８７０（νＣＨ） １６４０（ν ） Ｃ＝Ｃ １１３０，１０９０（ν ） ９９０，９２０〔δ。Ｈ（−ＣＨ＝ＣＨ２の面外変角）
〕”Ｈ−ＮＭＲ（Ｑ）ＣＡ’３ 溶媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）：６．２３〜５．６０ （−ＣＨｇ −ＣＨ−＝
ＣＨ＊ ｌＩＨ１ｍ ）５．３２〜５．００ （−ＣＨ
＝ＣＨ２１２Ｈ、ｍ ）４．００〜３．９２ （−０−
ＣＨａ−ＣＨ＝、 ２ｆ（、ｍ ）”ｃＨｔ−ｃｔ−ｉ
ｎ’ ｅｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ） ＭＳ（相対強度） この化合物には立体配座の違いに由来する２釉類（シス
体及びトランス体）の異性体が存在する。この化合物の
キャピラリーカラム（ヒユーレット・）Ｑツカード社の
カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ ） ２ ＯＭ
ｓカラム長５０ｍ〕を用いたガスマス測定の結果を次に
示す。
（Ｃ１ｓ Ｈ！４０として） ＃を算値←）；Ｃ７９，５３：Ｈ１２，３２実測値（％
）：Ｃ７９，１４：Ｈ１２，５８ＩＲ（液膜、備−１）
： ３０８０〔νＣＨ（＝ＣＨ−、＝ＣＨｚ ） ）２９４
０．２８７０（νＣＨ） １６４０（ν ） Ｃ＝Ｃ １１３０，１０９０（ν ） ９９０，９２０〔δ。Ｈ（−ＣＨ＝ＣＨ２の面外変角）
〕”Ｈ−ＮＭＲ（Ｑ）ＣＡ’３ 溶媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）：６．２３〜５．６０ （−ＣＨｇ −ＣＨ−＝
ＣＨ＊ ｌＩＨ１ｍ ）５．３２〜５．００ （−ＣＨ
＝ＣＨ２１２Ｈ、ｍ ）４．００〜３．９２ （−０−
ＣＨａ−ＣＨ＝、 ２ｆ（、ｍ ）”ｃＨｔ−ｃｔ−ｉ
ｎ’ ｅｏｍｐｌｅｘｅｄ ｍ） ＭＳ（相対強度） この化合物には立体配座の違いに由来する２釉類（シス
体及びトランス体）の異性体が存在する。この化合物の
キャピラリーカラム（ヒユーレット・）Ｑツカード社の
カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ ） ２ ＯＭ
ｓカラム長５０ｍ〕を用いたガスマス測定の結果を次に
示す。
ピークｌ（シス体、２０饅）：
１５５ ＣＭ−ＣｓＨｓ−１）、１３９（５１）、９７
（５２）、８３（５０）、８２（３３）、８１（７３）
、６７（４８）、５７（９９）、５５（５３）、４１ピ
ーク２（トランス体、ＳＯＳ） １９５（Ｍ−１，１）、１３９（３４）、１３８（３２
）、９７（５１）、８３（４７）、８１（６４）、６７
（３１）、５７（Ｉ００）、５５（５２）、４１ナオ、
ピーク１及び２に関して、アンモニアを反応ガスとする
化学イオン化マススペクトルにおいて、ｍ ／ ｅ ２
１４ Ｃ（Ｍ＋ＮＨ４）＋）が観測されるので、これら
のピークはいずれも分子量１９６のアリロキシ化合物で
あることが判る。
（５２）、８３（５０）、８２（３３）、８１（７３）
、６７（４８）、５７（９９）、５５（５３）、４１ピ
ーク２（トランス体、ＳＯＳ） １９５（Ｍ−１，１）、１３９（３４）、１３８（３２
）、９７（５１）、８３（４７）、８１（６４）、６７
（３１）、５７（Ｉ００）、５５（５２）、４１ナオ、
ピーク１及び２に関して、アンモニアを反応ガスとする
化学イオン化マススペクトルにおいて、ｍ ／ ｅ ２
１４ Ｃ（Ｍ＋ＮＨ４）＋）が観測されるので、これら
のピークはいずれも分子量１９６のアリロキシ化合物で
あることが判る。
実施例２
ゾヤスミンタイゾ香料
組成：
ペンシルアセテート ３００ （！蓋部）リナリ
ルアセテート ６゜ メチルゾヒドロゾヤスモネート １４０α−へキシル
シンナミックアルデヒド１５２ヒドロキシシトロネラー
ル ５０イランイラン油 ３０ リナロール １００ オーランチオール ３０ インドール ２ ペンゾルサリシレート５０ フェニルエチルアルコール ３０ ペンシルアルコール ３０ ｃｉｓ−３−ヘキセノール １ ペンシルゾロビオネート ２０ 上記ジャスミンベース９９５ＭＭ部へ本発明品（実施例
１で得られた化合物１）を５亜量部加えることにより、
ややフルーティでフレッシュな甘さのある新しいゾヤス
ミンタイノ香刺が得られた。
ルアセテート ６゜ メチルゾヒドロゾヤスモネート １４０α−へキシル
シンナミックアルデヒド１５２ヒドロキシシトロネラー
ル ５０イランイラン油 ３０ リナロール １００ オーランチオール ３０ インドール ２ ペンゾルサリシレート５０ フェニルエチルアルコール ３０ ペンシルアルコール ３０ ｃｉｓ−３−ヘキセノール １ ペンシルゾロビオネート ２０ 上記ジャスミンベース９９５ＭＭ部へ本発明品（実施例
１で得られた化合物１）を５亜量部加えることにより、
ややフルーティでフレッシュな甘さのある新しいゾヤス
ミンタイノ香刺が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、波線は１位のアリロキシ基が４位のｔｅｒｔ−
ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座で結合し
ていることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１−アリロキシ−
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン。 ２、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、波線は１位のアリロキシ基が４位のｔｅｒｔ−
ブチル基に関してシス又はトランスの立体配座で結合し
ていることを示す） で表わされるシス（又はトランス）−１−アリロキシ−
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンを含有することを
特徴とする香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10524785A JPS61263944A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10524785A JPS61263944A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263944A true JPS61263944A (ja) | 1986-11-21 |
Family
ID=14402319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10524785A Pending JPS61263944A (ja) | 1985-05-17 | 1985-05-17 | シス（又はトランス）−１−アリロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61263944A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009087242A2 (en) | 2009-04-09 | 2009-07-16 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Compositions comprising trans-tert-butyl cyclohexanol as skin irritation-reducing agent |
-
1985
- 1985-05-17 JP JP10524785A patent/JPS61263944A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009087242A2 (en) | 2009-04-09 | 2009-07-16 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Compositions comprising trans-tert-butyl cyclohexanol as skin irritation-reducing agent |
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